BE628971A - - Google Patents

Description

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  "Procédé do préparation d'isocyanates de silicium". 



   L'invention a pour objet un   procédé   de prépara. tion d'isocyanates de silicium, plus   particulièrement   un pro- cédé dans lequel on fait réagir l'acide isocyanique sur un   halogdnure   de silicium. 



   On prépare   usuellement   les isocyanates de sili- cium an   faisant     réagir   l'isocyanate   d'armant:   ou un cyanate esl- calin sur le chlorure de silicium correspondant. Ces procédés   prénentent   de nombreux inconvénients. Le   procède   à l'isocyanate d'argent est coûteux, surtout par suite du prix elevé du   réactif   

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 à l'argent, En outre, la méthode à 1lisaayanCe d'argent forme le produit dans un mdlange réactionnol hétérogène qu'il faut agiter   continuellement   pendant: la réaction.

   Ce   procède   présente un autre inconvénient, à savoir que la réaction elle-même est très lente et qu'il faut normalement des températures de   réac*   tion   élevées   et des Campa de réaction prolongés pour obtenir de 
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 bons rendement!, Le procédé nu oyanate alcalin prtitiente 1 fin- convonient notable d'un faible rendement, même lorsqu'on utile- se des temps de réaction   prolongés, à   moins d'utiliser un grand 
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 excès de cyanute alcalin coûteux. 



   La présente invention a donc pour but d'indiquer un procédé perfectionné pour la préparation d'isocyanates de silicium, 
L'invention a encore pour but de préparer les isocyanates de silicium de façon peu conteuse et rapide. 



   L'invention a en outre   pour   but do préparer des 
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 isocyanattas de R11icium en utilisant un mélange réactionnel han mogène qui ne nécessite pas d'apitation continue pendant la rye- action. 



   L'invention a   particulièrement   pour but   d'indi-   quer un procédé permettant d'obtenir les   iaocyanatea   de   silicium   
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 avec des rendements dlevdp même aux températures de réaction ambiantes, 
D'autres buts et avantages de l'invention appa- rattront ci-après. 



   Les buts et avantages de l'invention sont atteints 
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 par le procédé défini ci-après. Les lnocyanaton de silicium qu'   il N'agit de préparer répondent à la formule structurale t   
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 RySi (NCO)z dans laquelle chacun des R est choisi indépendamment parmi les radicaux hydrocarbures monovalents, les radicaux   alcoxylo   et les 
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 radicaux trytoxylee y est un nombre  entier de 0 à 3 ineltio, 1 

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 est un nombre entier de 1 à 4 inclus et y+z m 4.

   Le procédé de l'invention consiste à faire réagir ensemble, en phase liquide, a une température comprise entre '83 et 130OCl l'acide isocya. nique et: un haloeénure de silicium répondant à la formule struc-   turale   
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 Ry Sl Xz dans laquelle X est un halogène et Re y et ± repliant à la dd. finition ei-dossu , an prttmotice d'un composo azote choisi parmi les ompoaef! de formules Rtructurales suivantes ou d'un mélange de ces   composés   
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 formules dans lesquelles chaque groupement R1 représente indé. 
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 pendammont un radical hydrocarbure monovalente Rj 2 reprdiente un radical hydrocarbure monovalent ou un atome d'hydrogène et 1\3' R4 et RS représentent chacun indépendamment: un radical hydro* carbure monovalent ou un atome d'hydrogène;

   au moins un des 
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 groupes R3, R4j R5 mais pas plus de deux représente un radical aromatique monovalent et un seulement des groupes R3' R4b R5 peut   représenter   un atome d'hydrogène ; on   récupère   alors le produit obtenu, Les observations de la présente invention sont in- attendues et surprenantes, étant donné surtout l'enseignement 
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 de H.S. Anderson, Journal of the Amorican Chemieal Society 2Z* 193J  qui indiquo que l'acide isocytni(luf.- cst inerte v11-A.vi du   tétrachlorure   de silicium   lorsqu'ils   sont les seuls réactifs, 
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 En outre, Goubeau et autres, Ber.

   U, 1111-1116, indiquant qu' on ne peut pas préparer d'isocyanatc de methylsilicium à partir 

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 d'acide isocyanique libre et d'haiogénures de mthylsl11cium. 



