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Nouvelle compositions herbicides,
Dans le brevet principal il a été décrit de nouvelles compositions herbicides contenant certains esters sulfonyl- carbamiques ainsi que leurs sels alcalin., ammoniacaux ou sels d'amines; ces esters carbamiques répondent à la formule t
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dans laquelle X représente un atome d'halogène, de préférence chlore, Y représente un radical nitro, amino, mono ou di-alcylmaine inférieur, monoacylamine inférieur, N-alcoyl fromyll amine inférieur eu mono alcoxycarbonylamino inférieur, Z représente un radical méthyl,
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R représente un radical mdthyl, éthyl allyl ou méthoxy-2 ithyl# na peut prendre la valeur 0, 1, 2, 3, 4, n peut prendre la valeur 0 ou 1,
p peut prendre la valeur 0 ou 1.
Le brevet principal tout en mentionnant les sels des
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<tï!tf 5uJfonylcArbRm1ques ne contient que des exemples de compo- sitions comportant l'ester sulfonylcarbamique lui-même.
Le présent perfectionnement a pour but d'illustrer les
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compositions contenant les sels alaali.ns alaal.notsrraux, ammo.. nivaux et sels d'amines de ces esters et d'apporter de nouveaux exemples de préparation selon le brevet principal.
Dans le brevet principal il a été décrit la préparation
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Je3 esters sultonylcarbamiques qui sont les produits actifs des compositions selon l'invention.
Les sels de ces esters sulfonylcarbamique s peuvent se 1,-,'parer aisément par les méthodes connues.
C'est ainsi que l'on peut préparer les sels alcalins en traitant l'ester sultonylcarbamique de formule I avec une quantité oéch1otr1que d'un métal alcalin ou d'un de ses dérives appro- priés tels que alcoolate, hydroxyde, carbonate, bicarbonate, dans @ solvant convenable tel que l'eau ou un alcool aliphatique
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W fx3eur tel que le méthanol.
Les sels alcalins et alcaline terreux peuvent ensuite
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titre isolas selon les méthodes connues par filtration ou décan- totion après si nécessaire concentration de la solution et elini- ;t.tion complète du solvant selon les méthodes habituelles telles ue l'évaporation, éventuellement tous pression réduite.
On peut aussi relarguer de leur solution les sels de
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l'ester sultonylcarbamique par addition d'un sol du sterne cation par exemple en ajoutant du chlorure de potassium si le sel de l'ester est un sel de potassium.
Ce procédé donne des résultats particulièrement satisfaisants.
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Bien que le produit isole par ce procédé contienne une certaine proportion du sel de relargage, ceci ne constitue pas un inconvénient sérieux et il est toujours possible de
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ramener le produit à une teneur standard par addition supplémen- taire de sel de l'ester sulfonylcarbamique. Naturellement on choisira le sel de relargage de façon qu'il n'ait pas un effet qui contrarie l'action de l'ester sur les plantes.
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Les sels d'aminé peuvent être préparés de la mér ftrçitn par traitement par la quantité Itoèoh1omtr1que de l'enine r'&lL que diéthanolamine, tr1.sthanolamine, octylamine,, X1torpho11ruh L'opération est effectuée de pr,'ft7"rence dans le* solvants mentionnés plus haut ou encore dans un solvarâ t. <JJ'." nique inerte tel que le chlorure de méthylène. On peut uti- liser directement les solutions aqueuses obtenues ou eror isoler les sels d'aminés par élimination du solvant.
Les sels illustrés dans le présent perfectionnement possèdent l'activité herbicide des esters décrits dans la demande principale, mais en outre ils offrent l'avantage qu'ils sont plus facilement compatibles que les esters eux-mêmes avec d'autres produits connus pour être également herbicides tels que le* aue
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des acides phdnoxyalcanolques.
Beaucoup de ces sels ont en outre l'avantage par rapport aux esters sultonylcarbamiquea de former des solutions aqueuses sans qu'il y ait besoin d'y ajouter d'autres produits tels que mouillants ou émulsionnant..
Les exemples suivants illustrent l'invention sans la limiter* EXEMPLE 1.
On utilise en post émergence une solution aqueuse du asel
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de calcium du penitrobenténoeultonylcarbamate de méthyle au taux de 4#4 Kg/ha de produit actif (exprimé en benzenesulfonylearbamate) pour traiter des betteraves infestées de folle veine matricaire et autres herbes annuelles ou dicotylédones. On obtient un
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contrôle satisfaisant des mauvaises herbes sans dommage parti- culier à la culture.
EXEMPLE 2.
