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t pottr objet : # noeuds Y= tk BRODUOBION PB MLYAMIDM ilwayAmTes 1PACIUM 2 DIFOUUSM A OSAND
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On lait qu'on peut préparer des ,polyamides tran.- parente donnante avec des solvants organiques, des solutions stables en condensant des acides w,a-aatns ou -nonaned10ar- boxyliquee qui portent comme substituants, en chalne continue, des radicaux carbures aliphatiques aupérieures à au moins 8 atomes de carbone, ou des dérivée fonctionnels de ces acides 4icarboxllique., avec des amine. polyvalentes, la cas échéant; simultanément avec d'outrée composée polycondensables.
Les ' solutions de ces polyamides peuvent être utilisées pour la fabrication de filme transparentes Pour la préparation de corps moulés qui viennent en contact avec des solvants organiques ¯ce. polyamides ne sont généralement pas appropriées
On sait également qu'on peut préparer des polyamides transparente en polyoondensant des diamine. organiques avec de
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1'acide naphtal'n.-41oarbox,liqu..
II cet enfin connu de préparer des copolyaaides transparents à point de fusion élevé en polyoondensaat 1) d8e acides w-aminocarboxvlïques , 2) du oie- ou du rana di.(aainomthrl1 4 cyolohexant et 3) de l'acide cyalohecunadiaarboxy.i.qua.l,4 ou de l'ao,d , adipique, ou encore de l'acide téréphtaliques les composés de oe genre ont souvent une teinte jaunet 1>ru.d- tre et, étant donne leur point de fusion élevé ne se laissent que difficilement et lentement couler par Injection
Or,
on a trouve qu'on peut préparer des polyamides
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claire et transparente ee laissant facilement déformer à chaude
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en malaxant intensément # # 50 95 0 d'un homopol78.' A renfermant des groupes car- bonaoîde dans la chalut et 5 à 50 ?< d'un polymère 30 préparé à partir d'un mélange de 10 à 60 0 du générateur de polyamide$ de A et de 90 à 40 X d'autre. générateurs de polyamides, la cas échéant en présence de 0,1 à 2 ; d'agents r't1oulantl, et en homogénéisant dans la masse fondue.
Pour la mie. en oeuvre du procèdès on utilité a-rantageusement des boudïnouee qui possèdent un zou effet de mélange et qui permettent un malaxage dans des champs de o1ea11- lement d'une haute densité énergétique Les tensions de cisail.
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lement qui ee produisent dans ces champs seront avantageuse ,
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ment supérieures à 103 kg/cm 21 les gradient. de vitesse (J variant entre 1000 et 20.000 ..0.1 . Par gradient de vitesse on entend le rapport entre 2a vitesse de rotation de la via et
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la distance séparant la via de la paroi du cylindre.
Les tensions de cisaillement apparaissent dans le*
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tent.. délimitais par la paroi du cylindre de vis et la vis
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rotative.
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Comme homopolr.mr'8 A ou homopolycondonnate contenant
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des groupes oarbonamide dans la chaîne , on citera surtout les
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potylaotamee, comme le polycaprolactamoi le polyoapryllaotame, le polyoenantholaotame et le poijaaurinolaetame 1 les produite de polycondensation à base de diamine., comme l'h,xam4thrln.. diamine, l'ootam4th11bn.diamine, la d'oam4hyl'n.diam1n. ou le bie-(amino-4 oyalohexy,J-mdthane, et d'acides dicarboxvliques tels que l'acide adipique, l'acide subdrîqueg l'acide eébaoique, l'acide und6oaned1aarboxyl1qu,.
ou dtacides diearboxyliquee
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substitués | comme l'aoidt dla<thyleub<riqu<t Ilacide dthyleu-o bérique et l'acide diéthyladipiquoi ou encore les produits de polycondensation au départ des sole des diamine* précitées et d'aoidee dioarboxyliqueup ou dlw-aminoalcoole aliphatiques et d'acides dicarboxyliqueno les copolymbres 3 sont des polyamides constituée d'au moins deux des matières de départ précitées génératrices de polyamides.
