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Procédé de séparation de métaux carbonyle La présente invention est relative au traitement de mélangea do métaux carbonyle et, plus particulièrement, à la séparation de cobalt carbonyle d'avec du fer carbo- nyle et/ou du nickel carbonyle ainsi qu'à l'obtention de poudre do cobalt métallique a partir du cobalt carbony- le séparé.
Il est bien connu que, dans le traitement de mi- nerais, de concentres, de mattes et de résidus métallur- giques contenant du nickel, du fer et du cobalt, par des techniques de carbonylation, on obtient des mélanges des carbonyles de cas métaux comme produits des réactions.
C'est ainsi que dans le procédé décrit dans le brevet des Etats-Unis N . 2.944.883, on traite des minerait sulfu- rés contenant du nickel, ou dos produits métallurgiques bruts en dérivant, pour rocucillir à partir de ceux-ci
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le nickel, le cobalt et le fer sous forme de carbo- nyles.
Habituellement, on empare armant le nickel carbonyle do ce mélange de métaux carbonyle au moyen do techniques de distillation fractionné* mais on rencontre des difficultés considérabies pour obtenir une séparation nette du mélange de for carbonyle et de @ cobalt carbonyle restant* On peut séparer un peu de fer carbonyle du mélange, par distillation, mais il est impossible d'obtenir de cette manière uno séparation complète du cobalt carbonyle d'avec le fer carbonyle, On peut procéder à la tape ration du fer au noyon d'un traitement de chauffage long et onéreux, fait eu-dessous du point d'ébullition du fer carbonyle,
et on utilisant un gaz forment véhicule tel que l'oxyde de carbone pour séparer le fer carbonyle d'avec le cobalt carbo- nyle. Par ce procédé complexe, on peut éviter la for- mation de composés do for carbonyle solides ou de pro- duits de décomposition solides de fer carbonyle ainsi que la décomposition d'autres métaux carbonyle tels que le cobalt carbonyle* L'élaboration d'un procédé industriel pour la séparation nette et économique du cobalt carbonyle et du fer carbonyle est hautement dé- sirable.
Bien que l'on ait souvent tenté de surmonter les difficultés précitées, et d'autres encore, aucune de cos tentatives, à la connaissance de la demande- rosse, n'a jusqu'à présent été entièrement couronnée de succès lors de sa mise en ceuvre à l'échelle indus- trielle .
On a maintenant trouvé que les mélanges de mé- taux carbonyle contenant du cobalt carbonyle et du fer carbonyle et/ou du nickel carbonyle peuvent être trai- tés avec succès et de façon économique pour le sépara- tion du cobalt carbonyle do coux-ci sous forme d'un
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sel complexe de cobalt qui est insoluble dans les mé- taux carbonyle restant et qui est pratiquement totale* ment exempt de toute contamination par le fer et/ou le nickel.
L'invention a pour buta - de fournir un procédé pour la séparation nette du cobalt carbonyle d'avec le fer carbonyle et/ou le nickel carbonylo ; - de fournir un procédé nouveau pour le traite-* mont d'un mélange do cobalt carbonyle et de for carbo- nyle souillé avec du soufra, pour séparer le cobalt du* dit mélange sous forme d'un produit pratiquement exempt do contamination par le for et le soufre : - de fournir un procédé continu, possible à mettre en oeuvre de manière économique, pour le s'pa- ration de cobalt carbonyle et de fer carbonyle en un fer obtenu sous forme pratiquement exempte de cobalt et on un cobalt obtenu sous forme pratiquement exempte de for ;
- de fournir un procédé nouveau pour l'obtention de poudre. de cobalt métallique pratiquement pur à par*? tir d'un mélange de cobalt carbonyle, do for carbonyle et do nickel carbonyle ; - de fournir un procédé nouveau pour le traite** mont d'un mélange de for carbonyle et de cobalt carbo- nyle on vue de séparer le cobalt dudit mélange de fa çon pratiquement complète, sous forme d'un cobalt pur facile à traiter pour on obtenir du cobalt métallique pur . do fournir un procédé nouveau pour la sépara* tion du cobalt carbonyle à partir d'un mélange do mé- taux carbonyle ;
- de fournir un procédé économique pour la se
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paration du cobalt carbonyle à partir d'un mélange de cobalt carbonyle, de fer carbonyle et do nickel carbo- nylo, sous forme d'un produit facile à traiter pour recueillir du cobalt à partir de celui-ci t - de traiter un mélange de cobalt carbonyle, do fer carbonyle et de nickel carbonyle contenant dos impu- rotés soufrées, de manière à on séparer le soufre et à obtenir comme produits du fer carbonyle et du nickel carbonyle pratiquement purs, et un cobalt pratiquement exempt de contamination par le fer,
le nickel et le soufre*
Suivant le procède de l'invention do séparation du cobalt carbonylo à partir d'un mélange do cobalt car- bonyle. avec du fer carbonylo ou du nickel carbonyle ou avec les doux, on traite le mélange de carbonyles avec carbonyle qui forme un sel complexe de cobalt .un agent complexant du cobalva pou près insoluble dans le nickel carbonyle et le for carbonylo et on sépare ledit sel complexe.
On décrira maintenant l'invention on se reportant au dessin annexe, donné uniquement à titre d'exemple, dans lequel ;
La Fig. 1 représente en un shéma d'écoulement. une série d'opérations constituant un mode do mise en oeuvre donné à titre d'exemple du nouveau procède se- lon l'invention, grâce auquel on retire le cobalt car- bonyle d'un mélange de cobalt carbonyle et do for car- bonyle, sous forme d'un produit pratiquement exempt de fer et facile à traiter pour en obtonir du cobalt métal- lique ;
et
La Fig. 2 représente, en un autre schéma d'écou- lement une série différente d'opérations constituant un autre mode do mise en oeuvre donné 4'titra d'exemple du nouveau procède selon l'invention, grâce auquel on re- tire le cobalt carbonyle d'un mélange de cobalt carbo-
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nyle, do fer carbonyle ot de nickel carbonyle souillé par des composé soufrds tout on éliminant on même tomps le soufre du circuits
D'une façon générale, le procédé selon l'invontion vite -la traitement d'une solution liquido de cobalt cr- bonyle dans lo fer carbonyle et/ou le nickel carbonyle, au moyen d'un agent complexant du cobalt carbonyle,
do manière à former un sol complexe solide do cobalt carbonyle qui est insoluble dans le carbonyle restant. On peut utiliser diverses bases ou divers, autres composés pour former le complexe solide de cobalt. Lorsqu'on utilise l'ammoniac anhydre comme base, la réaction
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sa produit p our former la complexe, di cobalt carbonylate do cobalt (II) hoxamino.