On emploie en post émergence une solution du sel de magnésium du p.nitrobenzenesulfonylcarbamate de méthyle au taux de 4, kg/ha de matière active exprimée en benzènesulfonyl- carbamate. On obtient un contrôle satisfaisant de la folle avoine, des matricaires et autres dicotylédones dans les cultures de pois sans dommage particulier à ceux-ci.
EXEMPLE 3.
On emploie en post émergence une solution du sel de sodium du p.aminobenzènesulfonylcarbemate de méthyle au taux de 2,2 kg/ha de matière active (exprimé en benzènesulfonyl- carbamate), en pulvérisation sur du lin infesta de folle avoine et renouées* On obtient un contrôle satisfaisant de ces mauvaises herbes sans dommage important pour la culture.
EXEMPLE 4.
On emploie en post émergence une solution du sel de potassium du pnortrobenzènesulfonylarbamate de potassium au taux de 4,4 kg/ha de produit actif (compté** en benzènesulfonyl- carbamate). On obtient un contrôle satisfaisant de la folle avoine et la matricaire dans les plantations de pommes de terre, sans dommage particulier pour les plantations.
EXEMPLE 5.
On emploie le sel de potassium du p.aminobenzknesulroy,- carbamate de méthyle sous forme d'une solution à 0,8 % poids/volume contenant 0,8 % de "TENOFOR F N 11" (produit commercial à base de condensat d'oxyde d'éthylène avec les alkylphénols). Cette solution est pulvérisée directement entre les rangées des arbres de vergers au taux de 550 litres par hectare pour contrôler l'échinoclos l'élusine, la digitaire et la sétaire.
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KXEMPLB 6.
On emploie en pont émergence une solution aqueuse du sel de triéthanolamine de P.JD'thoX1oarbOny18llInobenzn. sulfonyl- carbamate de méthyle (préparé par dissolution de pouithoxy- carbonyleminobenténe sultonylcarbamate de méthyle dans une solu- tion d'un équivalent de tribthanalam,ne dans l'eau) pour pul- vériser au taux de 2,2 kg/ha de produit actif (exprimé en benzène- suif onyloarbama te) de jeun*3 plants de coton Infestés de Mauvaises herbes y compris dignitaire et échincelca. On obtient un contrôle satisfaisant de ces mauvaises herbes sans dommage notable aux plants., EXEMPLE. 7.
On utilise le mélange d'une solution du sel de potassium
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du peaminobenzéneaultonylcarbamate de méthyle et du sel de potas- sium de l'acide chlore-4 phénoxy-2 acétique auxtaux respectifs de 2,2 kg/ha (compté en benzèneaulfonylcarbamate) et 0,350 kg (compté en acide). On pulvérise avec cette solution du lin
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infesta de folle avoine, polygonums, sanves, amarantes, ch4nopode, des graminées annuelles et des dicotylédones nuisibles sans dommage substantiel aux cultures.
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r:X:IriPL 8.
On utilise le mélange de solution aqueuse des sels de sodium d'amino-4 benzéneaultonylcarbamate de méthyle et de (diahloro-,4 phénoxy)-4-butyrique aux taux respectifs de 2.2 kg du premier (exprimé en bonzènesultonylcarbamate) et 1,1 kg du second (exprimé en acide) par hectare de luzerne. On obtient un
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contrôle satisfaisant des graminées telles que odtaireup échinochloa 'et des dicotylédones, telles que chardon et rumex sans dommage notable à la culture.
EXEMPLE 9.
On utilise un mélange d'une solution aqueuse de sel
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d'ammonium de p. ni tro benzènesulfonylcarbamate de méthyle (obtenu par action de p.nitrobenzbneaulfonylcarbamate de méthyle sur un
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équivalent d'ammoniaque en solution diluée) et d'amino-3
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tria2ole¯l 2,4 au taux de 2,2 kg du premier (exprime en bonséne. sultonylcarb:ï;1nte) et 4,4 kg du second par hectare dans les jachères. On contrôla ainsi les graminées annuelles et persistantes telles que notaire, le chiendent, l'échinochloa, la digitaire et les dicotylédones persistantes, le laiteron du Canada, les rumex
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et les rrduea.
L 1Q .
On broie 20 g de sel de potassium du p.nltrobensène- sulfonylcarbamate de , méthyle et 80 g d'argile 'attapulg1te. On granule le m&Lange, comme d'habitude de façon à obtenir des granulés de 2 à 5 mm de diamètre.
On utilise ces granulés en prê6mergence au taux de 22 kg/ha dans les champs de betteraves. On obtient un contrôle
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satisfaisant du paturin, de la folle avoine, de la .4ta1re, du chnopode, de la matricaire et des polygones, Les grands peuvent être dispersés sur la totalité
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du sol ou sur une partie seulement* Les exemples suivants illustrent la préparation des fois et d'esters non illustrés dans le brevet principal.