Les proportions dans lesquelles
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on emploie l'homopolymere A en mélange avec le aopa.ymbre 8 sont comprises entre 50 et 9' - en poids, de préférence entre 50 et 60 en poids, alors que le copolvmbre B qui renferme le produit générateur de polyamide de l'homopolymbre J1, ont utilisé en quantités variant entre 5 et 50 %, de préférence entre 20 et 50 , rapporta au poids total des polyamide$ de départ.
Il est avantageusement préparé à partir d'un mélange des produits précitée générateurs de polyamide., qui renferme
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le produit générateur de polyamides de l'homopolymere A en quantités comprises entre 10 et 60 % en poids, de préférence entre 20 et 40 en poids* L'épaisseur de la oouohe transpa- rente dépend de la composition des polyamides préparée confor- mément à la présente invention.
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Les oopolyamide6,qui, conformément à la présente invention, sont des mélanges constitués de 50 % en poids de polyoaprolaotame et de 50 % en poids d'un oopolyamide à base
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de 35 parties d'adipate d'hexam'thl1nediammon1um, de 35 par- ties d'un sel d'acide adipique et de dlamlno-4,4* dioyolohexyl- méthane, ainsi que de 30 parties de oaprolaotame, sont trans- parentes jusque sous une épaisseur de 6 mm.
En employant comme mélange de départ 50 % on poids d'un polyamide à base d'adipate
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d'¯.xam6thylèned1ammonium et z en poids d'un polyamide constitué de 35 parties d'adipate d'heam'th,l.n.d1ammonium,
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de 55 pat1ee d'un 441 décide adipique et de'd1aminOw4,4f d1oyoloh.xylmdthant, ainsi que de 30 parti.. de caprolaotame, les polyamide$ sont transparente seulement jusque sous une 4patessur de 1,8 mat Comme agent@ r4tioulant.
conviennent, notamment des composés &looylM- trylène- ou aralooyl.ne-bie.oarbam141., , par exemple l'h.xam'th,l.nt-bil-oarba#idooaprolaotamt, ou encore des dïiiooyanattot ou des composés réagissant lors du chauffage à la talon des dlisocyanatoo# par exemple les alcoy- Hne**t MyUne- ou aMlooyHn<"diiBoey<m&t<a< On obtient par le procédé de la présente invention
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des copolyamîdec qui possèdent encore un certain pouvoir de m1oroori.talli.ation, nais dans lesquels la formation de aphé- volithos qui provoquent l'opacité des polyamide* qui et cris- tallisentl est fortement freinte, Ils ne solidifient de ce fait a"'1 rapidement à partir de la mais.
fondue et oonvien- nent surtout pour la fabrication de corps moule* transparents, par moulage par injection ou par extrusion. Par rapport aux polyamides transparente connue, stables aux solvants, à bas*
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de diamines et d'acides dicarboxyliques aromatiques, les pott.
amides d'après la présente invention présentent de plus bannes limites de fusion, de sorte que lors de la transformation qui
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etoffectue en parti*$ à des température$ supérieure$ à leur point de fusion, ils ne sont pas si facilement endommagés*
Les parties indiqué*$ dans les exemple,$ suivants sont en poids*
Dans un malaxeur à disques à deux arbres on malaxer entre 230 et 250 C,
dans un champ de cisaillement d'un gradient
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de vitesse de 2000 à 3000 aeo"1 àTodditleaià partie re d'h.xam6th11'nedi1'oolana.,.t de 0,' partie d'adipate de
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diisocotylet A parties de polyoaprolaotame (indice X 7 mesuré suivant Fikentaoher (Oelluloee-'OheMie 11 (1952), Po 58) dans de l'acide sulfurique concentra) et 3 parti..
d'un oopo- ,ym8re (indice K 6), obtenu de lagon oonnue par polyoondwMa- tion de raz partis% d'adipat, d'h.xam'thyln.4iammon1um, raz parties du sol d'acide adipique et de diamiM-4t'<-' d101otoh.xyl- méthane et '0 partie de caprolactamet Le produit est ensuite
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extrudé sous forme de file brusquement refroidie dans l'eau
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granulé et sèche jusqu'à et que ea, teneur en humidité soit inférieure à 2,1 % en poids* Les granules sont ensuite trans- formés en plaquettes 4tasee, au moyen d'une prose# à injecte!* à piston, à une température du moule de 250 0.