  L'acide isocyanique, fréquemment appelé acide cyanique dans la technique, est un composé bien connu et on peut 
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 le préparer en pyrolysant l'acido cyanurique et en condensant les vapeurs. 



   Les halogénures de silicium qui peuvent servir sont ceux quirépondant à la   formule   structurale 
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 .1X1. dans laquelle R. X, X et 1. répondent à la définition donnée plus haut. De   préférence,   bien que ce ne soit pas essentiel, chacun des. radicaux R doit contenir moins de 7   atomes   de carbone car les composés contenant ces radicaux sont plus accessibles et on a trouvé qu'ils étaient les plus utiles. Les radicaux R peuvent   Acre   semblables ou différents.

   Comme exemples de radicaux hydro- carbures, alcoxyle et aryloxyle, on citera les radicaux   t alkyle,   
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 par exemple méthyle, éthyle) propyla, .eoprapyt,o, butyle, hexyle octyle, décyle, dodécyle, etc...; alc6nyle, par exemple éthânyle, propényle etc...; alcynyle, par exemple   éthynyle,   propynyle   etc,,;   
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 cycloalkyle, par exemple cyclopropyle, cyclobutyle, c101oamyle, cyclohexyle etc.,.; cycloalcnyle, par exemple cyclobutényle, cycloponthény1e. cyclohexényle etc ... ; aryle, par exemple phe- nyle,   anthracyle,   naphtyle   etc...;     aralkyle,   par exemple henzyle,   phényléthyla,   phénylpropyle, etc...;

   alcaryle, par exemple   xyly.   
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 le, tolyle, dthylphenyle, pbsCy'phcny,e, p-ieobutylphenyle etc..; alcoxyle, par exemple mdthoxyle, dthoxyle, propoxyle etc...; aryloxyle, par exemple phdnoxyle, p-butylphénoxyle etc... 



   En outre, le groupe hydrocarbure, alcoxyde ou   aryloxyle,   peut être substitué par des substituants indifférent. dans la   réaction,   comme des halogènes (chlore, brome, fluor ou 
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 iode), des groupes nitro, des groupes sulfonlquas etc... Le subu   Stituant   X de l'halogénure de silicium est un halogène quelconque ou mélange d'halogènes, la chlore étant préférentiel, 

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Comme exemples d'halogénures de   silicium    on citera, de façon non limitative, les composer   suivants  1 la 
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 tétrachlorure do silicium; le te ira bromure de silicium; le tétrafluorure de silicium; le tétraiodure de silicium; le Md- thyltrichlorosilane; le diméthyldichlorosilane; le triméthyl- chlorosilanc; la diéthyldichlorosilanc;

   le dibutyldichlorosi" lane; le diphény1chlorosilane; le phÓnyltriehlorostlane; l'éthylphnyl.dichloro8jlane; le d1éthoxydichlorosilnne; la diphénoxydichlorosilanc; le méthyl-dthy4dichlorosîlanet le méthyl propyl-dîchlorosilane etc.... 



  On fa1ttlagir ensemble l'acide isocyanique et fi#4 Hlt11"11IItI illl1lrll, { pu pr,iottlil,## du NJ\lll'Ollii 14rotite La ClUlIIIH1HI)  yot 5 1uuu lb rôle  tt'oncupt'uu!* du l'aalliu \)*\uAén\\y* dr1fjUCI dlFtAp' par 11. r.'cLun nnire lapide laocyanique  t l1 ha101Ónuro de silicium et de prdfdrence, mata piie ndconnairements il forme un composé insoluble par rdaction sur l'acide haloEénh1-   driquo.   Le composé insoluble précipite et on peut facilement le séparer du   mélange   réactionnel par da nombreuses méthodes connues dans la   technique,   par   exemple   par filtration.

   On peut alors récupérer le produit contenu dans le filtrat par tous moyens appropriés, par exemple: par distillation fractionnée   ou     cristallisation,   
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 L(H4 ctjmpottiîë III'OLéll qui peuvent servir dnnm la procfW> de l'Invention sont (Ipç omirlej tertiaire  et de. amineo ttirtifilresto mi l'nul ut t 1 lUtH' tint ou plu" leur. 



   tni<)M<t uu nndlwu ou tlt%m lII,illl1''''"1II clu OHM tyIU04, LfU (Jumpo- ne* qui peuvone servir sont dos mnldu turthlr(\/I do formule structurale 
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 R 1"'-. N-C /' 0 R "'- R2 

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 et des aminés tertiaires de formule structurale 
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 R3 '. zon a:7N 
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 1' R2' R3' K4 et R5 répondant: à la définition déjà donnas. 



