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Nouveaux colorants dispersés.
La présente invention concerne de nouveaux colorante dis perses de la série benène-azobenénique et leur utilisation pour la coloration des matières textiles comprenant des fibres artifi- cielles, par exemple d'esters cellulosiques, comme le tracétate de cellulose et en particulier de polyesters aromatiques comme le téréphtalate de polyéthylène.
La présente invention a pour objet de nouveaux colorante dispersés de formule t
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où A est le reste d'un constituant diarorque de la série benzénique exempt de groupes acide aulfanique, X est un radical acyle, Z est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle inférieur ou alkoxy inférieur, Y et Y' sont des radicaux alkylene inférieure identiques ou différents et R est un radical alkyle inférieur, le terme "intérieur" qualifiant un radical de 5 atomes de carbone au maximum.
Le radical acyle représenté par X est de préférence le reste d'un acide oarboxylique, par exemple d'un acide carboxylique
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aromatique cornue l'acide bonsorquep d'un acide carboxylique aralipht- tique comme l'acide Ilhénylacôt1que, d'un acide carboxylique alicycli* que, comme l'acide cyclohexancearboxyliqueg d'un acide carboxylique hétérocyclique comme l'acide turorque et en particulier d'un acide carboxylique aliphatique inférieur comme l'acide formique., l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide butyrique, l'acide acrylique
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l'acide chloracétiqua, l'acide trichloracétique, l'acide trifluor- acétique, l'acide m3thoxyacctique, l'acide acétoxyacétique, l'acide P-(métlcnrbonyl)prop10n1que.
Le radical acyle représenté par X peut #tre toutefois le reste d'un acide organique quelconque, par exemple d'un acide nulfonique comme l'acide .méthanesulfonique, l'aci- de benzènesultonique ou l'acide R-toluènesulton1que, ou d'un acide carbonique comme l'acide métliylcarbonique ou l'acide pli4nyldarbonitttwè
Les radicaux alkyle inférieurs ou alkoxy inférieurs relire** sentes par Z peuvent Être, par exemple., les radicaux méthyle, éthyle, méthoxy, éthoxy, propoxy ou butoxy.
Les radicaux alkylène inférieurs représentés par Y et Y'
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peuvent #tre, par exemple, des radicaux de formule -CE2. -(CHa)2' -(C"2)3-P -(CH2)4 -, -rH(cli,)-CH2-, -cHZ-Ca(c3)-.
Los radicaux alkyle inférieurs représentés par R peuvent être$' par exemple les radicaux méthyle, éthyle, propyle, butyle et amyle.
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La présente invention a égalemen-t-1four objet un procédé de préparation des nouveaux colorants dispersés définis ci-dessus
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suivant lequel on copule une amine diazotée de for9ïule A-NB2 avec un constituant de copulation de formule !
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ou A, X, Z, Y, Y', et R ont les significations qui leur ont été don- nées'précédemment.
Toute amine de la série benzénique et qui est exempte de groupes acide sulfonique, peut être utilisée dans le procédé de
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l'invention. Par exemple, on peut utiliser l'aniline, 1'-, la m- et la jg-toluidine. Toutefois, l'aminé porte de préférence au moins un substituant négatif, comme un atome d'halogène ou un radical oyano, nitro, fluorure de sulfonyle, trifluorométhyle, thiooyanato, carba
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moyle, carbamoyle substitué, comme le N-méthyl- et NsH-d1thylcarba- moyle, sulfarcoyle, sultamoyle substitué, comme N..tn6thyl- et 1r1-Qi méthy18ttamoyle, acyle, comme acétyle, propionyle, bontoyle et benzoyle substitué, alkoxycarbonyle,
corme méthoxycarbonyle et
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éthoxycnrbonyle, et alkylsulfonyle comme l11éthylaulfonyle et 6thyl- sulfonyle. Ces amines donnent des colorants d'une grande solidité à In lumière. Pour le procédé de l'invontion, les j2-nitroanilines qui portent des substituants négatifs sur au moins une position ortho, comme le 2-amino-5-nitrobenzonitrile# la 2-amino-5-nitrophd. nylméthylsulfono, le 2-aBdno-S-nitrobenzoate de méthyle, la 2- bromo-4-nitro-6-cyanoaniline et la 2-bromo-4-nitro-6-Méthylsulfonyl aniline, sont part1cul1ôreent préférées. Ces amines donnent des colorants d'une très grande solidité à la lumière.