On obtient des produite présentant les propriétés suivantes s
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<tb> Constituant
<tb>
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d$ départ / B Tremaparent Indice K Point de Absorption d'eau jusqu'à une fusion 'nn* *# - ûtM épaisseur de (Pénétro- Durét pèra- titê
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<tb> couche <SEP> mètre) <SEP>
<tb>
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95/5 1,5 twa 74,5 215-21"' heurt 100* 3,05 ?< 90/10 1,8mN 74,0 214-218* 1 heure 1000 5,7 % 80 / 20 8,2 mm '3, 6 212-218'0 1 heure 1000 4,15 i 60/40 3,5 met 7204 209-2180 1 heure 100* 4,9 50/50 5,6mm 72,1 205-218* 1 heure 10001 5,3 '' , A/B Absorption d'eau Gonflement dans l'huile Durée Tempe- Quantité Duré$ T<mp4" Quantité
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<tb> rature <SEP> rature
<tb>
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80/20 24 h 24-26 P 1,16 8 Jours 24-250 it$2 % 50/50 24 h bzz 26'" 2#81 % 8 jour* 24-250 2,
29 %
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<tb> Extraction <SEP> avec <SEP> de <SEP> Extraction <SEP> avec <SEP> une <SEP> huile
<tb>
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l'éthanol pour ongrenagen(ehoil)
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<tb> Durée <SEP> Tempé- <SEP> Quantité <SEP> Durée <SEP> Température <SEP> quantité
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> rature
<tb>
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80 / 20 15 h 78' 0$95-00970 15 h 80* 0,203% ' 50 / ?0 15 h 78' 8,09-2,10% 15 a 60* 0,405 ?* /J,lU
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<tb> A <SEP> / <SEP> B <SEP> Résistance <SEP> à <SEP> la <SEP> Allongement <SEP> Prétraitement
<tb>
<tb>
<tb> traotion <SEP> suivant
<tb>
<tb>
<tb> DIN <SEP> 53 <SEP> 371
<tb>
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50/50 721/735 k/om2 103/101,7 J< Séchage pendant 24 heures
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<tb> à <SEP> 80 <SEP> 0 <SEP> noue <SEP> vide <SEP> 1 <SEP> teneur <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> en <SEP> eau <SEP> 0,
1
<tb>
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50 / 50 587/575 ks/om2 l8ll6/l84l4% Immeroïbn durant a jour%
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<tb> dans <SEP> une <SEP> huile <SEP> pour <SEP> engrenage <SEP> (Shell) <SEP> à <SEP> la
<tb> température <SEP> ambiante
<tb>
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50/50 506/484 kg/ome 260il/202 % Imaereion durant 8 jour
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<tb> dans <SEP> l'eau <SEP> à <SEP> la <SEP> tempéra-
<tb>
<tb> ture <SEP> ambiante
<tb>
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Un copolymére à base de 65 parties de oaprolaotame, bzz par- tien d'un sol d'acide adipique et dthexamdthylênèdiamine et 17|5 partiel d'un 001 d'aoide adipique et de diamino-4t4' d.4yo.ohexy.mahane, ont déjà plastique à la température ambt- ante il se dissout dans dix fols plus en volume de méthanol,
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d'ethanol ou d'éthanol aqueux à z et présente une tempéra.
ture de fusion (mesurée dans le pénétpONetre) de 159 à 1 ôte 0.