Comme autres bases utilisables, on citera la mo- nomdthylamine et la monoéthylamino. Des réactions simi- laires se produisent lorsqu'on utilise ces bases, et on obtient, respectivement, le cobalt di carbonylate de cobalt (II) hexamonométhylamine et le cobalt di carbony- late do cobalt (II) hexamonoéthylamine comme suit t
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On peut obtenir des complexes solides similaires de cobalt carbonyle, insolubles dans le for carbonyle, on utilisant certains composés de typo ammoniacal et d'autres agents comploxnnts. C'est ainsi, par exemple, qu'on peut utiliser de l'actonitrile pour traiter le mélange cobalt carbonylo-for carbonyle.
Lorsqu'on uti- lise l'acétonitrile, il y a formation du complexe
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?aHCNja(0 , de cobalt carbonylato d'hexe ace tonitrilo cobalt (II) .
Comme autres composés utilisables pour obtenir des complexes de cobalt carbonyle insolubles dans le for car-
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bonylo, on citera le formamida, Ilecdtamidc# le diacétyl- dianylo, ainsi que des aminés telles que la diethylamine, ,la diméthylaminog l'éthylène inine, et la mono-, diw ou tricthanolamina.
On retire le cobalt du mélange sous forme du sol complexe insoluble de cobalt carbonyle qu'on lave ensuite avec un solvant dans lequel le sol complexe est insoluble, de manière à séparer les quantités do liqueur mère qui ont
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<5té* absorbées sur lui. l'éthsr do pétrole qui est un me- lange d'hydrocarbures aliphatiques bouillant entre 32 et 60*C l'ther diéthylique et l'éther isopropyliquo sont des sol- vants satisfaisants. Le4solvant utilisé pour le lavage du
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complexe est récupéré aux fins de r6-utilistion on sépa- rant les métaux carbonyle qui y sont contenus. On peut aisément le faire par distillation.
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On traite ensuite le sel conpiexo do cobalt lavd, pour recueillir le cobalt qu'il contient, on retirant tout d'abord le solvant de lavage résiduel, en chauffage doux,
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puis en décomposant le $01 à une température plus élevée, do manière b obtenir de la poudre de cobalt métallique. On trouve que la décomposition de ces sels complexes do 'cobalt qui sont obtenus en traitant le mélange de métaux carbonyle
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avec les agents complexrnts précités se déroule nis,4mont à des températures basses de l'ordre do 104 à 177OC.
A la Fige 1 du dessin fui représenta un schéma due('.'- coulement d'un mode de mise on oeuvre donné h titro c'2xam ple du nouvoau procédé selon l'invention impliquant l'uti- lisation d'ammoniac anhydre à titre d'agent complexant du
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cobalt carbonyle, et permettant de mieux comprendre l'inven-
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tion, une solution liquide do cobalt carbonylo dans du fer carbonyle 1 est tout d'abord traitée dans une opération de distillation 2 du fer carbonyle de manière à séparer du mélange dno partie du fer carbonylo, sous forme d'une va-
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pour* Los queues de cobalt 3 de cotte opération de diet11.
lation, contenant du cobalt carbonylo ot le reste du lot carbonyle, sont toumisos a un stade do filtration des boue* 4, stade dans lequel on fait passer au rebut des boues 5, contenant essentiellement du fer métallique, de l'oxyde de for, divers carbonyles do fer inférieurs insolubles, des composes soufrés ( s'il y a présence de soufre dans le mélange chargé) et de petites quantités de cobalt sous for- me de cobalt métallique ot/ou d'oxyde de cobalt. Le filtrât
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6 for carbonylo -cobalt carbonyle provenant du stade dg fil* tration 4 est ensuite traite par do l'ammoniac onhydrq# 4U cours d'un stade 7 de mise on contact avec ltmm1èC.
B<!t ce stade do mise en contact, il y a formation du compte solide cobalt carbonylo-ammoniac indiqué ci-do$SU4. qui est insoluble dans le for carbonylo liquida restant Si on uti-
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liée un excès d'ammoniac dans l'opération 7, pour dm1nuor le temps de réaction, il est préférable dû recycle* l'am-
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moniac n'ayant pas réagi et l'oxyde de carbone gazeux 9 do manibre à complètement utiliser l'ammoniac.
Il ost à noter que les gnz 9 peuvent être aisément traités pour re cueillir de l'ammoniac pratiquement pur, par condensation do l'ammoniac à partir du mélange ammoniac-oxyde do car.
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bone, ot on so débarrassant do l'oxyde do carbone# On peut ensuite à nouveau utiliser 1* ammoniac dans la réaction do formation do complexe de cobalt carbonyle.
Ou bien, les
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gaz 9 sont très utiles à titre do véhicule grzoux lorsque décompose le fer carbonyle on poudre de fore
La bouillie 8 de complexe cobalt-ammoniac et de mé- trux carbonylo liquides résiduels passe ensuite par un
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stade de filtration 10 du complexe do cobalt, stade dans lequel le complexe solide de cobalt est retiré do la solu- tion liquide de métaux carbonyle. Pour réduire lo temps de mise en contoct, on peut retirer la masse du cobalt sous forme do complexe de cobalt, on un court terps de réac- tion, puis faire recycler le for carbonyle et lo cobalt car- bonyle n'ayant pas réagi qui restent, vers la stade 2 de distillation du fer carbonyle.
Si, au cours du stade 7 de formation d'un complexe avec l'ammoniac, la presque tota- lité du cobalt carbonyle réagit avec l'ammoniac, on peut également procéder on séparant le filtrat do for carbonyle au moyen de l'opération de filtration 10, sans recyclage vers le stade 2 de distillation du for carbonyle, comme représenté sur ,la schéma d'écoulement do la Figé 1, ot lo traiter pour recueillir le for eu' il contient, et ce$ avan- tageusement, en distillant le fer sous forme de for carbo. nyle pur et en éliminant du circuit les impuretés t elles que les composée soufres,
sous forme do résidu solide inso- luble. Los cristaux 11 do complexe solide du cobalt provenant du stade de filtration 10 sont ensuite traités dans une opération 13 do lavage du cobalt, ce façon à retirer le fer carbonyle liquide et le cobalt carbonyle liquide n'ayant pas réagi adsorbés sur les cristaux du complexe solide. On procède à cette opération do levage avec un solvant 14 dans lequel los cristaux do complexe do cobalt sont insolubles.Avantageusement, on peut utiliser l'éther de pétrole, l'éthor diéthylique ou l'éther isopropylique à titra de solvant 14. De préférence, on récupère lo solvant aux fins de ré-utilisation, et, pour ce faire, on traite le solvant 19 contenant du fer, provenant du stade do la- vage 13, dans une opération 20 de distillation du solvant.