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S;ß '.. wili: r 3 fr
On dissout 690 g de carbonate de potassium anhydre dans 3,5 litres d'eau. On ajoute lentement avec agitation
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z kg de p.am1nobenzènesulfonl1oarbamate de méthyle (préparé comme dans l'exemple 23 du brevet principal). On amène l'ensemble
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à 250 et l'on filtre sur adjuvant (type "Hyflo").
La petite quantité de produit cristallin qui restait est dissoute dans
200 cm d'eau à 35 et on utilise cette solution pour laver le filtre. On réunit les filtrats et on ajoute 888 g de chlorure de potassium et on agite pendant une demi-heure. On filtre le solide par aspiration, on fait sécher sur filtre puis à l'air.
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On obtient 1.882 g du sel de potassium du p.am1nobenlbnesultonyl- carbamate de méthyle contenant un peu de chlorure de potassium.
A l'analyse on trouve :
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pureté 92, teneur en ion chlore 2,7, teneur en azote .0,,, le p.aminobenaènesulton;ylcarbamate de méthyle pur contient 30,4' d'azote.
EXEMPLE 12.
On ajoute graduellement avec agitation 920 g de
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peaminobentèneaulfonylcarbamate de méthyle à une suspension de 400 g de bicarbonate de potassium dans 1 litre d;eau 6n i';:, attention à la formation de mousse. On agite une nuit et on
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filtre le dépôt obtenu. On sèche à 500 environ et on obtî*-.* 690 g de 8.1 de potassium de p.aminobenzènesulfonylcarbamate de méthyle, solide blanc.
(Analyse t trouvé K 14,7%, N 10,4%, théorique K 14y6%, N 2Q 4a).
EXEMPLE 13.
On ajoute avec agitation 2,6 kg de p.n1trobeT\z''U:t('Jl'v'- carbamate de méthyle préparé selon l'exemple 22 du brevet prin- cipal, à une solution de 690 g de carbonate de potassium anhydre
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dans 5 litres d'eau. On conduit l'addition aussi rapidement que l'effervescence le permet.
On amène le mélange à 25 et filtre sur adjuvant (type Hyflo). On ajoute au filtrat 116 g de chlorure de potassium broyé et on agite le mélange une demi-heure. On filtre le solide par aspiration, sèche à l'air et termine par un séchage à poids constant à 40-50*. On obtient 2562 g de sel de potassium du
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p.n1trobenzèneaulton,.lcarbamate de mtthyle Contenant un pou de chlorure de potassium sous forme d'un prédit cristallin jaune.
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(Analyse s pureté 96%, ion chlore 1.22/, azote 9,2., le sel de potassium pur du p.n1trobenznesulronylcrbamat. de méthyle contient théoriquement 9.4 % d'azote).
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EXEMPLE 14.
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On dissout 13 <! de p.nitrobenzesulton11carbamato de méthyle, en refroidissant dans de la glace, à une solution de 1,2 g do sodium dans 100 cm3 do méthanol anhydre. On évapore le méthanol à 20-25 mm de mercure (température du bain 40 ). On
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obtient 13 g de sel de sodium du p.nitrobenzènesulfonylcarbamate de méthyle. Solide jaune pâle de point de fusion 250 (avec décomposition) possédant à 20-23 une solubilité dans l'eau . supérieure à 30%.
EXEMPLE 15.
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On dissout 13 g de p.nitrobentènesulfonylcarbamate de méthyle à 95* dans une solution de 2m65 g de carbonate de sodium dans 9 cm3 d'eau. On refroidit la solution et on recueille le solide qui se sépare. On le sèche à 40 et on obtient le sel de
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sodium du p.n.trobenxénesuit'onylasrbamato de méthyle sous forme de 12 g de monohydrate. Par séchage à 100 on le convertit en sel de sodium rnhydre.
EXEMPLE 16.
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On agite fréquemment à 30-40' jusqu'à dissolution 6,5 f de p,n1trobenzne.ultonylcarbamate de méthyle 1,25 g de carbonate de calcium et 30 cm d'eau. On filtre à l'aide d'un adjuvant (type Supercél Hyflo) et l'on sèche par le froid. On obtient le sel de calcium sous forme de solide jaune pâle qui se décompose à
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2800 après fusion partielle à 1350, Sa solubilité dans l'eau à 20-25' est supérieure à 20%, EXEMPLE 17.