  De préférence, bien que ce no soit pas essentiel, chacun das radicaux R, R2' R3$ R4 et: R3 contient: moins da 7 animes de car  bone, car les composes contenant ces radicaux sont les plus ac  
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 cessibles et: on a trouvé qu'ils donnent les meilleurs résultats; toutefois on peut obtenir do bons résultats quand un ou plu- 
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 #1 ttit,id du  rtq(i 1 ("ïtt)( tttit 1;iiiiim 1 etiit 7   h m   il  (lit d4vantaite, las riitliciatix tti ltitvi..ll4 èltv ricalialls nu vlfftrdxntiCw, Comme type  tin rndienux hyrirtar!usa Rp R2t 'tJ' R4$ R3 on ci," tara ceux qui sont indiquas plut! haut, Cliâts-il-dire lus radicaux alkyle, alcényle, alcynyle , cycloalkyle, cycloalcényle, aryle, aralkyle et alcaryle, et ceux qui sont cités plus particulière- 
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 ment dans ces catégories.

   En outre ) les radicaux hydrocarbures peuvent porter des substituants inertes dans la réaction, par 
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 exemple un groupe ester ou un groupe nitra. 



  Les composés azotes utilises doivent être prati- quement inertes dans les condition  cle la réaction, à part la faction aux Uaciup haiojajrlyyttritu, lui outra, ilm tjoivtiiit de tot"or un mélinro n'actionnai tcaoi;n itvgjc Ivoi rdno- C9 !'a et les produite yottunf}", Comme arcnt33ce da (Hwiihîw '1   fl/u(. S , on filera, de façon non limitative, les crsmtacw atitvolito 1 la ditnuhhyl" xcCarri.sta; la d3xrtclrtyllozmntsnlds; la dielhylacétaunide; la méthyl- éthylacétaaide; la dimét'ityl-butyramide; la knéthyl-phénylactamiw de; ;LChy3,.phénylacEta.mide; la methyl-ethenylacetamide; la méthyl-benzylacétamide; la diphenylamine; la dimêthyloniline; la diethylaniline; la mxhyl. é;,ylaniline; la m;4rhyxphénycxni.ii.nsi 

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 l'éthyl-phénylaniline; la ohônyl-naphtylamine. etc...

   Les eau  pose'* azotés préférentiels sont les composés à substituante allyle inférieur et phnyle. La diméthylacétamide, la c3,phnyl,* aminé et la dlmdthylanilinc sont spécialement préférentielles  
Les isocyanates de silicium qui sont les produits du procédé répondent à la formule   structurale :   
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 \Si(NCO) 7dans laquelle Rt x et .! répondent à la définition déjà donnée, Comme types de radicaux R, oncitera ceux qui sont mentionnés plus   haut.   Les radicaux R peuvent être semblables ou différente, Comme types de produits, on citera, de façon non limitative 
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 le t0tr4i80cynnatosilnno; 1im(:thYldiisocyanatosl1ane; le dibutyldiisocyanatosilane; le chlorotriisocyanatoailane; le diéthoxydiisocyanatosilane; le bi8-(bêta-'chlorethoxy)diisocya'- natosilane;

   le dîméthoxy-diisocyanatosilane,- le diphénoxy.. 



  'd iiAocYl1na tos ilana; le nhényl-trilsocyanatosiiane; le diphényl  dlisocyanatofillane; le 2,4-dichlorophunyltriiaocyanatosilane} le 2,4-dinitrophényltriisocyanatoBilanc; le triphÓnyl-1socya.. natosilane; le methyl-cthyl-diisocyanatosilane; le mêthyl- propyl.di1RaoyanatoHilnn; etc.,. 



  Le   camp,   de réaction n'est pas   déterminant   et 
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 on peut utiliser des temps prolongea si on le désire, Ma1.5 &tiné..   ralement.  on applique des durées d'environ 4 heures au   maximum.   