Comma représenté dans coschéma d'écoulement, toute porto de solvant est compensée on chargeant du solvant frris dans 10 courant do solvant 14. Les résidus du stade 20 do distilla-
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tion du solvant sont envoyés au rebut ou bien, peuvent
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dtro traitas pour recueillir Io for carbonylo ot tout cobalt carbonylo rs1duol qu'ils peuvent contenir.
On procède le plus avantageusement a la purifies-'
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tion dos cristaux do complexe do cobalt en les soumettant
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à une dissolution et une rc-precipitation décrites ci**
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après de façon plus détaillée. C'est insi qu'après avoir
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été lavés rvcc un solvant dns lecuel la complexe est in-
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soluble, les cristaux sont dissous dans un autre solvant
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tel que la méthyl isobutyl cétone puis ro-prcipit6s, en un état hrutcmont purifié, pr addition d'un solvant à lr.
solution, de manière à former un mélange solvant dans
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lequel le complexe est pratiquement insoluble,
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C8 cristaux 15 de complexe de cobclt lavé, sur les-
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quels ne sont pratiquement pas adsorbés de fer carbonyle
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ni de cobalt carbonyle, sont ensuite traités de manière a
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recueillir le cob-lt à partir de ceux-ci, dans une opération
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16 de décomposition du complexe de cobalt. Dns cette ope-*
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ration, tout solvant adsorbé sur les cristaux de complexes est d'abord chasse pr chauffage doux, puis la température
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est élevée, a v:nt.g4usement > un niveau de l'ordre de la 9 C environ, ot un lent courrnt d'un gaz vecteur ou véhicule
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passe sur les cristaux.
Les cristaux sont décomposés , par
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cotte oprtl1nJ ôb un produit 17 constitue par de la pou- dre de cobalt, ct en .-mmoniac et oxyde de carbone gazoux 18 qui peuvent avantageusement fitre recyclés vers le etndsr 7
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de mise en contât avec l'ammoniac. Comme précédemment in-
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dîque. on peut retirer l'oxyde de carbone on séparant 1 'am-
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moniac par condensation.
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Lorsqu'on proebdo h lth mise en oeuvre du procédé le fer c0rbonyl et/ou le nickel carbonylo pouvont Être retires p:r dist3,11^tian du mélange de cprbonylos traitd. Il f.'.ut prendre soin d'éviter le formation do cristaux de cob-lt trierrbonylo, particulièrement si le mélange de
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cnrbonylea doit Être filtré avant le traitement comploxant,
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car dos quantités plus faibles du cobalt tricarbonylo (par
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comparaison avec le cobalt t6trûcrbonylo) resteront en
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solution dans les carbonyles liquides et tous les cris-
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taux de cobalt tricorbonylo seraient perdus au cours do
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l'opération de filiation . On trouve qu'il faut procéder au stade do disti-
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llation du fer à une température comprise entre - 1, C et 54 environ.
Une distillation h une température sur6- rieure b z peut avoir pour résultat une décomposition du cobalt carbonylo, La température optimale do distilla-. tion dépend, bien évidemment, do la composition du mélos. ge de carbonyles* Le température optimale, pour n'importe
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quel mélange, c st facilement établie par examen atten- tif des gaz distillés.
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Il est à conseiller de procéder à une filtration
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des queues de distillation du fer, de manière à séparer
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toute matière insoluble dans le mélange de nétaux carbo"" nyles. Sinon, cette matière solide resterait et cont.miw,;,;9
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nerait le complexe solide de cobalt formé au cours de la mise en contact du mélange de carbonyles avec une base
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telle que l'ammoniac ou avec un rutro agent complexent comme décrit précédemment La malicro insoluble est os- sontiellenont constituée par du for métallique ot dos composas du fer tels que l'oxyda do for, dos fore carbo*- nyle inférieurs insolubles ot, peut dtro, certaine com- posés soufrés insolubles, s'il y avait pretonce de sou- fre dans le mélange charge.
L'analyse do la substance ad. parée eu cours d'une ort10n do filtration montre quo le rapport fer/cobalt dans 1? substance ost de 40/1 cnvixcn Le cobalt était probablement présent sous forma de pcrti tes quantités de natal, d'oxyde ou do suifuroo ou de coto bclt carbonyle adsorbé sur les particules solides*
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Pour illustrer l'importance qu'il y a retirer les
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matières insolubles wr,nt le st1'do do formation du complexe
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de cobalt, on forme un lot do cristaux complexes cobalt
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emmoniec on traitant un m01n90 for carbonyle-cobalt cars bonylo Gv4a de l'ammoniac anhydre Le mélongo do métaux carbonylo ?voit étcl soumit une di.t111tion du for, mais n'avait pas été filtre avant le traitement avec lenmonie#o On obtient une quantité do fer résiduel de 9,4 dpn$ loi cristaux do complexe de cobalt,
qu'en no peut feirs d1m1- nuor on 1 vant, les cristaux avec un solvants Aprfcs fi7.tra t,on on fait réagir la rndltneo de me taux carbonyles avec l'un dos agents comploxants d<!çrit< Ci* dessus de nanibro h former un sol complexe solide de coq brlt crbonyle oui est insoluble dans lu fer Carbonyle Uqukf,
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do restant On procède à l'opération de formation du cornu
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picxo du cobalt au-dessous do la température de d6apmâ, tion do n'importe lequel des métaux carbonyle du m61$ngot Dans le but de décrire Io procédé selon l'invention do fez çon plus d0tilléc, on prendra l'mmoniac comme oxonpie
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d'agent complexant du cobalt.
Il est bien ontondu, toutes
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fois, qu'on peut utiliser n'importe lequel dos agents prés
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cités pour obtenir un complexe do cobalt carbonyle qui est insoluble dans le fer carbonyle restant.
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Lorsqu'on utilise l'ammoniac anhydre pour formera di cobalt carbonylate do cobalt (II) hexammine,
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on peut utiliser n'importe quelle concentration
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d'emmoniac. Le courant de gaz utilisé pour la mise en eonf tact peut également contenir de l'oxyde de carbone, un pro* duit de la réaction de forraltion du complexe.
