<Desc/Clms Page number 1>
Nouveaux colorants anthraquinoniques insolubles dans l'eau et procédé de leur préparation.
La présente invention concerna des nouveaux colorants anthraquinoniques insolubles dans l'eau rdpondant à la formule générale
EMI1.1
<Desc/Clms Page number 2>
EMI2.1
dans laquelle R est un ra<1 ' . , 'clique portant au moir i substituant -0-Y où Y est de l'hydI'( :11 ,n radical alkyle oi, y éventuellement substitua; X est un rest: ou liydroxyméthyle; hal repraell t,! ,> À du brome; n a une valeur ' ônt'l.'A 0,6 et 1,4.
Le procède de de ces colorants cnr,1:, l'invention consiste è '\.t.] !:; dÔr1vÓs 1.5-<ïLtvdMxy-.4 dlhydroxymyl-'amlno-2-aryl' ,.I,<:;:'\lques par des agents génatîon dans un solvant < . Comme composantes de lesquelles sont prpar!'"- ,fnç,dés connus à par' disulfoniques des d1hydr, ('dlt.hraqu1nonQs corrc'" Je. on citera par exemple lF,,. ' ou la constituant sryJ1'" donné lieu au reste -fi les crtisols, 1,'oe<, alkyl...benzènes, les d5.- . ' ',.royybonzènes, les phuny les d:1m'thoxybonzènosr ' . và anlsola l\{\logÓnú:; , L'halogânat:ifl' ,,,Pittarousemont à t<inj,,' . pr1ae entre 500 et 150*-, 'J:v,mt organiques t- préférence I$acide ac±t,1, . '.r'bonene le bGnxcm Les conditions d'halo!:.,:, ' ,hoh1os de façon n environ un atome d'halo'- ' ..n',<3eule de dérivé anthl', ," que de départ.
Ces ddri' peuvent d'a1l1eur::: halogènes séparément pur, , i tniiôtnont en mélange et>r Les colorants ' cv:; conformos à l'in,,, insolubles ou très peu t ' l'oau. Après un 1),@ ou un malaxage appropi i <'" ' .<..; >o d'jsents dispors quats, tels que conden'}:'' ,"r," 5111 fa-formol ou 3\ de lignines, ces colorant i 1?état de fine d190J conviennent parfaitement ) teinture et à 1-imp,,; de fibres art1±1c1el1ea .1,11uple : les polyadali esters de cellulose et n, fibres de polyesters ,>.
<Desc/Clms Page number 3>
tiques.
Sur ces dernières fibres, les teintures ou impressions obtenues avec les colorants halogénés suivant l'invention possèdent des solidités exceptionnelles à la sublimation, conjointement @ avec de très bonnes solidités à la lumière et au gas fading, supérieures à celles de leurs correspondants non halogénés.
D'autre part, dans la teinture d'articles façonnés mixtes, les fibres naturelles telles que celles de coton et de laine sont très bien réservées.
Dans les exemples non limitatifs suivants qui servent à illustrer l'invention, les parties s'entendent en poids et les températures sont exprimées en degrés centigrades.
EXEMPLE 1. -
On met en suspension dans 800 parties d'acide acétique glacial 40,4 parties de 1.5-dihydroxy-4.8-diméthylamino-2-(4' méthoxy- phényl)-anthraquinone. Le mélange est chauffé à léger reflux et on y coule goutte à goutte 25 parties de brome dans 100 parties d'acide acétique glacial. L'ébullition est maintenue 3 heures, puis le mélange réactionnel est coulé sur 4.000 parties d'eau.
Le colorant qui précipite est filtré par succion et neutralisé par de la soude diluée chaude. Après séchage, il se présente sous forme d'une poudre bleue titrant 13,6 % de brome. en broie finement 0,5 par tie du colorant avec 1 partie de lessive sulfitique et 5 parties d'eau. La pâte ainsi obtenue est dispersée dans 2.000 parties d'eau et un peu d'acide acétique pour faire un pH = 5. Le bain de teinture ainsi préparé est disposé dans un petit autoclave en même temps que 50 parties de filé de fibre de polyester préalablement dépouillé dans une solution aqueuse d'un agent tensio-actif non ionique et de phosphate monosodique. L'autoclave fermé, on teint 1 h. à 125 , laisse refroidir et rince.