On maintient à 30-40 avec agitation fréquente jusqu'à
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dissolution un mélange de f5 de penitrobonzbnesulf=ylcarbamate de méthyle, 0,5 g d'oxyde de magnésium et 80 cm3 d'eau. On filtre avec adjuvant (type "Hytloft) et l'on sèche au froid. On obtient le
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sel de magnésium du p.n1trobenz'ne.ultonyloarbamato de méthyle,
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solide légèrement jaune se décomposant au-dessus de 2800 après fusion partielle començant à 135'. Sa solubilité1 dans l'eau est supérieur* à 20 .
Mfh6..S..
Un laisse évaporer A aec une solution de ',2 g de p.nitrob8nZnt.ultonyo.rbamat. de méthyle et 2,9d g ce trüthanol- amine dans 200 car de chlorure ce m6thyléne, On obtient un sirop qui sa .01101t1. lentement par maintien sous via* sur gel de silice. un obtient 8 g de sol de tri6thanolamine de p.nl.tro btnzbn'8ulton11carbat. de mthYl., solide cireux jaune paît point de fusion l'/b 'i79' (après ramollissement à 170').
Ba solubilité dans l'eau est d'environ 30% t 20-25*.
,i''.!'i..3 On dissout 46 t; de poaminobentènenullonylcarbamate de m6thyle dans une solution bouillante de 0,46 g de soa3.uun dans 16 cnt3 de méthanol anhyore. Un refroidit et recueille le solide
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qui se dépare, un sèche au vide sur gel de silice et on obtient
EMI9.3
3,6 g de sel de sodium au p.am1nobenzènelultonylcarbamate de méthyle, solide blanc fondant à 2400 avec décomposition* Sa solubilité dans l'eau à 20-25' est supérieure à 40 .
!iXI'41t' 20, En opérant comme dans l'exemple 16 mais en partant de peaminobonzènesuitonylcarbamate de méthyle, on obtient son ael de calcium, solide blanc qui 4o décompose en charbonnant à 3200 et a une solubilité dans l'eau supérieure à 2Q. tMC..
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En opérant comme dans l'exemple 20 mais en partant
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de 5,75 ){ ce p.am1nobenzbneJ,llfon1lcarbamate de ='th11, de 0,5 g d'oxyde de magnésium et 30 CIL) d'eau. On obtient le sol de magne- sium au p.amlnobenzenesulfonylearbamate de méthyle, solide blanc qui charbonne à 3000 après fusion partielle à 6010. Sa solubilité dans l'eau à 20-25' est supérieure à z.
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; 5:.. '.
Prt:.- ,.#a t10n du p. mé thoxycarbon11am1nobenJnelUlton11- 'i..''i''.y."lt de L,'lt iFE,'"s Un ajoute par petites quantités z,5 g de chloroformât* d #'thylc à en ;('i1,\nge de 26 g de aulfanylaraide, 22,5 g de 't ' ' :l':-:tr1"'!,' *#* 260 bzz de méthanol* lorsque la réaction exothermique est terminée on .\'M1'lt1ent .n solution du reflux au bain de vapeur pendant 30 minutes t on 10ajoute à un excès d'acide chlorhydrique S Ne Cp cueille le précipité solide et on le traite avec un excoft .. IJ1'1 solution aqueuse de bicarbonate de sodium. On filtre et -T, acidifie le filtrat avec de l'acide chlorhydrique. On obtient e de p.m'thoxyc8rbonylaminobenzbnesultonyloarbamate de méthyle; le produit insoluble dans la solution de bicarbonate de sodium ..aU!'!9 étant le méthoxy-4 carbonyle.:nlnobend:nes\11fonylcerbamate rolthyle (29 g).
On mélange ce dernier produit avec 23 g de carbonate de ;#,>*# *ssium anhydre et on ajoute lentement au mélange agité 250 cm (;)li!(!4tone et 20 cm3 de chloroformate de méthyle. On agite et .Méfient au reflux pendant 18 heures. On refroidit, filtre et ¯.x.^rzd par l'eau le solide obtenu. L'acidification de la solu- pion avec l'acide chlorhydrique fournit une quantité supplémen- t: t1" rl--. Âl g de p.méthoxycarbonylam1nobenzimesulfonylcsrbamate c o méthyle brut. On recristallise tout le produit brut dans le {thnnol aqueux. On obtient 13 g de p.m6thoX1carbonyl'1no- ',ndnesultonylcarbamate de méthyle. Produit solide blanc de ,.-I-t de fusion 217-219 .
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On dissout 57,6 g de p.m6thoxycarbOn11aminObenzn8-
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sultonylcarbamate (préparé comme décrit ci-dessus) dans une
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solution de 4,6 g de sodium dans 5!ou en de méthanol anhydre# On évapore le méthanol à 20-25 mm de mercure. (Température du bain Inférieure à 40 ). On obtient 60 g de sol de wodiuc du
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pp.éthoxycarbon1lam1nobenz'nesultonrlcarbamate de méthyles solide blanc de point de fusion 258 qui possède une solubilité dans l'eau d'environ 80% à 20-25'.