Le courent dWmmon3..-c est exempt d'eau, car l'eau dissout los cri.tu do complexe cob l t-Drnmon1i1c et rend impossible la sépara*
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tion physique du complexe d'avec le for carbonylo. le température de bzz réaction n'est ps trop critiruo, tsnt qu'elle resta au-dessous do la température à laquelle se décomposerait n'importe lequel des métaux crbnylo du mé- lange* On n'observa pas de modification décelable do la vites-
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se de la réaction & uno température cOl':
1prho entre le tom pr-¯.tuxc ambiante et 54 C, La température do rdoction la plus approprias, dans les cas où on procède !< In distilla tion du fer crrbonylo ot/ou du nickel czrbonylo evrnt de procéder la formation du complexe avec l'ammoniac est celle du métal crbonylo liquide obtenu. partir dos queue$ do distillation, car il n'est besoin do recourir . aucun
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chauffage ou refroidissement. La rction so ddroule aise- ment, toutefois, dos températures pouvant fitro ussi baoSO4 que 51 C environ, d.ns l'1"Iir:oniac liquide.
Lorsqu'il ost exposa pour la première fois .u mélange c* de csrbonyles, tout itamonine gazeux se dissout dans la carbonyle liquide, ou réagit ovec lui. Lorsque les taux d'écoulement sont suffisamment lents, l'ammoniac continue à réagir complètement avec le cobalt carbonyle$ libèrent de l'oxyde de carbone qu'on trouve dans le gaz évacua. Si on utilise un taux d'écoulement pour lequel il y a introduction d'un excès d'ammoniac, on peut faire recycler l'ammoniac n'ayant pas réagi contenu dans le mélange gazeux ammoniac- oxyde de carbone évacué, aux fins d'utilisation complète, Pour que l'utilisation de l'ammoniac soit la meilleure, on procède selon un système h contre-courants* Dans un essai typique, le gaz évacue,
provenant du premier contact du mélange do métaux carbonyle avec de l'ammoniac anhydre
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gazeux non dilue, est constitué par 60 % de rJf-f3 et par 40 % de CO. Cola correspond b uno utilisation de b0 $ de l'ammoniac on un passage Il est bien évident quo l'utilisation do l'emmonice clorait bion plus efficace dans un système a eontrc'-eournnt8t
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La dilution do l'amnoni,ac rocyc16 avec axydo de carbone provenant do la réaction de formation du complexe du cobalt carbonyle n'affecte pas son utilité, car l'oxydé do carbone, aux pressions normales, n'inverse pas la réac- tion do façon sensible, Lorsqu'on utilisa uno technique Il contre-courants, on peut faire dégager le courent gazeux riche on oxyde do carbone, qui est produit,
do manière a l'utiliser comme véhicule gazeux pour le fer carbonyle se dégageant du stcdo de distillation du for carbonyle*
Lorsqu'il y a présence de soufre dans les composes
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complexes solubles de métaux carbonyle du m<5 lange de me taux carbonylo, ce qui est très souvent le cas lorsque
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les mutaux crrbonyle ont été formes on présence de soufre ou de composés soufrés, il n'est possible de compléter tout le cobalt présent que grâce à un temps de contact trùs prolongé. Dans ce cs, il est des plus avantageux de complexer a peu près tout le cobalt carbonyle du m6- ' lange de carbonyle, tout en laissant les aulfutou complexe* de cobalt c;:rbonyle dissous d ns les métaux carbonyle IL* quidos restent.
On peut onsuito distiller lao liquide ré- siduel, do nanitxe x. séparer le for enrbonylo et/ou 10 nickel carbonyle et b laisser les composés soufrés dans un résidu qu'on peut jeter ou traiter pour récupérer leur
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teneur en métaux.
Le table-ju suivant indique la séparation progros- sive du cobalt p.'r formation d'un complexe à partir d'un mélange de cobalt carbonylo et de for carbonylo contenant 12,5 ?t de cobalt sous forme do carbonyle. Une portion mi * ncuro du cobalt est présente dans ce mélange sous forme de composés sulfurés complexes de cobalt carbonyle.
Comme on peut le voir d'après les résultats des essais indiques au Tableau, une portion majeure du cobalt ost séparée
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sous fon1a do complexe on moins d'une demi-heure Les
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traces finales de cobalt ne sont séparées toutefois
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que grace b un temps de contact prolonge,
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<tb> Temps <SEP> do <SEP> traitement <SEP> % <SEP> de <SEP> cobalt <SEP> sous <SEP> forme <SEP> do <SEP> carbo-
<tb>
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nylo dnns le 1i101t'nQo do m<5trux carbonylo ----¯w------- bzz -- eww,ewwewMIwreww! Md lange initial 12,5
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<tb> 25 <SEP> minutes <SEP> 5
<tb>
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12 heures op2
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<tb> 15 <SEP> heures <SEP> 0,09
<tb>
<tb> 20 <SEP> heures <SEP> 0,01
<tb>
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Ls Fig.
2 du dessin représenta un schéma d'écou- lement d'un autre mode de mise en oeuvre donné* a titra
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d'exemple du nouveau procède selon l'invention décrit
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ci-joint, mode de mise en oeuvra selon loouol un ncSl.ttw go de nickel carbonyle. de fer carbonylo et de Cobalt carbonyle est traité pour en retirer les composée 8ou*> frjs et recueillir le cobalt pur, tins! quo lu nickel carbonylo pur et le for carbonyle pur.
Selon co modo de
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mise en oeuvre, c'est l'ammoniac anhydre qu'on utilisa
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connic agent complexant du cobalt carbonyle# mh ix il cet bien entendu qu'on pourrrit utiliser n'importa lequel des autres agents comp7.ex: nt décrits ci'-do9sua< A la Fig. 2 du dessin, un nulnc;a do ru'taux CâW -i**
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bonyle liquide 21 contenant du nickel carbonylo, du
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cobalt carbonyle et du fer ccrbonylot contaminés par de$ composas soufres, est souris b une opération do distal- lation 22 grâce à laquelle If presque totalité du ni, ckel ccrbonylc est distill# partir du mélange do métaux cirbonylet 1:-issint un résidu do queue 23 consti- tue par du fer carbonyle et du cobalt carbonyle liqui- des.
On filtre ensuite les ojoues do fer carbonyle et de cobalt carbonyle, dans une opération 24, pour 96>*Imo rer toute matière solide, qui passe au rebut, comno te-
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présenté sur ce schéma d'écoulement* Ou bien, on peut filtrer le mélange de métaux carbonylo 21 directement dans l'opération 24, corme représenté sur le schéma d'écou- lamant do la Fig. 2, en procèdent à la distillation du çarbonyle nickel partir du mélange plus tard dans la suite de opé- rations Le filtrat 25 du mélange du fer carbonyle, du cobalt carbonyle ot, le cas échéant, du nickel carbonyle est ensuite traité avec de l'ammoniac anhydre, dons un stade 26 de mise on contact avec l'ammoniac.Au cours de ce stade do mise on contact, le cobalt carbonyle présent dans le mélange ost converti en le complexe solide cobalt;
carbonyle-ammoniac précité, qui est insoluble dans les carbonylos liquides restant. C'est ainsi qu'il se forme une bouillie 27 do complexe cobalt carbonylo-ammoniac dans le carbonyle liquide.
