<Desc/Clms Page number 1>
*colorante azoiques insolubles dans"l'eau, et prooédé pour leur fabrication.
La demanderesse a trouvé que l'on obtient de nouveaux colorants azoiques de valeur, en oopulant, en position pars par rapport au groupe aminé, un composant diazotable hétérocyclique avec une aminé de formuler
EMI1.1
<Desc/Clms Page number 2>
EMI2.1
EMI2.2
et en ahoiete8ant alors des eompooântt de départ exempts de croupe. aoide aultonique et solde OaboJ,11qu.. Dans 14 formule 4i.deesuo# X .1an1t1. de lehydrogine ou un groupe alkyles aloox" halogène ou aoylamino; Y représente de lfhrdro.4ne, de l'halogène ou un reste alkyle ou alooxyl Ra signifie un reste alkyles oyanalkyle, 8.oarboaloox,alkr1. ou un reste ali
EMI2.3
ni reprttenK un groupe
EMI2.4
EMI2.5
EMI2.6
où Ruz est un groupe alkyle inférieur.
La copulation des composante de départ se fait 4 la manière habituel 11, de préférence en solution ou suspension toidet Ccmat composants disxotableu h6t'rool01tqu.1 appropriés, on peut citer entre autres les composés suivants le '.n1ro.2. rni,no.thiasoir(1,3), le 5.'thl1.ulton,1.2.am1no.thtalol'.(1,,), le 4-phényl-2-amino-thiadiasole.(1#3#5)# le 4-bonsyloorcaptoa l.am1no-thlad1a&ole.Cl,',5), la a.am1no.b.nloth11101,.(I,,', le 6mthaxr2aminobansoxhiaxole(1,3), le 2.ph6n,1.5.amlnobenzotr1azole.(1",4), le 5*pheny-2'')Mino<oxâ-ditMle-(ï,3,4), le 2-mino-3-nitro*5-ta6to-thlophénoi le 2*a lno-J-nttro-5b.nlol1thlopn'nt, le 2amino.triaxalr ( 1 r 3, ) le 6-aéthylsultonlr3..2sminob:nxathiaxoir. ( 1 r :?.
EMI2.7
Comme composants copulant4 on peut utiliser par exemple les
EMI2.8
Minée indiquées oi-apréss le 1li,tt.diY(mithaxy.oarb0etrl oxy)-éthyi7-amino-3-aoétylaminobenx*ne
<Desc/Clms Page number 3>
EMI3.1
EMI3.2
la 1..N '". (mithaxy.oarbonylaxy).ithy Nayxnrbhiriaao 3. ao6tylaminob.nzdne,1. 1..N.'.
(nithoxy.aarbonyloxrjithx;jw N9..aarbornbthcxy-tthylamino....aobtylaninobenxéne, le 1*N,X<.<1U f m6thaxy aarbonyloxy).éthy.anino.3.aaétylarsina-6.mithaxy benz¯ne, le l-K,K-di--(méthoxy-oarbonyloxy)-éthyl7-ainino-3- ut8ido..5.6thoxybenx8na, le l-N,N-d1-r-(m6tnoxy.oarbonYlox,).. éthy17-am1no.,-ao6tylam1no-6-m6thylb.nz.ne, 11 1N,N di (mêthoxy-oarbonyXoxy)-éthyl7-amlno-3-oarbométhoxyafflinob0nsén i le 1..N4'-(mthoxyaerhonyloxy) thy.N éthylamino3 aoétyl am1nobenz4ne. 11 l-N-2f-(i8opropyloxy-earbonyloxy)-éthyl7-N- êthyX mlno-3-o rbomèthoxy amtnob0nzént, 11 1.N.-(m'thox,. oarbonyloxy)-éthyl7-N-méthylaniino-3-ben2oylafflinobtnién0, 1. i..Na N-di.- (éthoxy-oarbonyloxy)-éthy. amino.3mithoxyaaé#r,. aminobenzén i le l-N-</ÎT-(méthoxy-carbonyloxy)-tthyX7-N-propyl amino3-uxyaabtyiaminabenxène, 1.
