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NAUTCHNO-ISSLEDOVATELSKY INSTITUT 1 SPIRTOV i ORGANITCHESKIKH PRODUKTOV
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La présente invention concerne un procédé de prépara- . tion des dihydroperoxydes purs des méta- et paradiisopropylben- zènes à partir de leurs extraits alcalins résultant du traitement des oxydates correspondants par des solutions aqueuses d'alcali.
Les dihydroperoxydes obtenus constituent des produits intermédi- aires de la synthèse de résorcine et d'hydroquinone.
On connait des procédés différents de préparation des
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dihydroperoxydes purs des méta- et paradiisopropylbenzenes. Dans le brevet allemand n 1.004.611. on décrit un procédé de prépara- tion des dihydroperoxydes mentionnés, consistant en ce qu'après la neutralisation des extraits alcalins par l'acide carbonique, les produits cristallins formés contenant les dihydroperoxydes ainsi que les produits de leur décomposition thermique sont pu- rifiés au moyen de la cristallisation fractionnée dans différente solvants, parfois suivie d'une nouvelle extraction alcaline, avec . isolement ultérieur des dihydroperoxydes purs de la solution al- caline au moyen de l'acide carbonique. En raison d'une grande consommation des solvants organiques et du faible rendement des dihydroperoxydes purs, le procédé n'est employé qu'au laboratoire.
Le but de la présente invention consiste à éliminer les inconvénients mentionnés.
La présente invention vise à mettre au point un pro- cédé de préparation des dihydroperoxydes des méta- et paradiiso- propylbenzènes à partir d'un extrait alcalin permettant d'obtenir un dihydroperoxyde à un taux élevé de pureté et un bon rendement et de simplifier le matériel nécessaire pour réaliser le procédé.
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Aux termes de la présente invention, on résout le pro- blème en soumettant l'extrait alcalin résultant du traitement des produits d'oxydation des méta- et paradiisopropylbenzènes par une solution aqueuse de soude caustique, à la concentration à une tem- pérature de 50 C au maximum et sous une pression résiduelle de 10 à 100 mm Hg, de 20 à 50 mm Hg de préférence. On sépare le précipi- té formé de sel disodique de dihydroperoxyde de la solution-mère, on le lave par une solution aqueuse à 20-30 % de NaOH puis avec dé l'eau pour éliminer l'excès d'alcali libre, après quoi on met en suspension dans de l'eau le sel cristallin obtenu et on effec- tue la neutralisation par l'acide carbonique. On sépare par fil- tration les cristaux déposés de dihydroperoxyde, on les lave à 1' eau et on les sèche.
Le processus de concentration sous pression réduite est réalisé dans l'appareillage courant à action disconti- nue ou continue.
La concentration sous pression réduite peut être effec- tuée en une seule étape ou en 2-3 étapes avec séparation sur filtre du précipité déposé de la solution-mère entre les étapes de con- cebtration par évaporation.
Le procédé en question permet d'obtenir le dihydropero- xyde de méta- ou paradiisopropylbenzène avec un rendement de 80 à 85% (en calculant sur l'extrait alcalin). '
Exemple 1.
On place 220 g d'extrait alcalin contenant du dihydro- peroxyde et de l'oxyhydroperoxyde de méta-diisopropylbenzène dans un ballon et on réduit le volume par évaporation sous vide, à la pression résiduelle de 45 mm Hg et à la température de 30 Cde 63% par rapport à la quantité initiale de l'extrait alcalin.
On sépare sur filtre le précipité déposé de la solu- tion-mère, on le lave à l'aide d'une faible quantité de solution aqueusq& 20;b de NaOH et ensuite à l'eau, après quoi on le met en
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suspension dans de l'eau et on procède à la neutralisation par l'acide carbonique jusqu'à un pH compris entre 9 et 10. On isole ainsi le dihydroperoxyde qui est pratiquement exempt d'oxyhydro- peroxyde. Le rendement en dihydroperoxyde, en calculant sur 1' extrait alcalin initial, est de 80,5% de la valeur théorique. Le dihydroperoxyde de métadiisopropylbenzène ainsi obtenu présente la température de fusion de 64-65 C. La teneur en produit essen- tiel est de 99,5 %.