La teinture est bleu vif verdâtre et présente d'excellentes solidités à la lumière ainsi qu'aux trai- tements thermiques.
<Desc/Clms Page number 4>
Si l'on teint sur acétate de cellulose, la nuance est un peu plus rougeâtre; elle l'est nettement plus encore sur fibre de polyamide.
EXEMPLE 2. -
On délaie, dans 350 parties de nitrobenzène, 39 parties
EMI4.1
de 1.5-dihyàroxy-4.8-diméthylamino-2-(4'-hydroxy-phényl)- anthraquinone, On ajoute 0,1 partie d'iode, chauffe à 50 et coule à cette température 31,2 parties de brome. Après avoir maintenu 3 heures à 50 , on chasse le nitrobenzène par la vapeur d'eau.
La suspension aqueuse de colorant est filtrée. Après séchage, on obtient 54 parties de poudre bleue titrant 18,6 % de brome.
EXEMPLE 3.-
On chauffe pendant 2 heures à 60 le mélange constitué
EMI4.2
par 43,6 parties de 1,5-dihydroxy-4,8-dihyàroxyméthylamino-2- (4'-méthoxy-phényl)-anthraquinone et 29,6 parties de chlorure de sulfuryle dans 1.200 parties de nitrobenzène. Après séparation du milieu réactionnel, le colorant sec obtenu est une poudre bleue titrant 9 % de chlore. Les teintures réalisées sur polyester avec le colorant préalablement amené à l'état de fine dispersion sont d'un beau bleu corsé présentant d'excellentes propriétés de soli- dité.
EXEMPLE 4.-
On met en suspension dans 520 parties d'o-dichlor-
EMI4.3
benzène 10,. parties de 1.5-dihydroxy-..8-diméthylamino-2-(3' méthyl, 4'-hydroxy-phényl)-anthraquinone. On coule 20 parties de chlorure de sulfuryle, puis chauffe en 1 heure à 100 , tempéra- ture que l'on maintient encore 1 heure, puis entraîne le solvant à la vapeur d'eau. Après séchage, on recueille 40 parties de pou-, dre bleue titrant 11,4 % de chlore. Les nuances des teintures ob- tenues au moyen de fines dispersions de ce colorant sont d'un beau bleu vif.
<Desc / Clms Page number 1>
New water-insoluble anthraquinone dyes and method of their preparation.
The present invention relates to novel anthraquinone dyes insoluble in water corresponding to the general formula
EMI1.1
<Desc / Clms Page number 2>
EMI2.1
where R is a ra <1 '. , 'clique bearing in moir i substituent -0-Y where Y is hydI' (: 11, n alkyl radical oi, y optionally substituted; X is a residue: or hydroxymethyl; hal repraell t,!,> À du bromine; n has a value of 0.6 and 1.4.
The process of these dyes cnr, 1 :, the invention consists of è '\ .t.]!:; dôr1vÓs 1.5- <ïLtvdMxy-.4 dlhydroxymyl-'amlno-2-aryl ', .I, <:;:' \ lques by genation agents in a solvent <. As components of which are prepared! '"-, fnç, dice known by' disulphonics of dehydr, ('dlt.hraqu1nonQs corrc'" I. We will cite for example F ,,. 'Or the constituent sryJ1' "given rise to rest -fi the crtisols, 1, 'oe <, alkyl ... benzenes, the d5.-.' ', .royybonzènes, the phuny the d: 1m'thoxybonzènosr'. và anlsola l \ {\ logÓnú :;, L 'halogenate: ifl' ,,, Pittarousemont at t <inj ,, '. pr1ae between 500 and 150 * -,' J: v, mt organic t- preferably I $ acid ac ± t, 1,. '.r'bonene the bGnxcm The conditions of halo!:.,:, ', hoh1os so that n approximately one atom of halo'-' ..n ', <3eule derivative anthl',, "only starting.