  On conduit la réaction entre -85 et 150 C, de préférence entre 20 et 80 C et la réaction se déroule plus rapidement aux tem- 
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 poratures/aTevdeSt Un avantage de l'invention est: que l'on ob- tient des rendements élèves aux températures ambiantes avec des cycles courts. 
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  )Joute 1 Mot Naturellement$ on peut admettre de larges va* 'pprouv4, 6 riations do ces deux facteurs. 
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  Le rapport entre acide tsocy.nique et hatënuy* de silicium n'est pas déterminant. Mais en général, on utilise 

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 les proportions théoriques ou bien un excès   d'haloénure   de silicium. Il est: entendu que les rapports molaires sont   calcu-   lés pour un déplacement complet de   l'halogène,   par exemple 1 mole de SIX- nécessite 4 moles d'acide isocyanique et 4 moles de composé azoté. L'excès d'halogénure de silicium est désira.   ble   car il joue le rôle/stabilisant   vis-à-vis   de l'acide iso- cyanique et de l'isocyanate formé. On peut aussi utiliser un excès d'acide isocyanique, mais il peut   aboutir *4   former des sous-produits indésirables. 



     On   peut faire varier dans une large gamme la quantité de composé   azoté,     Généralement   on peut utiliser 0,5- 3,0 moles de composé azoté par mole d'acide isocyanique, et de préférence 0,8-1,5 mole. 



   On peut utiliser un acide isocyanique brut ou purifié. Il est spécialement avantageux d'introduire directe- ment dans le mélange réactionnel un acide isocyanique gazeux brut provenant do la pyrolyse de l'acide cyanurique. Ou encore, avant d'introduire l'acide isocyanique gazeux, on peut absorber le   gaz   dans un solvant inerte ou dans l'un des réactifs, par exemple et de préférence l'halogénure de silicium. 



   L'ordre d'addition des   réactifs     n'est   pas dater- minant:, sice n'estnue dans certains cas il estdésirable d' éviter un contact direct entre le   compote     azoté   ot l'acide iso- cyanique, ce qui pourrait donner lieu à une réaction fortement exothermique.

   Il est préférable, mais noncssentiel. d'ajouter lentement le composé azoté   à   un mélange   d'acida   isocyaniuqe   et   de l'halogénure de silicium, ou bien d'ajouter lentement l'acide   isocyanique à   un mélange du composa azoté et do l'halogenure de 
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 Ajouta 1 mot silicium, Il est spécialement prdfcrablw d'ajouter lentement le Approuva ( gaz bx-ue.

   
Si on le   désire,   on peut conduire la réaction en présence d'un solvant qui est pratiquement inerte vis-à-vis des 

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 réactifs et dos produits   réactionnels.  Comme types de solvants 
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 utilisables on peut citer l'éther dtéthyliquc, le benzène, le toluène, le xylème, l'éther de pétrole etc...En outre, il est 
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 désirable, mais non essentiel, da laver la chlorhydrate preci" pité que l'on a récupéré du mélange rdactionnet avec l'un des solvants   ci-dessus   afin de libérer tout filtrat emprisonna. 



   Len produits obtenus suivant l'invention peuvent servir à une large   variété     d'applications,   par exemple, ils dont utiles pour rendre les textiles   hydrofuges.   pour préparer des matières de   calfatage   et des   enduits,   Ils sont utiles aussi dans la   préparation   de résines polymères, spécialement lorsqu' on désire do bonnes   propriétés   retardatrices de combustion et une grande stabilité thermique. 



   Les exemples suivants illustrent davantage le' procédé de l'invention et les composés   qu'il   fournit. 



   EXEMPLE 1, 
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 Préparation du c9môeh l..diisae anatosi.ane 
Dans L ballon de 200 cm3 à trois tubulures   .qui-   pé d'un agitateur, d'un condenseur à reflux muni d'un tube de   séchage,   d'un logement de thermomètre, d'un entonnoir   à     robinat   et d'un bain du refroidissement extérieur, on introduit 33 g 
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 (0,256 mole) de d1mthylrlichlora8ilane. 44,5 g (0,512 mole) de diméthylacétamide ctt 100 cm3 de benzène-. On ajoute lentement en l'espace de 9 minutes l'acide isaayeniclua liquide à raison de 22 g(0,512 mole)   à     -70*Ce   en maintenant la température du réci- pient à 22-31 C, On sépare par filtration la quantité théorique 
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 de chlorhydrate de dimthyll1céttlmide solide.