Exemple 2.
On place 72 g d'extrait alcalin renfermant du dihydro- peroxyde et de l'oxyhydroperoxyde de méta-diisopropylbenzène dans un ballon et on réduit levolume par évaporation sous vide, à la pression résiduelle de 30 mm Hg, à la température de 25 C, de 55% par rapport à la quantité initiale de l'extrait alcalin.
On sépare sur filtre le précipité déposé de la solution- mère, on le lave à l'aide d'un,peu de solution aqueuse à 20% de NaOH et ensuite à l'eau, après quoi on le met en suspension dans de l'eau et en procède à la neutralisation par l'acide carboni- que jusqu'à un pH compris entre 8 et 10. On isole ainsi le dihy- droperoxyde qui est pratiquement exempt d'oxyhydroperoxyde. Le rendement en dihydroperoxyde est de 80% en calculant sur l'extrait alcalin initial . Le dihydroperoxyde obtenu possède la températu- re de fusion de 64 à 65 C, La teneur en produit essentiel est de 99,5%.
Exemple 3.
On prend 720 g d'extrait alcalin renfermant du dihydro- peroxyde et de l'oxyhydroperoxyde de para-diisopropylbenzène et on le concentre sous vide, à la pression résiduelle de 25mmKg et à la température de 40 C, réduisant le volume de 40% par rapport à la quantité initiale de l'extrait alcalin. On sépare sur filtre le précipité déposé de la solution-mère, on le lave au moyen d'une
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faible quantité de solution aqueuse à 20% de NaOH ensuite à l'eau, après quoi on le met en suspension dans l'eau et'on effectue la neutralisation par l'acide carbonique jusqu'à un pH compris entre 8 et 10. On isole ainsi le dihydroperoxyde qui est pratiquement privé d'oxyhydroperoxyde. Le rendement en dihydroperoxyde est de 8lo5% en calculant sur l'extrait alcalin initial.
Le dihydropero- xyde ainsi obtenu du para-diisopropylbenzène possède la températu- re de fusion de 146,4 à 147,6 C La teneur en produit essentiel est de 99.0%
REVENDICATIONS
1. Procédé de préparation de dihydroperoxydes des di- isopropylbenzènes et en particulier des méta- et para-diisopro- pylbenzènes par leur isolement à partir des extraits alcalins avec neutralisation ultérieure des sels disodiques des dihydro- peroxydes par l'acide carbonique, caractérisé en ce que l'on sou- met l'extrait alcaline la concentration sous vide, on sépare le précipité déposé des sels disodiquos des dihydroperoxydes, on le lave à l'aide d'une solution d'alcali et ensuite à l'eau, après quoi on le met en suspension dans de l'eau,
on effectue la neutra- lisation par l'acide carbonique et on isole le produit précipité.
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The present invention relates to a method of preparation. tion of pure dihydroperoxides of meta- and paradiisopropylbenzenes from their alkaline extracts resulting from the treatment of the corresponding oxidates with aqueous alkali solutions.
The dihydroperoxides obtained constitute intermediate products of the synthesis of resorcinol and hydroquinone.
We know of different methods of preparing
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pure dihydroperoxides of meta- and paradiisopropylbenzenes. In German Patent No. 1,004,611. A process for the preparation of the dihydroperoxides mentioned is described, consisting in that after neutralization of the alkaline extracts with carbonic acid, the crystalline products formed containing the dihydroperoxides as well as the products of their thermal decomposition are purified by means of fractional crystallization in different solvents, sometimes followed by a new alkaline extraction, with. subsequent isolation of pure dihydroperoxides from alkaline solution by means of carbonic acid. Due to the high consumption of organic solvents and the low yield of pure dihydroperoxides, the process is only used in the laboratory.
The aim of the present invention is to eliminate the drawbacks mentioned.
The present invention aims to develop a process for preparing the dihydroperoxides of meta- and paradiisopropylbenzenes from an alkaline extract making it possible to obtain a dihydroperoxide at a high level of purity and a good yield and to simplify the process. material needed to perform the process.