Des exemples particuliers des constituants de copula- tion qui peuvent être utilisés dans le procédé de l'invention sont
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la 3-acéta!nido-N!p-carboxyéthyl-N-P'-méthoxycarbonyléthylaniline, la 3-formamido-N-p-carboxyéthyl-H-éthoxycarbonylaniline, la 3- ctacn,da-b-m4thoxy-N--carboxycthyJ.-N-' -thoxycarbonyléthy,aniline
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la 3-acetamido-6-méthoxy-N-P-carboxyëthyl-N-P'-méthoxyearbonylëthyl"- aniline, la 3-aorylar.ido-N--carboxyéthyl-N-Y-mthocycar'bonylpropyl-.
' aniline, la 3-acCtamido-N-carboxyméthyl--propoxycarbonylthylaniline,, In 3-benzamido-N-p-earboxyéthyl-N-P'-éthoxycarbonyléthylaniline, la 3-phHnyJ.actar,cido-N--carboxythyl-N-'-méthoxycarbonyléthylaniline! la 3-propionamido-N-p-carboxyéthyl-N-9-inéthoxycarbonylèthylaniline, la 3-ehloroacétamido-N-p-carboxyéthyl-N-p-méthoxycarbonyléthylaniliieo la 9-trifluoroactzunido-N--earhoxythyl-N..'-méthaxycarbonylthyl aniline, la 3-raéthylsulfonaraido-N-P-carboxyéthyl-N-p -méthoxycar- bonyldthylnnilino, la 3-mthoxycarbonamido-N¯-caxboxyéthyl.-N¯' méthoxycarbonyléthylaniline, la 3ac&toxyactataido-N-3-carboxyéthyl, N-pe-m6thoxycarbonyléthylanilinex la 3-acétamido-6¯éthoxy-N-P-car- boxYôthyl-N-p'-môthoxyca.rbonyléthylan11ine,
la 3-acëtamido-6-méthyl- N--carboxyéthyl-N--méthoxycarbonyléthylaniline et la 3-acétamide- 6-chloro-N-p-carboxythyl-N-'-méthoxycarbonyléthylaniline.
Les constituants de copulation utilisés dans le procédé de l'invention peuvent être obtenus en condensait une aminé primaire de formule
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avec 1 proportion moléculaire d'un compose E -halogène (par exemple w -chloré ou lA) -bromé) de formule halogène-Y.COOR, puis en conden- sant famine secondaire obtenue avec un composée-halogène de formule
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halogène-YPC02H ou avec un acide non saturé, comme l'acide acrylique.
Le procédé de l'invention peut être avantageusement exé- cuté en mélangeant une solution ou une suspension de l'aminé diazotée dans un acide minéral, comme l'acide sulfurique ou chlorhydrique, avec une solution du constituant de copulation dans un solvant approprié, ou dans un mélange de solvants appropriés par exemple un Planée d'eau, d'acide chlorhydrique et d'acétone, à une tempéra- ture comprise, par exemple, entre 0 et 20 C, et en agitant le mélange
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jusque fin de copulation. Le colorant, qui est presque insoluble dans l'eau , peut âtre filtré, lavé et sèche.
La présente invention a également pour objet un procéda de coloration de matières textiles de polyesters aromatiques suivant lequel on applique sur ces matières textiles un colorant dispersa comme défini ci-desur
Un exemple de matière textile de polyester aromatique cet une matière textile de téréhatalte de polyéthylène* Bile peut se pré senter sous une forme quelconque, par exemple, de fila, de filé ou de tissu tissé ou tricoté.
Le procédé de coloration de l'invention peut être exécuté en immergeant la matière textile de polyester aromatique dans un bain de teinture comprenant une dispersion aqueuse d'un colorant dis persé, comme défini ci-dessus, la dispersion étant stabilisée, si on le désire, par des agents dispersants corme des produite de condensa-1 tien formadéhyde-naptalène sulfoné. Le bain de teinture peut être ' chauffé à l'dbullition ou à une température voisine avec addition d' un véhicule comme le diphényle ou 1'o-hydroxydiphényle ou bien 1 peut être chauffé au-delà de 100*C dans un récipient clos, avec ou sans addition d'un véhicule.