   On fractionne le filtrat à la pression atmosphérique et on obtient un rendement de 70,2% do diméthyl-diisocyanatosilane par rapport à l'acide isocyanique introduit. Il haut à ,34 .iâ ' et: présente un indice de réfraction de   1,4205   à25 C. 

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  EMPLE, prépara tiojnd ..diH¯thc.XY-di is ocyan a to s l.ane, Dans un ballon da 500 cm3 équipé* comme dans 1" axc;mpla 1, on introduit: 68,8 p. (0,364 mole) do diéthoxydichlo- rosilanet '7.1 g (tldb0 mole) de dim6thyl4oÓtamidQ et 13Ocm3 de bcnnone et on maintient le mélange à 29"0. On ajoute alors lentement en l'espace do 15 minutes 28,5 i> (0,662 mole) d'acide isocyanique liquide à ..7SoC. et pendant ce temps la température du mélange réactionnel of,lève à 470C. lin refroidissant, on main- tient la température à 30"C pendant 30 minutes do plus.

   On ee- 
 EMI10.2 
 pare du mélange réactionnel par filtration le chlorhydrate de 
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 dtmthylac6tamide solide et on le lava avec 100 em3 de benzène, On fractionne le filtrat à la pression atmosphérique et on ob- tient un rendement do 80,8'& de diéthoxy-dllaoeyanatoailane par rapport à l'acide isocyanique introduit. Le produit bout a 17i C et présente un indice de réfraction de .,8 37 C. 
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 EXEMPLE 
 EMI10.5 
 r art d\ ,dit:'l)±,ny'-di. tROC)!l1n OfJ i . 



  Do façon similaire à l'oxcrmnle 2, on fait réagir 49,6 (0,173 mole) de diphceaxy-diehl.crasil.,na sur 13,4 g 
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 (0,312 mole) d'acide isocyanique liquide. On obtient le 
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 diphénoxy-diisocyanatosilane avec un bon rendement. 



  Exemple 4 Préparation du dtnhényl-dltsocy<inato3i!).ane. 



  Dans un ballon de 200 cm3 équipé coome dans il exemple 1, on introduit 30,4 g (0,120 mole) de dichlorodiphdnyl. silane et 41,8 g (0,481 mole) de diinêthylaeétarnide. On ajoute goutte 1 goutte au mélange chaud 1,5 r (0,361 mole) d'acide isocyanique liquide en l'oernce dan 25 minutes, et en ce temps la température s'élève de 60 à 83'C, On chauffe alors le mêlant à 100-12CC pendant 1 heure. On refroidit la matière et on fractionne la bouillie obtenue. On obtient le diph<''nyl -diiiocya  

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   natosilana   avec un bon rendement. Il bout à   137*C   sous une près  
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 .ion de 3 mm de mercure et son indice de z zract3.on 256C est de   1,5723.   



   EXEMPLE 5 
 EMI11.2 
 Préparation du ctrnisoc nnao:iara. 



   Dans un ballon de 200 cm3 équipé comme dans 1' exemple 1, on introduit   10,2 g   de tétrachlorure de silicium ' 
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 (0,178 mole), 62 g de diméthylacétaraide (0,712 mole) et 100 cm3 de benzène,   On   ajoute goutte à goutte en l'espace de 22 minutes 30,6g (0,712 mole) d'acide isocyanique liquide. Quand on   ajou.   
 EMI11.4 
 te la troisième goutte d'acide isacyanique, il apparaît un soli- de blanc. La température s'élève de 26 à 67 C pendant l'addition. 



  On refroidit la bouillie obtenue et on la filtra.   On   obtient un 
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 rendement de chlorhydrate de dlméthylacétamlde pratiquement théorique (64 p), On fractionne le filtrat après avoir chassé le benzène et on obtient le tdtraisocyanatosîlane avec un bon rendement. Il bout   à   61 C sous une pression do 2 mm du mercure 
 EMI11.6 
 et son indice de réfraction in 26,'C est de 1,4590. 