On fait passer la bouillie 27 par une opération de filtration 28 de manière à séparer les cristaux de complexe do cobalt 29 et laisser un filtrat 30 de fer carbonyle, de nickel carbonyle, le cas échéant, et de composés soufrés complexes. Co filtrat, s'il contient du nickel carbonyle, est soumis à une distillation au cours d'une opération 31, de manière à chasser le nickel carbo- nylo pur, comme représenté dans ce schéma d'écoulement Le résidu de distillation, contenant en solution du for carbonyle et dos composes soufres, est ensuite soumis à une distillation, au cours d'une opération 32, par la * quelle on chasse du fer carbonyle pur.
S'il n'y a pas de nickel carbonylo présent dans le filtrat 30, le filtrat passe directement à la distillation 32, comme représenta sur ce schéma d'écoulement. Le résidu 33 restant do l'o- pdration de distillation 32 est essentiellement constitué par dos composas complexes sulfures solides de cobalt carbonyle. On peut traiter co résidu pour recueillir
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le cobalt qu'il contient, ou le faire passer au rebut.
Les cristaux complexes de cobalt 29 obtenue par
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l'opération de filtration 28 sont tout d'rbord soumis à un stade de lavage 34 avec un solvant 35 tel que l'éthor
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de pétrole, l'éther dièthyliciuet l'cthor isopropyliquo ou des éthers supérieurs dans lesquels les cristaux sont in- solubles. On retire les cristaux complexes de cobalt la- vés 39 du stade de lavage 34 et on fait passer le solvant 36 restant, qui contient des métaux carbonyle résiduels ainsi que des composés soufras complexes résiduels à une opération de distillation 37 du solvant par laquelle le solvant est séparé des métaux carbonyle et dos composés soufrés complexes résiduels ot est renvoyé au stade do lavage 34 du complexe de cobalt,comma représenta sur ce schéma d'écoulement.
Le résidu do métaux carbonyle 38, contenant des composés soufrés complexes, provenant du stade de distillation 37, passe au rebut ou est avanta- geusement combiné avec le filtrat 30 de l'opération de filtration 28 et est traité pour en séparer los métaux carbonyle.
Les cristaux de complexe do cobalt lavés 39 sont
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traités avec un solvant 40 d ns lequel les cristaux sont solubles* Ce solvant peut titra la méthyl-isobut1-cdtonc (MIBC), comme reprisent*! sur ce schéma d'écoulement, ou
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un autre solvant, comme décrit ci-aprbse La solution du complexe de cobalt dans MIBC est ensuite traitée avec un solvant dans lequel les cristaux complexes sont insolubles*
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Un éther 42, tel que l'éther de pétrole, l'éther di6thyli" que ou l'éther isopropylique ost avantageusement utilisa comme solvant dans cette opération.
On' ajoute suffisamment d'éther à la solution 41 pour faire précipiter la presque
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totnlité dos cristaux complexes do cobalt et former une bouillie 43 do complexe solide dans un mélange de IiIt3C et dldthort Cette bouillie 43 passe ensuite à une opération de filtration 44 par laquelle los cristaux complexes purs 45 sont séparés du la bouillie, laissant un m6lcnge do NIB et d'uther 46. Il est à noter que les cristaux 29 do corr
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ploxo do cobalt provenant do l'opération do filtration 28 pouvant no pas passer par la stade de lavage 34, particulièrement dans les cas où la contamination par 10 soufre est faible, et peuvent être traitas directement par la MIBC et l'éther, pour purifier les cristaux.
Pour éviter des pertes de cobalt dues à la dé- composition du complexe do cobalt par réaction avec de l'eau, il est important que les solvants organiques uti- lises pour laver et purifier le complexe soient exempts d'eau. C'est ainsi que lorsqu'on utilise do la MIBC, qui peut contenir de petites quantités d'eau, dans les opérations de purification, on a trouvé intéressant de saturer la MIBC avec de l'ammoniac gazeux qui réagit avec l'eau pouvant se trouver présente, avant de la mettre en contact avec les cristaux de complexe do co- bait.
On traite le mélange 46 pour en séparer la MIBC et l'éther, par une opération de distillation 47 par la quelle la MIBC et l'éther pouvant être entraînés en des fractions séparées 40 et 42, comme représente sur ce schéma d'écoulement, et renvoyés respectivement au complexe lavé 39 et 41. Le résidu 48 de l'opération de distillation 47 est essentiellement constitué par des composés soufrés contenant du cobalt et on peut traiter ce résidu pour en séparer le cobalt, ou le faire passer au rebut.
Les cristaux 45 de complexe de cobalt, lavés et purifiés, sont traités pour recueillir le cobalt qu'ils contiennent, dans une opération de décomposition 49 du complexe de cobalt. Le mieux est do chasser tout solvant restant sur les cristaux, avant de les décomposer. On peut séparer la !.le, en lavant avec un éther très vola- til.
Puis on chasse l'éther, et tout solvant pouvant
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rester, on chauffant doucement* On clivo ensuite la tem- pérature jusque 149 C environ, et on fait passer un
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lent courant do gaz vecteur, d'oxyde do carbone par exam p,a' sur les cristaux, Par cette opération, les cristaux sont décomposés en une poudre do cobalt pur 50 obtenue comme produit, et on un mélange d'ammoniac et d'oxyde do carbone gazeux 51 qu'on chasse dans l'atmosphère ou qu'on renvoie avantageusement au stade 26 do mise en contact
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avec l'ammoniac, comme représente sur ce schéma d'écou lement.
Le cristaux de complexe de cobalt de couleur rose sont floconneux et adsorbent des quantités de la liqueur mère carbonyliquo liquide. Pour retirer le fer carbonyle et le cobalt carbonyle n'ayant pas réagi et contenus dans
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la liqueur Abre adsorbées on peut traiter la gâteau do filtre avec un solvant de levage dans lequel les cristaux de complexe sont insolubles, et la rof..trar Comme lrob d3.r;uc: ci-dessus l'éther do pétrole, l'éthor diethylirluug 1$dtheritepropylic:ue et les (!thora supérieurs sont dos solvants de lavage appropries.
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Bien que 1".*thor de pétrole bouillant entre 32 ot 6Q"C, l'éther di6thyliquo et l'6thor isopropylique som blent être les solvants les plus avantageux pour le lavage
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du complexe de cobalt à cause do leur bas prix, on peut evidonncnt utiliser d'autres solvants dans lesquels les cristaux de complexe sont insolubles* La choix d'un sol- vant est important, car les cristaux do complexe cobalt-
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amnioniac sont solubles dans certains des solvants courant¯, C'est ainsi que les cristaux de complexe sont solubles dans l'eau, l'acétone, la m6thyl-isobutyl-ct':tonou l'c6- tate d'éthyle et lettrahydrofuranc.