These derivatives can have a1l1eur ::: halogen separately pure,, are not mixed and> r The dyes' cv :; conformos to in ,,, insoluble or very little water. After a 1), @ or an appropriate mixing i <'"'. <..;> o of available quats, such as conden '}:' '," r, "5111 fa-formalin or 3 \ lignins , these dyes i 1? fine state d190J are perfectly suitable) dyeing and 1-imp ,,; art1 ± 1c1el1ea .1,11uple fibers: polyadali esters of cellulose and n, polyester fibers,>.
<Desc / Clms Page number 3>
ticks.
On these latter fibers, the dyes or prints obtained with the halogenated dyes according to the invention have exceptional fastnesses to sublimation, together with very good fastnesses to light and to gas fading, superior to those of their non-halogenated correspondents.
On the other hand, in the dyeing of mixed shaped articles, natural fibers such as cotton and wool are very well reserved.
In the following non-limiting examples which serve to illustrate the invention, the parts are understood by weight and the temperatures are expressed in degrees centigrade.
EXAMPLE 1. -
40.4 parts of 1.5-dihydroxy-4.8-dimethylamino-2- (4 'methoxy-phenyl) -anthraquinone are suspended in 800 parts of glacial acetic acid. The mixture is heated to slight reflux and 25 parts of bromine are poured into it dropwise in 100 parts of glacial acetic acid. The boiling is maintained for 3 hours, then the reaction mixture is poured into 4,000 parts of water.
The dye which precipitates is filtered off with suction and neutralized with hot dilute sodium hydroxide. After drying, it is in the form of a blue powder containing 13.6% bromine. finely grind 0.5 part of the coloring with 1 part of sulphite lye and 5 parts of water. The paste thus obtained is dispersed in 2,000 parts of water and a little acetic acid to make a pH = 5. The dye bath thus prepared is placed in a small autoclave at the same time as 50 parts of polyester fiber yarn. previously stripped in an aqueous solution of a nonionic surfactant and monosodium phosphate. The autoclave closed, dyed for 1 hour. at 125, let cool and rinse.
The dye is bright greenish blue and shows excellent fastness to light as well as to heat treatments.
<Desc / Clms Page number 4>
If you dye on cellulose acetate, the shade is a little more reddish; it is much more so on polyamide fiber.
EXAMPLE 2. -
One dilutes, in 350 parts of nitrobenzene, 39 parts
EMI4.1
of 1.5-dihyàroxy-4.8-dimethylamino-2- (4'-hydroxy-phenyl) - anthraquinone, 0.1 part of iodine is added, heated to 50 and 31.2 parts of bromine poured out at this temperature. After maintaining 3 hours at 50, the nitrobenzene is driven off with water vapor.
The aqueous dye suspension is filtered. After drying, 54 parts of blue powder assaying 18.6% bromine are obtained.
EXAMPLE 3.-
The mixture formed is heated for 2 hours at 60
EMI4.2
per 43.6 parts of 1,5-dihydroxy-4,8-dihyàroxymethylamino-2- (4'-methoxy-phenyl) -anthraquinone and 29.6 parts of sulfuryl chloride in 1,200 parts of nitrobenzene. After separation of the reaction medium, the dry dye obtained is a blue powder assaying 9% chlorine. The dyes produced on polyester with the dye previously brought to the state of a fine dispersion are of a beautiful, full-bodied blue exhibiting excellent solidity properties.
EXAMPLE 4.-
Suspended in 520 parts of o-dichlor-
EMI4.3
benzene 10 ,. parts of 1.5-dihydroxy - .. 8-dimethylamino-2- (3 'methyl, 4'-hydroxy-phenyl) -anthraquinone. 20 parts of sulfuryl chloride are poured in, then heated over 1 hour to 100, a temperature which is maintained for another hour, then the solvent is driven off with water vapor. After drying, 40 parts of blue powder titrating 11.4% chlorine are collected. The shades of the dyes obtained by means of fine dispersions of this dye are a beautiful bright blue.