  .EXEMPLE 6 ,Fr(1rat:a tip.l'\ du dib1.1t1..:.9.iisocxa,s çqn i1an..      



  Dans un ballon de 200 cm3   équipé   comme dans 1' 
 EMI11.7 
 exemple lue on introduit 44,5 g de dibutyl¯d.chrroe3lane (0,209 mole), 36,4 (0,418 mole) de dncthyl.actam.do et 100 cm3 de benzène. On ajoute goutte à goutte 18,0 g   (0,418   mole)   d'acide   
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 isocyanique en l'espace de 22 minutes et en ce temps la campé* une 
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 rature s'élève de 27 à 590C. Après/ filtration qui donna la quant 
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 ; # Imot cite théorique de sel d'amide, on distille le filtrat.

   Le pro. 1 Arouvé. duit qui est: le dibuCyl-diisocyanatosilane passe à 6 C sous j 
 EMI11.11 
 une pression de 3 min de mercure et on t'obtient avec un bon ren. : il dément, Son indice da réfraction à 230C est: da le4428. 41      

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 EXEMPLE7 
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 Prê arati. n du dimqthy,l-diisocyanatosilanB. 



  Dans un ballon de 500 cm3 équipa comme dans il exemple 1, on introduit 24 g (0,186 mole) de dimJthyldichloro" silane et 50 cm3 d'éther dléthyliqua, Apres avoir refroidi 11 éther et le silane à environ -70 C, on ajoute lentement 16 g (0,372 mole) d'acide isocyanique. Ensuite, on ajoute dans le 
 EMI12.2 
 ballon 63,2 p (0,372 mole) de dlphénylamine dans 200 cm3 d' éther   diéthylique   en l'espace de 15 minutes pendant lesquelles la température s'élève à   -40 C   et il apparaît des solides, Quand on chauffe à la température ambiante, il précipite un 
 EMI12.3 
 supplément de chlorhydrate de dinheyylmni.nc On a6pnro la tota- lité do co compose par filtration et on trouva à peu près la quantité stoechiométrique. La produit est le dinétliyl-diisocya. natosilane que l'ori|récupère comme dans l'exemple 5. 



  EXEMPLE 8 :r.éJ1a,rn t10n du .ph'n,....tl"Hnoci1na tOfl,i..,l ine. 



   Dans l'appareil décrità l'exemple 1, on place   les substances suivantes :   
 EMI12.4 
 
<tb> grammes <SEP> moles
<tb> 
 
 EMI12.5 
 phényltichloros11ane 41 z dnéthylani1ine 64,5 0,581 
 EMI12.6 
 
<tb> benzène <SEP> 132
<tb> 
 
Après avoir commence   1'agitation,   on ajoute dans le ballon, en l'espace de 10 minutes, 25 g (0,581   mois)   d'acide isocyanique liquide,   Etendue   le ballon soit refroidi, la   tempé.   rature du mélange réactionnel s'élève de 19 à 39 C pendant 1' addition.   Immédiatement     après,   on sépare par filtration le   chlor   
 EMI12.7 
 hydrate de diméthylaniline.

   On lave le chlorhydrate avec du bon. zène et on réunit la liqueur au filtrat, quand on   Concentre   le 
 EMI12.8 
 filtrat, il précipita un supplément de chlorhydrate de dirndthyl- aniline que l'on élimine comme ci-dessus. On fractionne le fil. 

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 EMI13.1 
 trat pour obtenir le phÓnyl-triisocyanatos11ane avec un bon rendement. la point d'ébullition est de 111DC à 3,$ mm de mer- cure et l'indice de réfraction â 260C ust da 1,3180. 
 EMI13.2 
 EXEMPLE, 
 EMI13.3 
 l.Ìl!XA.tl..CULrtu..J!J..rntilY1U fi Q.xl!n\.tQ..S lutH;. 