L'éther dibutyli- que, le benzène, le cyclohexane, le tétrachlorure do carbone et le sulfure de carbone sont d'autres solvants dans lesquels le complexe do cobalt est insoluble et qui
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peuvent également outre utilisas pour Inver les cristaux,
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mais chacun de ces solvants ost plus onéreux que l'6th., do pétrole 1 tthex dicthylique ou l'dther 1'0p:pyqWf.
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Pour qu'une opération industrielle soit Couronna
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do succès, if faut que le solvant do levage toit rcup rJ aux fins do réutilisation.
Dans un 8..e± typiquot on a trouva que los lavages diethor do pdtrole contiennent
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environ 15 g de for et 1,5 g do cobalt par litre, tout
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doux a peu près entièrement présenta sous forma de t
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taux carbonyle* Il faut séparer co for et co cobalt du
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solvant c-L on procbdo h la s/ ration do la façon la plus appropriée et économique par distillation.
LtÓth#, do ptiolo h bas point dldbullition ost trbs fç11QMon' - séparé do cette façon dos rntaux carbonyle b point d'ébu lition plus tUcv<5 Un proc<'df' avintogouxi pour purifior lo sel COM*
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ploxo do cobalt carbonyle, décrits à propos du schéma
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d'6coulQcnt do la Fig. 2, consiste à tout d'abord 4evee 10 complexe de manière à le rendre rolrtivomont exempt des
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quantités résiduelles do carbonyles liquides, en utili
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sant de l'6thor ou un rutro solvant dans lequel jo'çopN
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plexo est insoluble* On dissout ensuite compléteront les cristaux do complexe lavés, dans un solvant anhydre
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dans lequel les cristaux sont solubles, par exemple dan ln muthylisobutyl-ctono (IIDC), le tetrahydrofurano, ltc6tûte d'6thylo ou l'ammoniac liquide.
Il est 4J1tpar.
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tant que le solvant choisi no remplace pas l'ammoniac
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dans le complexe cobalt-ammoniac. On trouve quo la hlpe est 10 solvant le plus offierco pour la complexe. Luther di6thyliquo, 11'ithQr do pétrole, l'6thor ieopropyliquo ou tout autre solvant dans lequel le complexe do cobalt est insoluble ont ensuite ajouta 1a solution du bzz ploxo de cobalt carbonyla de mrtn3ro reformer le cor
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ploxo sous la forme d'un précipité insoluble Au Cours
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de ce processus de dissolution ot do roprocipitatient
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il y a dissolution d'une forte proportion dos inpurotJa souillant le complexes collas-ci restant dlseautot dan. la solvant* Si besoin est, on peut r'I':tr la processus une ou plusieurs fois, pour obtenir le doçré1 do pureté1 désire.
Canne prc1dcMMent noté à propos du schéma d'ÓCOUw lement do la Figé 2, on peut éliminer le stnde do levage
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initial et obtenir la purification dos cristaux do d pffiploxe au moyen du processus de dissolution ot do roprJc1pittion qu'on a décrit ci-dessus*
Dans un essai spécifique, on dissout 22 partie on
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poids do complexe cobc l t..smr.1oniac, lava avec do l'6thax de pétrole, dsns 100 parties on poids do MIDI. Par addition d'un volumo d'uthor do pdtrolo égal à celui do la IAIOC utilisée, le complexe do cobalt est prâcip.t6 un dtat hautement purifié.
Dans un Autre essai, on lava une fois 100 parties
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en poids de complexe cobalt-nmmoniac, avec do l'dthor di6 thyliquc, pour partiellement éliminer los métaux carbonylo résiduels et les sulfures do carbonyle. Los cristaux do complexe, contenant encore un peu d'impuretés soufrées, sont dissous dans 370 parties en poids de MIBC et, à cette solution, on ajoute 980 parties en poids d'thor diéthyli-
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que. Le complexe de cobalt est ro-préciplté ot séparé du mélange solvant à un état hautement purifié, la presque totalité des impuretés soufrées restant dissoutes dans le mélange solvant.
On recueille le cobalt à partir dos cristaux do
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complexe caiba,tammonâ.ac par décomposition, directe- mont on métal. Les cristaux sont quelque pou contaminai
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par le solvant du stdo do lavage, mais on chassa faei<* lamant celui-ci on chauffant librement. Los ar3.saux do complexe sont anouito avantrgousomont chnuffdt fno température do 1lordrg?149OC environ, ot on fait passer sur eux un lent courant de gaz vecteur toi quo l'oxyde
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de carbone, l'azote, l'argon ou 1'ammoniac.
Los cris- taux de complexe se décomposent pour former du cobalt métallique.A cause do sa nature pyrophoriquo, la pou- dre do cobalt formée doit alors être refroidie dans un gaz inerte, pour empêcher son oxydation rapide, Il faut noter que les cristaux do complexe de cobalt sont éga- lement de nature très pyrophorique et, en conséquence, il fout prendre des précautions similaires lorsqu'on les manipule. La décomposition des cristaux complexes on cobalt métallique, on ammoniac et en oxyde do carbone se déroule tout fait rapidement* Il est bion évident qu'on peut recycler 1'ammoniac et l'oxyda do carbono gazeux pour les réutiliser dans le procède. On peut re- tirer l'oxyde do carbone du circuit on condensant l'am- moniac contenu dans le mélange gazeux.
Bien quo la décom- position paraisse la plus avantageuse à 149 C environ, on trouve quo la décomposition commence à 93 C environ et qu'on peut procéder jusque une température do 1093 C.
On a obtenu de la poudre do cobalt métallique, avec uno pureté do plus de 99,9 %, par mise on couvre du procède selon l'invention, à partir d'un mélange do cobalt car- bonylo et de for carbonyle.
Pour permettre aux spécialistes de la technique do mieux comprendre l'invention, on donnera ci-après un exemple de la nouvelle combinaison d'opérations selon l'invention visant l'obtention do cobalt métallique pur partir d'un mélange do fer carbonyle et de cobalt car- bonyle, mode de mise on oeuvre illustré par le schéma d'écoulement de la Fig. 1 du dessin annexée
Un mélange 1 de cobalt carbonyle et de for carbo- nyle, ayant un rapport fer/cobalt de 50/1, est chargé à l'état liquide, h raison de 9,Or?'1 Kg de cobalt par hauro, dans un alambic 2 de distillation du fer carbonyle fonc- tionnant à une température do 43-49 C.