EXEMPLE 23
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1,44 kg de P,JlltSthoxycarbonr1aminobens?tn..ulton71- earbaroate de méthyle (préparé comme dans l'exemple 12). est agité à 25 avec une solution de 34,5 g de carbonate de potassium dans 2,5 litres d'eau Jusqu'à dissolution complète.
On filtre en employant un adjuvant (type "Hyfle') et on ajoute graduellement sous agitation 200 g de chlorure de potassium. On ensemence pour amorcer la cristallisation. Lors- qu'il s'est déposé déjà une assez grande ;,quantité de produit cristallin on ajoute encore graduellement 400 g de chlorure de potassium. On refroidit dans l'eau glacée avec agitation en 1 heure. On recueille le produit par filtration, on l'essore
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et pn le sèche à l'air à 40-60*o On obtient 1 kg du sel de potassium du pométhoxycarbonylaminobentène3ultonylcarbanate de .4thrl.., produit cristallin blanc contenant environ 5% de chlorure de potassium et qui possède une solubilité de 40 à 20-25
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MXEMPLB.,24..
On opère comme dans l'exemple 20 mais en partant de p.mét..'1oxycarbon11am1nobenzènesulfon11carbuate de méthyle et de la quantité équivalente d'oxyde de magnésium ou de carbonate de calcium. On obtient ainsi le sel de calcium ou de magnésium de
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p.méthoxycarbonylaminobenzenesulfonylcarbamate de méthyle.
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New herbicidal compositions,
In the main patent, new herbicidal compositions have been described containing certain sulfonylcarbamic esters as well as their alkali metal, ammoniacal or amine salts; these carbamic esters correspond to the formula t
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in which X represents a halogen atom, preferably chlorine, Y represents a nitro, amino, mono or di-lower alkylmaine, lower monoacylamine, N-alkyl lower amine or mono lower alkoxycarbonylamino radical, Z represents a methyl radical,
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R represents a mdthyl, ethyl allyl or methoxy-2 ithyl radical # na can take the value 0, 1, 2, 3, 4, n can take the value 0 or 1,
p can take the value 0 or 1.
The main patent while mentioning the salts of
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Only examples of compositions comprising the sulfonylcarbamic ester itself contain only examples of compositions comprising the sulfonylcarbamic ester itself.
The purpose of this improvement is to illustrate the
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compositions containing alaali.ns alaal.notsrraux salts, ammo .. nivaux and amine salts of these esters and to provide new examples of preparation according to the main patent.
In the main patent it has been described the preparation
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Je3 sultonylcarbamic esters which are the active products of the compositions according to the invention.
The salts of these sulfonylcarbamic esters can be easily removed by known methods.
Thus, the alkali metal salts can be prepared by treating the sultonylcarbamic ester of formula I with an oechoic quantity of an alkali metal or of a suitable derivative thereof such as alcoholate, hydroxide, carbonate, bicarbonate. , in @ suitable solvent such as water or an aliphatic alcohol
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W fx3eur such as methanol.
The alkali and alkaline earth salts can then
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titre isolas according to known methods by filtration or decantation after, if necessary, concentration of the solution and complete elimination of the solvent according to the usual methods such as evaporation, possibly all reduced pressure.
It is also possible to release the salts of
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the sultonylcarbamic ester by adding a sol of the cation tern for example by adding potassium chloride if the salt of the ester is a potassium salt.
This process gives particularly satisfactory results.
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Although the product isolated by this process contains a certain proportion of the release salt, this does not constitute a serious drawback and it is always possible to
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bring the product back to a standard level by adding more salt of the sulfonylcarbamic ester. Naturally, the release salt will be chosen so that it does not have an effect which opposes the action of the ester on the plants.
EMI3.2
Amine salts can be prepared from merftrçitn by treatment with the Itoèohlomtric amount of the enine r '& lL as diethanolamine, tr1sthanolamine, octylamine ,, X1torpho11ruh The operation is carried out in the first place. * solvents mentioned above or in a solvarâ t. <JJ '. " Inert nique such as methylene chloride. The aqueous solutions obtained can be used directly or the amine salts can be isolated by removing the solvent.
The salts illustrated in the present improvement possess the herbicidal activity of the esters described in the main application, but in addition they offer the advantage that they are more easily compatible than the esters themselves with other products known to be also herbicides such as * aue
EMI3.3
phdnoxyalkanolques acids.
Many of these salts have the further advantage over sultonylcarbamic esters of forming aqueous solutions without the need to add other products such as wetting or emulsifier.
The following examples illustrate the invention without limiting it * EXAMPLE 1.