  Dans le pyxa.yeour d'acide cyanurique, on 3.n  troduit 50 8 (0,39 mole) d'acide cyanurique et: on relit l'ex. trémité de sortie du réchauffeur à un ballon de 300 arno équipa cornue dans l'exemple 1. On introduit dans le ballon 52,5 g (0,407 mole) do dlméthyldichlorosilane, 70,9 g (0,814 mole) de dimnthylacutamido et 300 em3 d'éthor anhydre, On amène directe- ment: dans la ballon, qui est maintenu h une température de -70 à  4'pC, de l'acide isocyanique formé dans le pyrolyseur. uand la pyrolyse de l'acide cyanurique est terminée, on dilue le mo- lan,o réactionnel avec un nuppldmcnt ddthcr et on filtre nous 
 EMI13.4 
 une pression positive d'azote sur un filtre à fritte de verre. 
 EMI13.5 
 



  On obtient un tourrrwu de chlorhydrate drx aiméthylacdtamidet, on le lave a plusieurs reprise:) à l'éther et on chaAl8 les matières volatiles du filtrat. On fractionne le filtrat et on obtient le dimnthyl"diiBoeyanatoailano avec un bon rendement. 
 EMI13.6 
 EXEMPLE 10 Préparation du ¯ne, On répète l'exemple 9 si ce n'est que l'on absor. 
 EMI13.7 
 be la vapeur claci(lit 1nocyaniquu dans une solution de tdtrachlo- rure de silicium (43,6 t) ost 200 em3 d'éther anhydre avant de 
 EMI13.8 
 l'introduire dans le mélange réactionnel. On obtient le téfcra  
 EMI13.9 
 inocynnatonilane avec un bon rendement. 



  Un peut: réaliser l'invention nous 3cautrc formes sans s'écarter da  on esprit: ni de ses caractéristiques essen- tiellen. La forme décrite doit donc être considérée comme un 
 EMI13.10 
 exemple non limitatif.

Claims (1)

1. EMI14.1

   R JE M L'invention a p r objet Un procdd prcpaaG.aK d isocyrna de silicium rpondant à la fartez structurale , dans laquelle chacun %1081, éjirdsonte indépendamment un radical hydrocarbure Monovalon t radical alcomyte ou un radical aryloxyleî y est un entier de 0 n 3 inclus; q est un nom. bre entier de 1 à 4 us et: y+z m 4; le procédé est caract:crt- lei- Point 8 1 nts,considdrdr isolement ou en cotabinaioons fait réagir en phase liquide) à une tempé- rature compri 0é 0 .85 et 130*ce l'*cld0 inocyanique et un ru répondant à la formule structurale dans laquel, est un halogène et ii, Y et a répondent:

   à la dé* ,n,C.on dar plus haut, en présence de composes répondant à itune de j 'Ules suivantes ou à ces doux formules l'une de fr EMI14.2 EMI14.3 /sis lesquelles chacun des groupements RI, désigne indépendant f-fent un radical hydrocarbure monovalent et 1\2 un radical hydro- carbure monovalent ou un atome ditiydropène et chacun des groupei R 3' R4' R5 désigne indtp()nd'"'t\nlent un radical hydrocarbure monova. EMI14.4 lent ou un atome d'hydrogène;

   au moins un, mais pas plus de deux EMI14.5 des groupes R3t R4 et R, représentent un radical aromatique mono.. valent et un souïlgroupen 13' R 4 et R5 peut être un atome d'hydroal <Desc/Clms Page number 15> pêne; ensuite, on récupère le produit forme. EMI15.1 20) On ajoute lentement la compose azoté à un radiante de l'acide isocyaniquo et do l'halogénure de silicium, EMI15.2 3") On ajoute lentement l'acide isocyanique un mélange d'halogénure de silicium et de compose azote.

   4 ) On introduit l'acide isocyanique liquida dans le mélange réactionnel.

   5 ) On introduit d'acide isocyanique gazeux.

   6 ) L'acide isocyanique gazeux est absorbé sur EMI15.3 un tstrahalogenure de silicium avant son addition au mélange rcaclionne 1.

   7") On travaille en présence d'un solvant inerte, 8") Le compose azoté ast la dimcthylaeotamide, 90) Le composé azote est la diphcnylamina, 10 ) Le compose azote est la dimethylaniline.

   11 ) Le produit est le diphenyl-diieooyanatoails- ne.

   12 ) Le produit est le chloro-triisocyanatosilant, 13e) La produit est le dibutyl-diioocyanatosilone.

   14 ) Le produit est le d"rnêthyl,d,,acyzettas,. lane.

   15 8 Le produit est le phonyï- triisocynnatoni. lane.

   11 les isocyanates de silicium obtenus par le procède suivant 1