1-N éthylN ','di (nithaxir aarbonyloxy)..propy.amino.3 aoitylumittabenaine, la i,li-di Ll-(m6thoxy-oarbonYloxy).6thy17.an111n., le laH.6th'1.N.,i,. di.(mithoxy-aarbonyioxy).propy-amino.3-méthylberifcne, 11 N-li-ayanthyl..l-I3'-(lsopropaxycarbcnyloxy)6thy%'afilnobentnei le N,tâ-ayanithyl.N.' (mBChoxycarbanyloxyj.psapy3.aninobenrslna,; le .I-N-s-oarbom6thOXy6thYl.N-r-(mêthoXy-carbOn,lox,).'th,17 1 am1no-'-méthoxyb.nz.n. et le UN,N-di-3'-(m6thoxy-earbonyloxy)* éthye,mina.2, g.dimbthoxybenxdne.
EMI3.3
<Desc/Clms Page number 4>
On peut aussi modifier le procédé de fabrication des nouveaux colorante azoiques, par exemples en effectuant la formation des groupes carbonates dans le stade final seulement du procédé,
EMI4.1
oient-t-dire après la copulation des oompooanta diatotables et en 1 'occurrence des composants copulants d'aniline contenant des groupes oxéthyle, ou bien en transformant un groupe acyl- amino X, dans le stade final du procédé, par saponification
EMI4.2
sélective et acylation réitérée en un groupe acyltfflino de nature différente.
Les colorants que l'on peut obtenir par le procédé de cette invention sont exempta de groupes acide sulfonique et acide carboxylique, et répondent à la formule)
EMI4.3
dans laquelle R signifie le reste d'un composant diazotable
EMI4.4
h6t6rooyolîque# X repr6.ent. de l'hydrogène ou un groupe allyle, alcoxy, halogène ou acylamînob Y représente de l'hydro" gêne, de l'halogène ou un reste alkyle ou alcoxyl Ra signifie un rente alkyle, oyanalky18, 8-carboalcoxyalkyle ou un rente RIS R1 'tant un groupe!
EMI4.5
où R3 signifie un groupa alkyle Intérieur,
<Desc/Clms Page number 5>
Les colorants conformes " l'invention conviennent remarquable ment bien pour la teinture et l'impression de initier ! hydro. phobes, comme des produite textiles ou des fibres en polyesters aromatiques, par exemple de téréphtalates de polyéthylène ou
EMI5.1
de produite d4 condensation donnée par l'acide t6répht,%llque et le 1,#-(bie..hydraxymbtnlrl)cyoZohaxane. t? obtint sur 0" y y matières, des teintures et des imprensions qui présentent de très bonnes propriétés de solidité$ et en particulier une très bonne solidité i la lumière, au lavage et au thermofixage.
Les colorante conviennent également pour teindre et imprimer
EMI5.2
de l'raétate de cellulose, de la triac6tyloullulone et des superpolyamides et des matières fibreuses en polracrylonlt.11..
EXEMPLE Dans 85 ml d'acide nitrosyleulturlque (100 ni contiennent z12 1 de nitrite), on fait couler au-dessous de 15 C un mélange de 420 g d'acide acétique cristallisable et de 200 g d'acide pro-
EMI5.3
pionique. On refroidit ce mélange a* .50C et on introduit d cette température 73 g de 5-nltro-2-amlno-thlazole-(l,5).
Ensuite, on agite le mélange pendant environ 4 heures à -5 C et on détruit alors l'excès de nitrite par addition d'urée. Dans le mélange réactionnel ainsi obtenu, on introduit à -5 0 150 g de N,N-di-
EMI5.4
(i-m6thoxy.oarn110x1.6thYl'-ani11ne, dissous dans un mélange acide acétique cr1.tal118able/ao1d.
propionique, et on ajoute
<Desc/Clms Page number 6>
350 a d'acétate de sodium cristallisé. Au bout d'environ 3 heurts, on Verso le produit de Station dans de l'eau, on filtre et essore tous vide le colorant précipité, on le lave et on le tient, Il constitue une poudre noire qui, amené* à l'état de fine division, teint des fibres de polyesters aromatiques en des nuances violette* qui présentent de bonnes propriété@ de solidité.