An aqueous solution of asel is used in post emergence
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of calcium from methyl penitrobentenoeultonylcarbamate at the rate of 4 # 4 Kg / ha of active product (expressed as benzenesulfonylearbamate) to treat beets infested with wild matrix vein and other annual or dicotyledonous grasses. We get a
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satisfactory weed control with no specific damage to the crop.
EXAMPLE 2.
A solution of the magnesium salt of methyl p.nitrobenzenesulfonylcarbamate is employed in post-emergence at the rate of 4. kg / ha of active material expressed as benzenesulfonylcarbamate. Satisfactory control of wild oats, matricaria and other dicotyledons is obtained in pea crops without particular damage to them.
EXAMPLE 3.
A solution of the sodium salt of methyl p.aminobenzenesulfonylcarbemate at the rate of 2.2 kg / ha of active ingredient (expressed as benzenesulfonylcarbamate) is used in post-emergence, sprayed on flax infested with wild oats and knotweed *. obtains satisfactory control of these weeds without significant damage to the crop.
EXAMPLE 4.
A solution of the potassium salt of potassium pnortrobenzenesulfonylarbamate at the rate of 4.4 kg / ha of active product (counted ** in benzenesulfonylcarbamate) is used in post-emergence. Satisfactory control of wild oats and chamomile is obtained in potato plantations, with no particular damage to the plantations.
EXAMPLE 5.
The potassium salt of p.aminobenzknesulroy, - methyl carbamate is used in the form of a 0.8% w / v solution containing 0.8% of "TENOFOR FN 11" (commercial product based on oxide condensate ethylene with alkylphenols). This solution is sprayed directly between the rows of orchard trees at the rate of 550 liters per hectare to control echinoclos elusin, crabgrass and foxtail.
<Desc / Clms Page number 5>
EMI5.1
KXEMPLB 6.
An aqueous solution of the triethanolamine salt of P.JD'thoX1oarbOny18llInobenzn is employed as an emergence bridge. methyl sulfonylcarbamate (prepared by dissolving methyl poithoxycarbonyleminobentene sultonylcarbamate in a solution of one equivalent of tribthanalam, ne in water) to spray at the rate of 2.2 kg / ha of active product (expressed as benzene-tallow onyloarbama te) fasting * 3 Weed Infested cotton plants including dignitary and echincelca. Satisfactory control of these weeds is obtained without noticeable damage to the plants. EXAMPLE. 7.
We use the mixture of a solution of the potassium salt
EMI5.2
methyl peaminobenzenaultonylcarbamate and potassium salt of 4-chlorine-2-phenoxyacetic acid at the respective rates of 2.2 kg / ha (counted as benzeneaulfonylcarbamate) and 0.350 kg (counted as acid). We spray with this solution flax
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infesta of wild oats, polygonums, sanves, amaranths, ch4nopods, annual grasses and noxious dicotyledons without substantial damage to crops.
EMI5.4
r: X: IriPL 8.
The mixture of aqueous solution of the sodium salts of methyl 4-amino benzeneaultonylcarbamate and (diahloro-, 4-phenoxy) -4-butyric acid is used at the respective rates of 2.2 kg of the first (expressed as bonzènesultonylcarbamate) and 1.1 kg. the second (expressed as acid) per hectare of alfalfa. We get a
EMI5.5
satisfactory control of grasses such as echinochloa 'odtaireup and dicots, such as thistle and rumex without noticeable damage to the crop.
EXAMPLE 9.
A mixture of an aqueous salt solution is used
EMI5.6
of ammonium from p. ni methyl tro benzenesulfonylcarbamate (obtained by the action of methyl p.nitrobenzbneaulfonylcarbamate on a
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ammonia equivalent in dilute solution) and 3-amino
EMI6.1
tria2olēl 2.4 at the rate of 2.2 kg of the first (expressed in bonséne. sultonylcarb: ï; 1nte) and 4.4 kg of the second per hectare in fallows. Annual and persistent grasses such as notaries, quackgrass, echinochloa, crabgrass and persistent broadleaf weeds, Canada sow thistle, rumex were thus controlled.
EMI6.2
and rrduea.
L 1Q.
20 g of potassium salt of methyl p.nltrobensenesulfonylcarbamate and 80 g of attapulgite clay are ground. The m & Lange is granulated as usual so as to obtain granules of 2 to 5 mm in diameter.
These pellets are used in pre-emergence at the rate of 22 kg / ha in beet fields. We get a control
EMI6.3
satisfactory for bluegrass, wild oats, .4ta1re, chnopod, matricaria and polygons, Large ones can be scattered over the whole
EMI6.4
of the soil or on a part only * The following examples illustrate the preparation of the times and esters not illustrated in the main patent.