En variante, une dispersion aqueuse du colorant disprés peut être appliquée par foulardage sur la matière textile de polyes- ter aromatique et fixée par chauffage, par exemple pendant 1 à 2 minutes entre 180 et 220 C. La liqueur de foulardage pout avantagcu sèment contenir un épaississant ou un inhibiteur de migration et d'autres additifs comme de l'urée.
Si on. le désire, le procédé de coloration de l'invention peut être exécuté en appliquant sur la surface de la matière texti le une pâte à imprimer épaissie contenant une dispersion aqueuse du colorant insoluble dans l'eau, puis en procédant à un vaporisage ou à une cuisson.
Des agents épaississants appropriés sont, par exem ple, la gomme adragante, la gomme arabique, la gomme cristal Nafxa, les alginates, les émulsions huile-dans l'eau ou eau-dans1-buile, La
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pâte à Imprimer peut également contenir des adjuvants habituel*, com me des agents tensio-actifs et du m-nitrobenènesulfonate de sodium
Après la coloration, la matière textile est retirée du bain de teinture, de la chambre de vaporisage ou de l'étuve rincée et traitée par un savon ou un détergent synthétique* Il est *vanta., geux également de traiter la matière textile par une solution aléa- Une diluée d'hydrosulfite de sodium avant le savonnage,
car cela contribue à enlever les particules de colorant faiblement liées à la surface des fibres.
Les colorants de l'invention ont une excellente affinité pour les matiNres textiles de polyesters aromatiques qu'ils colorent en nuances oranges à bleues d'une excellente solidité au mouille, à la chaleur sèche même aux températures élevées utilisées dans les opérations de plissage, et à la lumière. Les colorants peuvent être utilisés en mélange avec d'autres colorants dispersés, particulière- rient les colorants correspondants dans lesquels le groupe acide car. boxyiique est etérifi car ces mélanges montent très bien sur les fibres de polyesters aromatiques.
Le brevet anglaisnô 491.793 décrit la préparation de colorants azoques par copulation d'amijnes aromatiques d'azotées exemp tee de groupes acide sulfonique et acide carboxylique avec des con-' stituants de copulation de formue:
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où X peut être un radical alkyle substitué et R est un radical alkyléne d'au moins deux groupes méthylène.
En raison de leur plus grande solidité à la chaleur, les colorants suivant la présente invention sont plus intéressants que les colorants les plus voisins du brevet anglais n 491.793 pour colo- rer le téréphtalate de polyéthylène.
Les matières textiles de polyesters colorées par les colo- rants de la présente invention, font également l'objet de l'invention).
L'invention est illustrée, sans être limitée, par les exemples suivants, dans lesquels les parties sont en poids :
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EXEMPLE 1.-
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On ajoute 2,62 parties de 2-broma-nitra-b-cyanoaniXine à une solution de 0,7 partie de nitrite de sodium dans 15 parties d'acide sulfurique et on chauffe le mélange à 55 C pendant 4 heures.
La solution de sel de diazonium obtenue est refroidie à 5 10 C
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et ajoutée à une solution de 3,38 parties de 3-acÓtamido-6-mÓtnoxy- N-!3-carboxyéthyl-N"'P'-méthoxycarbonyléthylaniline dans un mélange de 50 parties d'eau, de 50 parties d'acétono et de 1,2 partie d'acide chlorhydrique concentre, en ajoutant de la glace suivant les besoins pour maintenir la température du mélange en dessous de 10 C L'agita- tion est poursuivie pendant 1 heure à 10 C et le précipité est fil- tré, lavé à l'eau juuqu'à ce qu'il soit exempt d'acide et séché. La recristallisation dorme un colorant fondant à 226 C qui colore les
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matières textiles de téréphtalate de polyéthylène en nuances bleues d'une très bonne solidité à la chaleur sèche et à la lumière.
EXEMPLE 2. -
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On ajoute 2,95 parties de 2-brono--nitro-6-m6thylsulfonyl- aniline à une solution de 0,7 partie d'un nitrite de sodium dans 15 parties d'acide sulfurique. On ajoute 25 parties d'acide phosphroi que (densité 1,65) entre -5 et 0 C et on agite le mélange à cette température pendant 30 minutes. La solution de sel de idazonium ob
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tenue est ajoutée à une solution de 3,38 parties do 3-aoétamido- 6- méthoxy-N-p-cllrboxyÓthyl-N-13'-mt1thoxycarbonylGthylani11ne dans un mélange de 60 parties d'acide chlorhydrique 0,2 N et de 50 parties d'acétone, en maintenant la température entre 5* et 10 C par refroi- dissement extérieur.