De la mime manière, et en partant des composants de départ correspondants, on peut obtenir les colorante indiquée ci-aprés, qui teignent dans les nuances indiquées, des tissus en polyesters aromatiques, comme des téréphtalates de polyéthylènes @
EMI6.1
<Desc/Clms Page number 7>
EMI7.1
<Desc/Clms Page number 8>
EMI8.1
<Desc/Clms Page number 9>
EMI9.1
<Desc/Clms Page number 10>
EMI10.1
<Desc/Clms Page number 11>
EMI11.1
<Desc / Clms Page number 1>
* azo dyes insoluble in water, and process for their manufacture.
The Applicant has found that new valuable azo dyes are obtained by oopulating, in the pars position relative to the amino group, a diazotizable heterocyclic component with an amine to formulate
EMI1.1
<Desc / Clms Page number 2>
EMI2.1
EMI2.2
and then ahoiete8ant eompooântt of departure free from rump. aultonic aid and OaboJ balance, 11qu .. In 14 formula 4i.deesuo # X .1an1t1. hydrogine or an alkyl aloox "halogen or aoylamino group; Y represents lfhrdro.4ne, halogen or an alkyl or alooxyl residue Ra means an alkyl, oyanalkyl, 8.oarboaloox, alkr1. or an ali residue
EMI2.3
nor represent a group
EMI2.4
EMI2.5
EMI2.6
where Ruz is a lower alkyl group.
The coupling of the starting components takes place in the usual way 11, preferably in solution or suspension toidet with suitable disxotableu h6t'rool01tqu.1 components, one can quote inter alia the following compounds the '.n1ro.2. rni, no.thiasoir (1,3), 5.'thl1.ulton, 1.2.am1no.thtalol '. (1 ,,), 4-phenyl-2-amino-thiadiasole. (1 # 3 # 5) # 4-bonsyloorcaptoa l.am1no-thlad1a & ole.Cl, ', 5), a.am1no.b.nloth11101,. (I ,,', 6mthaxr2aminobansoxhiaxole (1,3), 2.ph6n, 1.5.amlnobenzotr1azole . (1 ", 4), 5 * pheny-2 '') Mino <oxâ-ditMle- (ï, 3,4), 2-mino-3-nitro * 5-ta6to-thlophénoi 2 * a lno -J-nttro-5b.nlol1thlopn'nt, 2 amino.triaxalr (1 r 3,) 6-aethylsultonlr3..2sminob: nxathiaxoir. (1 r:?.
EMI2.7
As coupling components4 it is possible to use, for example
EMI2.8
Mined indicated oi-after the 1li, tt.diY (mithaxy.oarb0etrl oxy) -éthyi7-amino-3-aoétylaminobenx * ne
<Desc / Clms Page number 3>
EMI3.1
EMI3.2
1..N '". (mithaxy.oarbonylaxy) .ithy Nayxnrbhiriaao 3. ao6tylaminob.nzdne, 1. 1..N.'.
(nithoxy.aarbonyloxrjithx; jw N9..aarbornbthcxy-tthylamino .... aobtylaninobenxene, the 1 * N, X <. <1U f m6thaxy aarbonyloxy) .éthy.anino.3.aaetylarsina-6.mithaxy benz¯ne, le , K-di - (methoxy-oarbonyloxy) -ethyl7-ainino-3- ut8ido..5.6thoxybenx8na, lN, N-d1-r- (m6tnoxy.oarbonYlox,) .. ethy17-am1no., - ao6tylam1no-6 -m6thylb.nz.ne, 11 1N, N di (methoxy-oarbonyXoxy) -ethyl7-amlno-3-oarbomethoxyafflinob0nsén i 1..N4 '- (mthoxyaerhonyloxy) thy.N ethylamino3 aoétyl am1nobenz4ne. 11 lN-2f- (i8opropyloxy-earbonyloxy) -ethyl7-N- ethyX mlno-3-o rbomethoxy amtnob0nzént, 11 1.N .- (mthox ,. oarbonyloxy) -ethyl7-N-methylaniino-3-ben2oylafflinobtnién0, 1 i..Na N-di.- (ethoxy-oarbonyloxy) -ethyl. amino.3mithoxyaaé # r ,. aminobenzén i l-N - </ ÎT- (methoxy-carbonyloxy) -tthyX7-N-propyl amino3-uxyaabtyiaminabenxene, 1.