EMI6.5
S; ß '.. wili: r 3 fr
690 g of anhydrous potassium carbonate are dissolved in 3.5 liters of water. Add slowly with stirring
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z kg of methyl p.am1nobenzenesulfonl1oarbamate (prepared as in Example 23 of the main patent). We bring the whole
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at 250 and filtered through an adjuvant ("Hyflo" type).
The small amount of crystalline product that remained is dissolved in
200 cm of water at 35 and this solution is used to wash the filter. The filtrates are combined and 888 g of potassium chloride are added and the mixture is stirred for half an hour. The solid is filtered off by suction, dried on a filter and then in air.
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1.882 g of the potassium salt of methyl p.am1nobenlbnesultonylcarbamate containing a little potassium chloride are obtained.
On analysis we find:
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purity 92, chlorine ion content 2.7, nitrogen content .0 ,,, pure methyl p.aminobenaenesulton; pure methyl carbamate contains 30.4% nitrogen.
EXAMPLE 12.
Gradually add with stirring 920 g of
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Methyl peaminobentèneaulfonylcarbamate to a suspension of 400 g of potassium bicarbonate in 1 liter of 6n water;:, be careful of the formation of foam. We shake a night and we
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filters the deposit obtained. Dried to approximately 500 and one obtî * -. * 690 g of 8.1 potassium of methyl p.aminobenzenesulfonylcarbamate, white solid.
(Analysis t found K 14.7%, N 10.4%, theoretical K 14y6%, N 2Q 4a).
EXAMPLE 13.
2.6 kg of p.n1trobeT \ z''U: t (methyl 'Jl'v'-carbamate prepared according to Example 22 of the main patent) are added with stirring to a solution of 690 g of sodium carbonate. anhydrous potassium
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in 5 liters of water. The addition is carried out as quickly as the effervescence allows.
The mixture is brought to 25 and filtered through an adjuvant (Hyflo type). 116 g of ground potassium chloride are added to the filtrate and the mixture is stirred for half an hour. The solid is filtered off by suction, dried in air and finished by drying to constant weight at 40-50 *. 2562 g of potassium salt of
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p.n1trobenzèneaulton, .lcarbamate de métthyle Containing a louse of potassium chloride in the form of a predicted yellow crystalline.
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(Analysis of purity 96%, chlorine ion 1.22 /, nitrogen 9.2., The pure potassium salt of methyl p.n1trobenznesulronylcrbamat. Theoretically contains 9.4% nitrogen).
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EXAMPLE 14.
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We dissolve 13 <! from methyl p.nitrobenzesulton11carbamato, while cooling in ice, to a solution of 1.2 g of sodium in 100 cm3 of anhydrous methanol. The methanol is evaporated off to 20-25 mm of mercury (bath temperature 40). We
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13 g of sodium salt of methyl p.nitrobenzenesulfonylcarbamate is obtained. Pale yellow solid of melting point 250 (with decomposition) having a solubility in water of 20-23. greater than 30%.
EXAMPLE 15.
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13 g of 95% methyl p.nitrobentènesulfonylcarbamate are dissolved in a solution of 2.65 g of sodium carbonate in 9 cm3 of water. The solution is cooled and the solid which separates is collected. It is dried at 40 and the salt of
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sodium of methyl p.n.trobenxénesuit'onylasrbamato in the form of 12 g of monohydrate. By drying at 100 it is converted into hydrous sodium salt.
EXAMPLE 16.
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Frequently stirred at 30-40 'until 6.5 f of methyl p, n1trobenzne.ultonylcarbamate, 1.25 g of calcium carbonate and 30 cm of water are dissolved. It is filtered using an adjuvant (Supercél Hyflo type) and it is dried in the cold. The calcium salt is obtained in the form of a pale yellow solid which decomposes at
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2800 after partial melting at 1350, Its solubility in water at 20-25 'is greater than 20%, EXAMPLE 17.
Maintain at 30-40 with frequent stirring until
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dissolving a mixture of f5 of penitrobonzbnesulf = methyl ylcarbamate, 0.5 g of magnesium oxide and 80 cm3 of water. It is filtered with adjuvant (“Hytloft type) and it is dried in the cold.
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magnesium salt of methyl p.n1trobenz'ne.ultonyloarbamato,
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Slightly yellow solid decomposing above 2800 after partial melting starting at 135 '. Its solubility1 in water is greater * than 20.
Mfh6..S ..
A allowed to evaporate Aec a solution of ', 2 g of p.nitrob8nZnt.ultonyo.rbamat. of methyl and 2.9 g of this trüthanolamine in 200 cu. of chloride of this methylene, a syrup is obtained which is 0.1101t1. slowly by maintaining under via * on silica gel. One obtains 8 g of triethanolamine sol from p.nl.tro btnzbn'8ulton11carbat. of mthYl., yellow waxy solid mp l '/ b' i79 '(after softening to 170').
