<EMI ID=1.1>
Il ressort, du brevet allemand 1 092 013 en date
du 7 février 1959 et du brevet des Etats-Unis No. 3 002 969 en
date du 28 avril_1958 qu'il est possible de faire oxyder des <EMI ID=2.1>
<EMI ID=3.1>
<EMI ID=4.1>
<EMI ID=5.1>
Pour réaliser le procéder on dissout ou on met en suspension un
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de préférance dans 8 à 12 fois la quantité en poids de ce sol- vant. Ensuite, on introduit du tétracétate de plomb solide, de préférenca en excès, et, de façon appropriée, avec agitation.
<EMI ID=7.1> <EMI ID=8.1>
mosphère d'azote. Dans ces conditions, la réaction est généralement terminée au bout de 60 à 90 minutes. Pour éliminer l'excès de tétracétate de plomb, on ajoute un composé hydroxylé, de préférence un glycol, par exemple, l'éthylène-glycol. Par addition
<EMI ID=9.1>
de cette manière, les sels du plomb bivalent restent en solution.
Pour la purification, il suffit en général d'un lavage avec de
<EMI ID=10.1>
jvention sont obtenus avec de bons rendements et en état très
<EMI ID=11.1>
ple, dans de l'éther de pétrole.
Comme substances de départ pour le procédé de
<EMI ID=12.1>
<EMI ID=13.1>
<EMI ID=14.1> .la présente invention offre l'avantage d'une période de réaction .; considérablement réduite, d'un traitement ultérieur plus facile, d'une,consommation réduite de solvants et de meilleurs rendements partiellement quantitatifs.
La plupart des produits obtenus se'.on le procédé de l'invention sont connus comme produits intermédiaires intéres-
<EMI ID=15.1>
<EMI ID=16.1>
composés, comme indiqués dans l'exemple 3, selon le procédé de
<EMI ID=17.1>
Les exemples qui suivent illustrent l'invention sans toutefois en limiter la portée.
<EMI ID=18.1>
avec exclusion d'humidité et agitation dans une atmosphère d'azo-
<EMI ID=19.1> <EMI ID=20.1>
au total,' on ajoute avec agitation, refroidissement modéré et
<EMI ID=21.1>
3.5-cyclo-6-oxo-pregnane-20-one cristallise, on le filtre, on le lave avec de l'eau et on le sèche à 50[deg.]C sous pression réduite..
On obtient 8,2 g (98,8 % de la théorie) d'un point de fusion de.
<EMI ID=22.1>
6,29 g (78 % de la théorie) de 3.5-cyclo-6-oxo-17-éthylène-dihy-
<EMI ID=23.1>
<EMI ID=24.1>
<EMI ID = 1.1>
It appears from German patent 1,092,013 dated
of February 7, 1959 and United States Patent No. 3,002,969 in
date April 28_1958 that it is possible to oxidize <EMI ID = 2.1>
<EMI ID = 3.1>
<EMI ID = 4.1>
<EMI ID = 5.1>
To carry out the procedure, we dissolve or suspend a
<EMI ID = 6.1>
preferably in 8 to 12 times the amount by weight of this solvent. Then solid lead tetracetate is introduced, preferably in excess, and suitably with stirring.
<EMI ID = 7.1> <EMI ID = 8.1>
nitrogen mosphere. Under these conditions, the reaction is generally complete after 60 to 90 minutes. To remove excess lead tetracetate, a hydroxy compound is added, preferably a glycol, for example ethylene glycol. By addition
<EMI ID = 9.1>
in this way, the salts of the divalent lead remain in solution.
For purification, it is generally sufficient to wash with
<EMI ID = 10.1>
jvention are obtained with good yields and in very good condition.
<EMI ID = 11.1>
ple, in petroleum ether.
As starting materials for the process of
<EMI ID = 12.1>
<EMI ID = 13.1>
<EMI ID = 14.1> The present invention offers the advantage of a reaction period. considerably reduced, easier subsequent processing, reduced solvent consumption and better partially quantitative yields.
Most of the products obtained by the process of the invention are known as useful intermediates.
<EMI ID = 15.1>
<EMI ID = 16.1>
compounds, as indicated in Example 3, according to the method of
<EMI ID = 17.1>
The examples which follow illustrate the invention without, however, limiting its scope.
<EMI ID = 18.1>
with exclusion of moisture and agitation in an atmosphere of nitrogen
<EMI ID = 19.1> <EMI ID = 20.1>
in total, 'is added with stirring, moderate cooling and
<EMI ID = 21.1>
3.5-cyclo-6-oxo-pregnane-20-one crystallizes, it is filtered, washed with water and dried at 50 [deg.] C under reduced pressure.
8.2 g (98.8% of theory) with a melting point of.
<EMI ID = 22.1>
6.29 g (78% of theory) 3.5-cyclo-6-oxo-17-ethylene-dihy-
<EMI ID = 23.1>
<EMI ID = 24.1>