L'agitation est poursuivie pendant 1 heure à 5 10 C et le précipite est filtré, lavé à l'eau jusqu'. ce qu'il soit exempt d'acide et séché. Le colorant obtenu colore les matières tex- tiles de téré[htalate do polyéthylène en nuances bleu..rougeâtre d'une très bonne solidité à la chaleur abolie et à la lumière.
En utilisant les constituants diazoîques de la colonne 2 et les constituants do copulation de la colonne 3 du tableau ci- après au lieu des composés correspondants de l'exemple 1, on obtient les colorants ayant les nuances reprises dans la colonne 4.
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EXEMPLE <SEP> CONSTITUAT <SEP> DIAZOIQUE <SEP> CONSTITUAIT <SEP> DE <SEP> COPULATION <SEP> NUANCE
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3 2-bromo-4-nitro-6-aéthylsulfonylanlline 3-for#anido-6-Eéthoxy-N- P -carboxy- éthyl-N- '-;ét1:oxycarbonyléthylaniline bleu rougeâtre 4 2-am-1 no-3-bromo-5-nitrobenzoate de 3-aeêta]Eido-6-Eiêthoxy-N- P-carboxyméthyle éthyl-N- p '-méthoxycarbonyléthylaniline id 2-sslno-3:5-dinitrobenzoate de méthyle id bleu 6 2-ino-3:5-dinitrobenzonitrile 3-formmddo-6-méthoxy-N - -carboxy- éthyl-N- -métl:
oxycarbonyléthylan11ine id 7 2 i4-dini tro-6-iaéthylsulf onylaniline 3-acétanido-6-êthoxy-N- P carboxyéthylN- P e-éthoxycarbonyléthylanlllne id 8 2-bromo-4-ni tro-6- limétbylsulf'onyl- 3-acétamido-6aéthy H-(carboxyéihylaniline 11- r' -méthoxycarbonyléthylaniline violet
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EXEMPLE 9
Une solution de sel de diazonium préparée à partir de
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JL,63 partie de 2-anino¯5<-nitrobenj!onltrile cet ajoutée une uo.v. tion de 3,08 parties de 3-aaita,nido..-S-anrboxyéthyi-1.Mmôthoacy carbonyldthylanlline dans un mélange de 60 parties diacide elilore hydrique, Oe2n et de 50 parties d'acétone, à 5 10OC Une solution an dtac6tate de sodium est ensuite ajoutée jusque ce que le mélange no soit plus acide au rouge Congo, puis le mélange est agi- ! té pendant 2 heures.
Le précipita est filtré, lavé soigneusement à ' l'eau et séché, Le colorant ainsi obtenu colora les matières texti
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les de t-rphtalate de polysthy7.ne en violet rougeStre d'une très bonne solidité.
D'une manière analogue, en utilisant les constituants diazoTques de la colonne 2 et les constituants de copulation de la colonne 3 du tableau ci-arpès on obtient les colorants ayant les nuances reprises dans la colonne 4,
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<tb> EXEMPLE <SEP> CONSTITUANT <SEP> DIAZOIQUE <SEP> CONSTITUANT <SEP> DE <SEP> COPULATION <SEP> NUANCE
<tb>
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10 2-amino-5-ni trobenzoni trl.le 3-formamido-N- P -carbozyéthylf- 3'métboxycarbonyléthylenillne violet-rouge 11 2-amino-5-nitrophényl méthyl 3-propionamîdo-N- P-.Oarboxyéthyl-4sutlfone - aéthoxycarbonyléthylì11J 1ne 12 2-eino-5-nitrobenzonitrile 3-benzamido-N- P-carboxyéthyl-5-j méthoxycarbonyléthylaniline 13 1d 3--méthylsultonamido-N- P-carboxyéth7l.