Ba solubility in water is about 30% t 20-25 *.
, i ''.! 'i..3 We dissolve 46 t; of methyl poaminobentenenullonylcarbamate in a boiling solution of 0.46 g of soa3.uun in 16 cnt3 of anhydrous methanol. One cools and collects the solid
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which is separated, dries in a vacuum on silica gel and one obtains
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3.6 g of sodium salt with methyl p.am1nobenzènelultonylcarbamate, white solid melting at 2400 with decomposition * Its solubility in water at 20-25 'is greater than 40.
! iXI'41t '20, By operating as in Example 16 but starting with methyl peaminobonzenesuitonylcarbamate, we obtain its calcium ael, a white solid which 4o decomposes charcoal at 3200 and has a solubility in water greater than 2Q . tMC ..
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By operating as in example 20 but starting
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of 5.75) (this p.am1nobenzbneJ, llfon1lcarbamate = 'th11, 0.5 g of magnesium oxide and 30 CIL) of water. Magnesium sol is obtained with methyl p.amlnobenzenesulfonylearbamate, a white solid which chars at 3000 after partial melting at 6010. Its solubility in water at 20-25 'is greater than z.
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; 5: .. '.
Prt: .-,. # At t10n from p. methoxycarbon11am1nobenJnelUlton11- 'i ..' 'i' '. y. "lt of L,' lt iFE, '" s Un add in small quantities z, 5 g of chloroformate * d #' thylc to en; ('i1, \ nge of 26 g of aulfanylaraide, 22.5 g of 't' ': l': -: tr1 "'!,' * # * 260 bzz of methanol * when the exothermic reaction is completed on. \ 'M1'lt1ent In reflux solution on a steam bath for 30 minutes, an excess of hydrochloric acid is added S Ne Cp collects the solid precipitate and is treated with an excoft .. IJ1'1 aqueous sodium bicarbonate solution. and -T, acidify the filtrate with hydrochloric acid To give methyl p.m'thoxyc8rbonylaminobenzbnesultonyloarbamate e, the insoluble product in sodium bicarbonate solution being 4-methoxycarbonyl. : nlnobend: nes \ 11fonylcerbamate rolthyle (29 g).
The latter product is mixed with 23 g of anhydrous sodium carbonate and slowly added to the stirred mixture 250 cm (;) li! (! 4tone and 20 cm3 of methyl chloroformate. The mixture is stirred and. at reflux for 18 hours. The solid obtained is cooled, filtered and ¯.x. ^ rzd with water. Acidification of the solution with hydrochloric acid provides an additional quantity: .1 g of crude p.methoxycarbonylam1nobenzimesulfonylcsrbamate co-methyl All of the crude product is recrystallized from aqueous amnol. 217-219.
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57.6 g of p.m6thoxycarbOn11aminObenzn8- are dissolved
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sultonylcarbamate (prepared as described above) in a
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solution of 4.6 g of sodium in 5! or in anhydrous methanol. The methanol is evaporated to 20-25 mm of mercury. (Bath temperature less than 40). 60 g of wodiuc soil from the
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pp.ethoxycarbon1lam1nobenz'nesultonrlcarbamate A white solid of melting point 258 which has a solubility in water of about 80% at 20-25 '.
EXAMPLE 23
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1.44 kg of methyl P, JlltSthoxycarbonr1aminobens ™ tn..ulton71-earbaroate (prepared as in Example 12). is stirred at 25 with a solution of 34.5 g of potassium carbonate in 2.5 liters of water until complete dissolution.
It is filtered using an adjuvant ("Hyfle 'type) and 200 g of potassium chloride are gradually added with stirring. Inoculation is carried out to initiate crystallization. When a sufficiently large amount of product has already deposited, a quantity of product. crystalline 400 g of potassium chloride are gradually added. The mixture is cooled in ice-water with stirring over 1 hour. The product is collected by filtration and filtered off.
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and pn air-dried at 40-60 * o One obtains 1 kg of the potassium salt of pomethoxycarbonylaminobentene3ultonylcarbanate of .4thrl .., white crystalline product containing about 5% of potassium chloride and which has a solubility of 40 to 20 -25
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MXEMPLB., 24 ..
The procedure is as in Example 20 but starting from p.mét .. '1oxycarbon11am1nobenzènesulfon11carbuate de méthyl and the equivalent amount of magnesium oxide or calcium carbonate. This gives the calcium or magnesium salt of
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p.methyl methoxycarbonylaminobenzenesulfonylcarbamate.