1-N ethylN ',' di (nithaxir aarbonyloxy) .. propy.amino.3 aoitylumittabenaine, la i, li-di Ll- (methoxy-oarbonYloxy) .6thy17.an111n., LaH.6th'1.N., i ,. di. (mithoxy-aarbonyioxy) .propy-amino.3-methylberifcne, 11 N-li-havinghyl..l-I3 '- (lsopropaxycarbcnyloxy) 6thy%' afilnobentnei the N, ta-ayanithyl.N. ' (mBChoxycarbanyloxyj.psapy3.aninobenrslna ,; .INs-oarbom6thOXy6thYl.Nr- (methoXy-carbOn, lox,). 'th, 17 1 am1no -'- methoxyb.nz.n. and UN, N-di-3' - (methoxy-earbonyloxy) * ethye, mina.2, g.dimbthoxybenxdne.
EMI3.3
<Desc / Clms Page number 4>
It is also possible to modify the manufacturing process of the new azo dyes, for example by carrying out the formation of carbonate groups only in the final stage of the process,
EMI4.1
That is to say after the coupling of the diatotatable oompooanta and in this case coupling components of aniline containing oxethyl groups, or by converting an acyl-amino group X, in the final stage of the process, by saponification
EMI4.2
selective and repeated acylation to an acyltfflino group of different nature.
The dyes obtainable by the process of this invention are free from sulfonic acid and carboxylic acid groups, and have the formula)
EMI4.3
where R is the residue of a diazotizable component
EMI4.4
heterooyolic # X represents. hydrogen or an allyl, alkoxy, halogen or acylamînob Y represents hydro "gene, halogen or an alkyl or alkoxyl residue Ra means an alkyl, oyanalky18, 8-carboalkoxyalkyl annuity or a RIS R1 'annuity so much a group!
EMI4.5
where R3 signifies an Interior alkyl group,
<Desc / Clms Page number 5>
The dyestuffs according to the invention are remarkably suitable for dyeing and printing to initiate hydrophobes, such as textile products or fibers made of aromatic polyesters, for example polyethylene terephthalates or
EMI5.1
of condensation product given by t6repht acid,% llque and 1, # - (bie..hydraxymbtnlrl) cyoZohaxane. t? obtained on 0 "y materials, dyes and prints which have very good fastness properties $ and in particular very good fastness to light, washing and heat setting.
The dyes are also suitable for dyeing and printing
EMI5.2
cellulose raetate, triac6tyloullulone and superpolyamides and fibrous polyacrylonlt. 11 ..
EXAMPLE Into 85 ml of nitrosyleulturlque acid (100 μl contain 12 liters of nitrite), a mixture of 420 g of crystallizable acetic acid and 200 g of pro- ginable acid is poured at below 15 ° C.
EMI5.3
pionic. This mixture is cooled to * .50C and 73 g of 5-nltro-2-amlno-thlazole- (1.5) are introduced at this temperature.
The mixture is then stirred for about 4 hours at -5 ° C. and the excess nitrite is then destroyed by the addition of urea. 150 g of N, N-di- are introduced into the reaction mixture thus obtained.
EMI5.4
(i-methoxy.oarn110x1.6thYl'-ani11ne, dissolved in a mixture of cr1.tal118able acetic acid / ao1d.
propionic, and we add
<Desc / Clms Page number 6>
350 a of crystallized sodium acetate. After about 3 knocks, the Station product is poured into water, filtered and drained all the precipitated dye, washed and held, It constitutes a black powder which, brought * to the state of fine division, dyed aromatic polyester fibers in shades of violet * which exhibit good fastness properties.
In the same way, and starting from the corresponding starting components, the dyes indicated below, which dye in the shades indicated, can be obtained from fabrics of aromatic polyesters, such as polyethylene terephthalates.
EMI6.1
<Desc / Clms Page number 7>
EMI7.1
<Desc / Clms Page number 8>
EMI8.1
<Desc / Clms Page number 9>
EMI9.1
<Desc / Clms Page number 10>
EMI10.1
<Desc / Clms Page number 11>
EMI11.1