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According to the present invention, the problem is solved by subjecting the alkali extract resulting from the treatment of the oxidation products of meta- and paradiisopropylbenzenes with an aqueous solution of caustic soda, at the concentration at a temperature of 50. C at most and under a residual pressure of 10 to 100 mm Hg, preferably 20 to 50 mm Hg. The precipitate formed of the disodium salt of dihydroperoxide is separated from the stock solution, washed with 20-30% aqueous NaOH solution and then with water to remove excess free alkali, after which the crystalline salt obtained is suspended in water and the neutralization carried out with carbonic acid. The deposited crystals of dihydroperoxide are filtered off, washed with water and dried.
The process of concentration under reduced pressure is carried out in ordinary equipment with discontinuous or continuous action.
Concentration under reduced pressure can be carried out in a single step or in 2-3 steps with filter separation of the deposited precipitate from the stock solution between the evaporative concentration steps.
The process in question makes it possible to obtain meta- or paradiisopropylbenzene dihydroperoxide with a yield of 80 to 85% (by calculating on the alkaline extract). '
Example 1.
220 g of alkaline extract containing dihydro-peroxide and meta-diisopropylbenzene oxyhydroperoxide are placed in a flask and the volume is reduced by evaporation in vacuo, at the residual pressure of 45 mm Hg and at a temperature of 30 ° C. 63% compared to the initial quantity of the alkaline extract.
The deposited precipitate is filtered off from the mother solution, washed with a small amount of aqueous NaOH solution and then with water, after which it is placed in water.
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suspension in water and the neutralization is carried out with carbonic acid to a pH of between 9 and 10. The dihydroperoxide is thus isolated, which is practically free of oxyhydro-peroxide. The yield of dihydroperoxide, by calculating on the initial alkaline extract, is 80.5% of the theoretical value. The metadiisopropylbenzene dihydroperoxide thus obtained has a melting point of 64-65 ° C. The essential product content is 99.5%.
Example 2.
72 g of alkaline extract containing dihydro-peroxide and meta-diisopropylbenzene oxyhydroperoxide are placed in a flask and the volume is reduced by evaporation under vacuum, at the residual pressure of 30 mm Hg, at a temperature of 25 ° C. by 55% relative to the initial quantity of the alkaline extract.
The deposited precipitate is filtered off from the stock solution, washed with a little 20% aqueous NaOH solution and then with water, after which it is suspended in water. water and proceeds to neutralize it with carbonic acid to a pH of between 8 and 10. The dihydroperoxide which is practically free of oxyhydroperoxide is thus isolated. The yield of dihydroperoxide is 80% by calculating on the initial alkaline extract. The obtained dihydroperoxide has a melting temperature of 64 to 65 ° C. The content of essential product is 99.5%.
Example 3.
720 g of alkaline extract containing dihydro-peroxide and para-diisopropylbenzene oxyhydroperoxide are taken and concentrated under vacuum, at the residual pressure of 25mmKg and at a temperature of 40 ° C., reducing the volume by 40% by relative to the initial quantity of the alkaline extract. The precipitate deposited from the stock solution is filtered off and washed with a
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a small amount of 20% aqueous solution of NaOH then in water, after which it is suspended in water and the neutralization is carried out with carbonic acid to a pH between 8 and 10. It is carried out thus isolates the dihydroperoxide which is substantially deprived of oxyhydroperoxide. The yield of dihydroperoxide is 8lo5% by calculating on the initial alkaline extract.
The dihydroperoxide thus obtained from para-diisopropylbenzene has the melting temperature of 146.4 to 147.6 ° C. The essential product content is 99.0%.
CLAIMS
1. Process for the preparation of dihydroperoxides of diisopropylbenzenes and in particular of meta- and para-diisopropylbenzenes by their isolation from alkaline extracts with subsequent neutralization of the disodium salts of dihydro-peroxides with carbonic acid, characterized in that the alkaline extract is subjected to the concentration in vacuo, the deposited precipitate is separated from the disodium salts of the dihydroperoxides, washed with alkali solution and then with water, after which it is suspended in water,
the neutralization is carried out with carbonic acid and the precipitated product is isolated.