De la substance recyclée provenant des stades ultérieurs de formation
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du complexe ot do filtration est également chargée dons l'alambic do distillation du fort à raison do 3,628 kg do cobalt par houro. Cette substance recyclée contient du for carbonyle ot du cobalt cirbonylo dnns un rapport for/cobalt de 44/1. Los queues do cobalt 3 contenant du for carbonyle ot du cachait carbonylo on un rapport for/ cobalt do 13/1 sont retirées do l'alambic do distillas tion du for, à raison de 12,700 Kg do cobalt par heure.
On filtre les queues de cobalt dans le stade 4 de filtration des bouos, et on fait passer dos boues do fer 5 au rebut, à raison do 4,535 Kg de for par heuro.
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Le filtrat for aarbony.o cobh.t carbonylo 6 retird du stade de filtration dos bouos à raison do 12,700 Kg do cobalt et de 158,757 Kg do for par houro est passé à contre-courant dans un stade 7 do misa en contact avoc
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l'ammoniac, â stades multiples, do fafcon I forcer dos cristaux solides do complexe cobtlt a; rbony,ttaonr qui sont insolubles dans los tprbonylos liquides rostfntt On charge do l'ammoniac anhydre dyns l'installation do mise en contact avec leemcnieco z raison do z.760 Kg par heure.
On retire l'ammoniac et l'oxyde de carbone 98- zoux 9 du stnde do mise en contact, à raison do 19.04 KO d'oxyde do carbone et do 0,544 d'ammoniac par heure* Uno bouillie 8, constituée par du complexe cobalt-aramonlûe et du for carbonyle et du cobalt carbonyle résiduels, est retirée de l'installation de mise on contact avec l'ammoniac, a raison d'environ 589,670 Kg par heure.
Dans le stade 10 do filtrtion, les cristaux do
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complexe cobalt-r'mmoninc sont séparas du for carbonyle et du cobalt carbonyle résiduels, et on fait recycler cotte solution résiduelle de métaux Carbonyle liuidot dans le stnde 12, vers l'alambic do distillation du fer, à raison do 3,628 Kg de cobalt, 158,757 Kg de for ot de
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403,697 Kg d'oxyde do carbone par houre. On rôtira le
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complexe il cobalt-ammoniac du stade do filtration 10 raison de 25,854 Kg par heure.
La complexe contient un pou do liquour résiduel la do métaux carbonylo qu'il a
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adaorbde On sépara cette ligueur r3siduollo dent une ns-o tsilation de miso on contact à contro-courtntsp eu stade do lavage 13 du complexe do cobalt, on utilisant de l'Óth. do pétrole. On fait passer do l'uthor da pdtrole b travotl l'installation do mise on contact à raison de 82,553 kg par heure. Le courant 19 d'éther do pétrole contenant du
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for, provenant du stade 13 do mise en contact, ost sou-4 mis à une distillation eu sta,do 20, et l'éthor do pdteolg propre est recyclé dans lo courant 14 vors l'installation ' de mise on contact et de levage du complexe de cobalt.
Le
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for est rotiro, b titre do produit rdsiduoiro, do la pas tio inférieure do l'alambic contenant l'jthor do p6troe.
Il y a porte d'environ 0,454 g d'éther de pétrole par heure dans les queues de l'alambic.
Le complexe de cobalt lavé 15, provenant do l'ins- tallation do mise en contact et de lavage 13,o st d'abord légèrement chauffé, pour chasser tout éther de pétrole pouvant être adsorbé sur lui, et est ensuite traite, dans le stade 16 de décomposition, par chauffage a 1490 dans un lent courant c"oxydo de carbone gazeux. L'oxyde do
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carbone et l'ammoniac sont évacues du r.Sactaur do ddcon>- position à raison de, respectivement, 11,339 et do 5,216 1<9 par heure. On obtient de la poudre do cobalt m':tC'1lqu9. avec .uno pureté do plus do 99,9 %, à partir de l'instar lation do décomposition du complexe de cobalt, à raison do 9,071 kg par heure.
Bien que l'exemple procèdent illustre l'utilisation do l'ammoniac pour la séparation du cobalt carbonyle d'avec le for carbonylo on formant un complexe cobalt*
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ammoniac qui ost insoluble dans le carbonyle liquide ros- tant, les autres composas, y compris lescomposa de type
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ammoniacal, indiquas prdcdc!"l"'1ont p.uvont ôtre utilisés pour former un complexe solide do cobalt enrbonyloo C'est ainsi que la monom'thylomino peut fltro uti"' Usée pour traiter le mélange do ru'taux cürbonylo liquides de façon à former Co (CH3N) 6'Co (CO)'!.; 2 ' commo in- dic.,ud ci-dessus.
Ce sel cristallisa solide ost similaire au complexe cobait-csrbonyle-amaoniac et, aprbe sépara- tion des métaux carbonyle r '1duo18, t ddftomposd de manière air.1iliro â une t4ci.'!rfhtla,ci do 93 à 14900 environ pour former de la poudra do cobalt métallique; On pout 9rlement utiliser ltacétronitrilo pour traiter los m3 taux crbonyle liquides h une tcmp'rturo do -20 I 9 CI pour former Co (CH3CN) 11o (CQ)4 J2 , açplomont indi- qui- ci-dessus. Ce complexe solide est également similaire au complexe cobalt crrbonyle-ammoniac et, après sépara. tion d'avec les métaux carbonyle résiduels est également décomposé de manière similaire entre 93 et 149 C environ,
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et donne de in poudre do cobalt mdtclliquo.
Avec chacun do ces complexes, on utilise un trai-
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tement de séparation similaire à celui utilisé avec le complexe ammoniacal, en lavant soigneusement le complexe de manière à le dc'bax=seea de fer carbonylo, à l'aide d'un solvant approprié tel que l'éther do pétrole.
Il faut remarquer que le nouveau procède selon
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l'invention peut ôtre frciolerncnt mis on couvre non son- lement pour traiter dos mélanges de for carbonyle ot/ou de nickol carbonylo et do cobalt carbonylo dans lesquels le cobalt carbonyle est complètement dissous dans lo for carbonyle et/ou le nickel carbonyle liquides, mais éga- lement pour traiter dos mélanges de cobalt carbonyle ot do fer carbonylo et/ou de nickel carbonyle dissous dans
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un solvant organique tel que l'éthor di6thyliquo.
On obtient généralement Une telle solution organique do mé-
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taux carbonyle 1 partir d'une op 'ration dans laquelle on recueille lo cobalt cerbonyle, ordinairement solide, on quantités suffisamment élevées pour qu'il ne se dissolve pas complètement dans le for carbonyle et/ou le nickel carbonylo présenta. En utilisant un solvant organique dons les opérations do séparation, on retire dans un li-
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quide tous les métaux carbonyle formes.