N-P -9--métl-%oxycarbonyléthylffliline 14 1d 3-.méthoxycarbonamido-N- carboxyéthylN- 'éthoxycarbonyléthylanil.ine 15 2-amino-5-nitrobenzoate de 3-acétamido-N- -ca¯rboxyéthyl-3'' méthyle méihoxycarbony3éthylani3ine rouge bleultre 16 2-chloro-4-cyanoaniline id rouge 17 2:4-di(méthylsultonyl)aniline w 18 p-cyanoaniline 8 orange 19 p-chloroaniline ' rouge 20 2:6-dichloro-4-sultonamidoanillne 9 21 2-amino-5-nitrophénylfluoroforme 8 rouge bleuâtre
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La Demanderesse revendique dans un brevet de même date des colorants dispersés de fortifie :
:
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où A est un atome d'hydrogène ou un groupe nitro, B est un atome d'hydrogène ou d'halogène, n vaut 1 ou 2, m vaut 1 ou 2, X ont un radical acyle, Z est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un groupe alkyle inférieur ou alkoxy inférieur, Y et Y' sont des groupes alky- lèmne inférieur identiques ou différents, R est un radical alkyle inférieur et R' est un atome d'hydrogène ou un radical alkyle infé rieur, le terme "inférieur" qualifiant un radical de 5 atomes de carbone au maximum.
Les procèdes de préparation de ces colorants et de colo- ration des matières textiles de polyesters aromatiques à l'aide de ces colorants y sont également revendiqués.
REVENDICATIONS.
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SS8S3S33SS3SS333S3S383SS33S33 1. nouveaux colorants dispersés de formule :
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ou A est le reste d'un constituant diazoîque de la série benzénique
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exempt de groupes acide suli'onique, X eet un radical acyle, Z est un atome d'hydrogène ou d'halogène ou un radical alkyle intérieur ou alkoxy inférieur, Y et Y' sont des radicaux alkylène identiques ou différents et R est un radical alkyle intérieur, le terme "infé-
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rieur" qualifiant un radical de 5 atomes de carbone au maximum.
2. Nouveaux colorants dispersés suivant la revendication 1, caractérisés en ce que le reste A porte au moins un substituant négatif.
3. Nouveaux colorants dispersés suivant la revendication 1 caractérisés en ce que le reste A porte au moins un substituant négatif choisi dans la classe constituée par les atomes d'halogène et les radicaux cyano, nitro, fluorure de sulfonyle, trifulorométh
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le, thiocyanato, carbaxoy.le, carbamoyle substitué, sulfamoyle, sultamoyle substitué, acyle, alkoxycarbonyle et alkylsulfony.e, 4. Nouveaux colorants dispersés suivant la revendication 1. caractérises en ce que A est le reste d'une jË-nitroaniline por- tant des substituants négatifs dans les positions ortho.
5. Nouveaux colorants dispersés suivant la revendication
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le caractérisés en ce que A est le reste du 2-amlno-5-nltrobenzoni- trille, de la 2¯amlno¯5-nitrophénylmé'thylsulfane/ du 2 -am.no.5-nitv benzoate de méthyle, de la 2-bromo-l-n.tro-6-cyanoani7..ne ou de la 2¯bromo-4.-nitro-6-méthylsulfonylanillne.
6. Nouveaux colorants dispersés suivant la revendication 1 en substance conme décrit ci-dessus avec référence particulière aux exemples.
7. Procédé de préparation des nouveaux colorants dispersée suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'une aminé diqzo tée de formule A-NH2 est copulée avec un constituant de copulation de formule :
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où A, X, Z, Y, Y' et R ont les significations qui leur ont été don- nées dans la revendication 1.
8, Procède de coloration de matières textiles de polyesters aromatiques, caractérisé en ce qu'un colorant dispersé sui- vant la revendication !, est appliqué sur ces matières.
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9. Procédé de coloration de matières textiles de poly- esters aromatiques, caractérisé en ce qu'un colorant dispersé sui- vant la revendication 2 est appliqué sur ces matières.
10, Procédé de coloration de matières textiles de poly- esters aromatiques, caractérisé en ce qu'un colorant dispersé sui- vant la revendication 3 est appliqué sur ces matières.
11. Procédé de coloration de matières textiles de poly- esters aromatiques, caractérisé en ce qu'un colorant dispersé sui- vant la revendication 4. est appliqua sur ces matières.
12. Procédé de coloration de matières textiles de poly- esters aromatiques, caractérisé en ce qu'un colorant dispersé sui- vant la revendication 5 est appliqué sur ces matières.
13. Procède de coloration de matières textiles de poly- esters aromatiques, caractérisé en ce qu'un colorant dispersé sui vant la revendication 6, est appliqué sur ces matières.
14. Coloration de matières textiles de polyesters aromati ques suivant l'une ou l'autre des revendications 7 à 11, exécutée en particulier comme décrit ci-dessus.
15. Matières textiles de polyesters aromatiques, coloré par un procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 7 à 12.