XEMPLB ,2 50 parties de polyoapryllaotame (indice X 76) tu 50 parties d'un oopolyamide (Indice K 71, limites de fusion 155 à 160 0), préparées par polymérisation d'un Mélange de 80
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parties du sel d'acide heptadéoanedloarboxyllque et de dlam1no- 4o4t diol01oh'X11mthane et de 20 parties de oapxyllaotame sont extrudées à l'aide d'une boudineuse à un seul arbre dont la
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ris tourne à une vitesse de 2000 tien, . travers une fente conique d'une largeur de 0,8 mm, la température de la casse , du polyamide enlevant de la température ordinaire , 230 -
280 C. Le séjour dans le champ de cisaillement n'est que de
5 - 25 secondes.
La masse de polyamide cet transparente jusque sous
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une épaisseur de 4,9 tnm. Bile fond 1 ?1 0 et absorbe 3 r i d'eau lorsqu'on 1'immerge durant une heure dans de l'eau bouillante.
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|StBfffiK,,JLlurl.
Dans un malaxeur à disques à deux arbres, on malaxe oomme décrit à l'exemple 1, 50 parties de polyoaprolaotame '
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(indice X 87) et 50 parti$* d'un copolymbre (indice Z 70), préparé à partir de 60 parties d'adipate d'hlxam'ih11'n.4i... monium et de 40 parties de oaprolaotame , avec 1 partie d'hexa-o méthyln.-b1.-oarbam1dooaprolaotam., 0,1 partie de phoephite trinonylphényle et 0,3 partie d'adipate de dinonyle.
Le pro- duit transparent présente un indice K de 81, et un point de fusion de 194 0 1 lorsqu'on l'immerge durant 1 heure dans de l'eau bouillante, il absorbe 4,9 d'eau,
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ffXBMP&B 4,
On malaxe pendant 40 à 60 secondes, dans une extru- deuee de type oommeroial, un mélange composé de 50 parties
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d'un polyamide d' adipate d'h.xam4th,1n.d1ammon1um (.ndioe 72, limites de fusion 260 - 2650 0), 50 parties d'un copolymère (indice K 68) (obtenu par polycondensation d'un mélange z base de 35 parties d'adip&te dhexe.m6thylènedisramonl,um, 35 parties du sol d'acide adipique et de diamino-4i4' d1oVoloh.xylmthan. et 30 parties de oaproloctame, z partie de toluyléne-bie- oerburtida1, oaprolaotame et z partie d'adipate de dinonyle.
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La température du produit 'élève à 260 - 280' 00 la vitesse de rotation do la vie cet de 750 t/am et le gradient de vites- 0$ 0 go 9000 eed Le polyamide préparé conformément à la présent@ invention peut être transformé entre 270 et 280 0 en corps moulée qui sont transparente jusqu'à une épaisseur
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de paroi de lis on* L'indice X du polyamide etéléve à 75pl et son point de ramollissement (mesuré à l'aide du Pénétrombtre à 252 - 2560 le En malaxant au lieu de ce mélange un polyamide à
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base d'adipate dthoxamithylénedia=oni= présentant un indice K d'environ 75,
et en transformant ensuite le produit en feuil- les ou en plaquent on obtient des pièces qui sont opaques même sous une très faible épaisseur*
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E -1 y 3 a 2 1 9 à -Ir 1 2 1. 5 1t- Procédé pour la production de polyamide* 1ran.pa- rente, oaraot4rlsé en oe qu'on malaxe Intensément un mélange composé de 50 à 95 d'un homopolymbre A renfermant des grou- pes oaxbonacido dans la chaîne, et de 5 à 50 % d'un copolyaere 3g préparé à partir d'un mélange de 10 à 60 % du produit gêné râleur de polyamides de A, et de 90 à 40 % d'autres produits générateurs de polyamide., le cas échéant en présence de 0,1 à 2 % d'agents rétioulante, et en ce qu'on homogénéité dans la masse fondue.
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2. Procédé pour la production de polyamides tranwpa- rente suivant la revendication 1, caractérïad en ce qu'on emploie, comme agents rétleulants, des alcoyléne-p amylène-
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ou aralooI1'n,d1ieooyanat.8.