C'est in81 qu'on traite la solution orgnniquo do carbonyles avec l'un des
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réactifs complôxants du cobalt carbonyle précédemment décrits, pour former dos cristaux de complexe solido de cobalt, cristaux insolubles dnns le solvant particulier utilisé ot qu'on sépare de la solution, laissant toujours dissous le nickel carbonyle et/ou le far carbonyle ainsi que toutes impuretés soufrées.
On traite ensuite la solu- tion résiduelle pour récupérer le solvant organique qu'on peut frire recycler, et on traite les métaux carbonyle liquides résiduels pour recueillir le nickol carbonyle et/ou
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le fol carbonylo purs, vnntoeusornont par distillation, abandonnant toutes impurstue soufrées dents un résidu solin do.
Pour illustrer le traitement d'un mélange do métaux carbonyle dissous dans un solvant organique, pour procéder
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â la séparation des n:t.^.ux c?rbonylo selon l'invention, on dissout 100 parties en poids d'un mélançjo de cobalt car- bonyle et do fer csrbonylo dns 142 parties on poids d'6thor diéthyliquo, et on fait réagir 1 solution ainsi obtenue avec do l'amroniac gazeux, pendant une heure. On obtient un précipite blanc-rosé du complexe cobalt carbonyla..amw moniac LCo (NH3) 6jr (00) j Z ' et on la sépare par filtrtion. Après lavage avec une quantité éupplnta1re d'éther diéthyliquo, on obtient les cristaux de complexe do cobalt sous forme pratiquement exempte de fer carbonyle.
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Bien que l'ether didthyliquo soit un solvant avan- tageux pour un mélange de métaux a4,xbonylai on pout utilisas d'autres solvants dans lesquels los métaux carbonyle sont' solubles et dans lesquels les cristaux do complexe do cobalt sont insolubles à titre d'exemples do ces solvant on
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citera l'c".thor de pétrole, l'éther isopropylique, le ben. zêne, le toluène, le xylène, lo tétrachlorure de carbone le chloroforme, l'hexano, l'hopt4,nc et le cyclohoxabes On peut procéder a la séparation dos métaux carbonylo. salon l'invention sur un mélange de métaux "rbonylo"d'1..\, , sous dans un solvant dans lequal los cristaux do complexe do cobalt sont solubles* Clcst ;11n$1 riu1' toit réagit .8 (Solution de 'I11tux carbonyle drns un t111'J8ô!nt ':9O.:"'' ..... '*- l1 ammoniac , de fDçon à forcer le complexe cobt;
lt mrna.wis Qui est maintenu on solution. On ajoute ensuite à la so- lution un second solvant, tel que l'un dos solvants décrite ci-dessus dans lequel los cristaux do conploxe do cobalt sont
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insolubles, de façon à créer un solvant mJimgré dirnt la'* quel le complexe n'a qu'une solubilité très limitée. On fait précipiter les cristaux de complexe, et on peut ensui-
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te les séparer do 1 solution de métaux crbany3Q.
Pour illustrer cette technique, on dissout 0 pnrties en volume d'un mdjango do fer crrhonylo ot c'c cobalt crrbo nylo dans 100 parties en volume de MIBS. Or frit réagir la solution ainsi obtenue avec de l'ammoniac anhydre gazeux,
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et on observe un luqor oh: uffarncnt de in solution dûs la formation du complexe cobalt-ammoniac Le produit de
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le réaction reste dissous dns le MIBC utilisée commo solvant. On ajoute ensuite à in solution 300 -iarties on volume d'ethor diéthyl1que, et il se forme un précipite blanc-rosé de complexe cobalt-ammoniac qu'on filtre et qu'on trouve être pratiquement exempt de for.
Bien que la RIflC d ns 11h,u0110 10' ,coMplQXO do cobalt .
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Mt lol10. est un solvant evantageux à utilité? pour traiter dos mélanges dû métaux eprbonylo$ dissous dans Un solvant, on peut utiliser d'autres solvants dans oaqu,ll lc3 complexe est soluble, par exemple da 1acé'f8tQ dldby4p un ou du tétrahydrofuran . Par nddition à cos solvant) dip solvants dans lesquels la complexe do cobalt est in'91fO,
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on peut obtenir la précipitation do la presque totalité du complexe Il faut remarquer on outre, que l'invention fournit
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un nouveau procède? pour l'obtention do co':elt mjt1*1que pur â partir d'un mélange do fer carbonyle et/ou do n04qi carbonyle et do cobalt carbonyle.
Comme expo6 Ç-ees4q$g tout nickel carbonylo drns le mélange suit le for oirbç>" nylo dans la traitement et on est facilement 13Jpi;'Ó pas? 4Jt1' 1 techniques do distillation, Dans certains ças, lao I1lÓhnQo . peut ttre essentiellement constitué par du cobalt carb nyle et du nickel çarbonylq, Dans ce cas, le traiteront de supnrption sa déroule selon le processus décrit à pr'C'f)' pos do la séparation du cobalt carbonylo o du fer qarb nyle car le nickel carbonyle agit de la memp mpntbro qui le four carbonylo dans la processus. L'élimination do toutom impuretés soufrées d'un m61ûngo de nickel carbonylq et do
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cobalt carbonyle se déroule de la maniera précédemment
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décrite ci-joint h propos d'un mélnngo do nickol ooro- nylo do cobalt carbonylo et do for ctbonyl0.
En outra, lo cobalt cotbonylo entrant comma 4OM6* tituant dans le mélange pout contenir un pou do cobalt tricarbonylo, et il fcut noter que co cobalt txskonylp réagit avec l'mnoninc pour former 7.o morne complogo lobe.'" ammoniac que celui forme avec lo cobalt tûtracatbonV1Q selon la réaction s
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C'pot ainsi quo la prJsonco do cortpnos Qyont4l
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de cobAlt tricarbonyio dans la r.11n93 do rrttux elrbo- nylo n'cntrr!no'pr. do r,'îsult-ts nuisilas Gcr.c'i^.n, corjuc- ;xcd::mwnt indiqua <*uc le colrlt tricrrbonylo n soit pne s présent n c:upntit8 suffisrmraant lovo8 pour x;.;;11.r:ont précipiter sous formo do cristcux pouvrnt dtre perdus au cours de toutes rt1ns do 'filtr;;tbn prc'd"nt le trit...'cnt e..z! formation du cornploxo de- cobalt.
Bion antundu, l'invention n'est pra 8 linito aux nd4s do mise on oeuvra rr:scntÓs et décrits qui n'ont t.' donnas qu'b titre d'cxcoplos.