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L'obtention d'anhydride maldïque à partir des gaz qui sont obtenue lors de l'oxydation 9*talYttqUt et exother- mîque d'hydrocarburee, par exemple du benzène, prêtent* dans ces conditions des difficultés parce qu'il se forme des produite secondaires indésirables en grande% quantité*,
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par exemple de l'acide fumarique, e-u couye du refroidisse- ment des gaz à la température ambiante et du lavage de l'anhy-
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dride maléique par l'eau, puis de la concentration par eva.po- ration subséquente de la solution décide maléique diluée obtenue et de la dissociation, qui accompagne cette dvapora.
tion, de l'acide maléique avec départ de molécules d'eau.
On connaît un perfectionnement de ce-procédé d'après lequel on effectue, avant le lavage à l'eau du gaz contenant
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l'anhydride naldïquoo la séparation de la majeure partie , de l'anhydride maléique solide et nous forme d'un produit brut brun à une température inférieure la température du
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point de rosée de l'anhydride maléique, saie supérieur* à la température du point de ronde de l'eau;
la partie restante de l'anhydride maldiquç #et lavée avec de l'eau et doit être traitée d'une Manière ou d'une autre pour <!tre trancfoH64t'en un produit ounooptîblo 4fft . oomm.ro.11.,. . ? ' L'invention a pour but l'obtention directe t en une seule opération de la totalité de l'anhydride magique contenu dans lee gaz obtenue par l'oxydation estalyti ue d9hy- drocarbures, par exemple lo benzène.
On eftectue 1." pAràtion de l'anhydride maléique du mélange galeux, qui c' ti i égale- ment, outre d'autres constituantes, de la vapeur *i} eau, après refroidissement à une température inférieure à la températu-
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re du point de t6o6e du gaz pour l'anhydride Magique main
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OuPériturO 4 la.temp ratur8 de rosée de l'eaur cependant on i ajoute au gass, avant qu'il ne se soit refroidi à un tel pointa ' un Solange d'anhydride malé1que et de vapeur d'eau U1>..t obtenu par la trait amont de cet anhydride maldîque-mèze qui reste normalement dans le gaz après la séparation de l'Anhydri. de manque à une température supérieure à celle du point de rosée de l'eau.
Conformément à l'invention, on effectue ce traite- ment au moyen d'un courant en circuit fermé d'une solution
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d'acide maldique, On traite avec cette solution en circula- tion les gaz qui contiennent encore de l'anhydride maléique: pour les laver de ces restes en anhydride maldîquoë On sépare z alors par cristallisation d'une partie de cette solution
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ainsi enrichie en acide maldïque, par abaissement de la température, de l'acide maléique qui est alors fondu à l'état humide et décomposé en anhydride et eau par chauffage;
les
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vapeurs ainsi obtenues sont ajoutas aux sali contenant de l'aah.' ydride maléique qui proviennent de la production, avant leur refroidissement qui provoque la séparation de l'anhydri- de maléique, tandis que la partie restante de la solution enrichit en acide maléique est maintenue en circulation dans le circuit fermé. Si, en effet, on partage la solution d'acide maléique enrichie par lavage avec le gaz résiduel, d'une part en une partie qui est maintenue en circulation dans le circuit fermé,
et d'autre part en une deuxième partie allant dans le courant partiel à traiter de manière telle que la quantité
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d'anhydride maldiquoi réintroduite dans le courant gazeux à traiter, correspond à celle qui demeure dans le gaz lora de la condensation ou sublimation subséquente à une température supérieure à celle ou point de rosée de l'eau, on accroît
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d'une quantité correspondante la pression partielle de l'anhy- dride maléique dans le mélange gazeux, et dans un fonotionne- ment en continu, on obtient en continu autant d'anhydride
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awleique qu'en contient le mélange gaaeux obtenu par oxydation
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catalytique.
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Selon une variante permise du procédé, on peut 1n.o- ter directement dans le courant encore chaud des gaz & traï. ter contenant l'anhydride maléique. le liquide obtenu par la fusion des cristaux d'acide maléique 'um1de. Le courant partiel séparé de la solution d'acide maléique qut a 'té..nr1oi. doit
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être avantageusement constitué peur le deux tiers d'anhydride
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aaléique et pour un tiers d'eau.
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On doit effectuer les levages des gaz avec l'acide
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mdlèîque dans le cirent et la fusion ou la d1..o1utio Ae l'a- sida raldique solide humide à des températures pour lesquelles il n'existe aucun danger de transformation en acide tumar:1qu..
Le lavage de l'anhydrïde mimique, par une solution d'acide malê1que dans le circuit, est avantageusement effectués une température Comprise outre 30 et 4004 La dissociation de '# l'acide mal'1qu. dièses en anhydride mal'1que d'une part, et en vapeur d'eau, d'autre part, doit ttre ettectude dans MA dispositif & évaporât ion rapide* s**' La séparation de l'anhydride ma1tS1que dans le condon- nour peut Otre effectuée bon phase liquide ou solide 1& nature
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de la séparation dépend de la température à laquelle est maintenue le condenseur Dans les exemples décrite ci-dessous,
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le premier est relatif à une séparation en phase liquide, et le second cet relatif à une séparation phase solide Dans
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le premier cas,
on a prévu une concentration en anhydride
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magique dans le gaz produit de 3oe6 Om et dans le nogond exemple on a prévu une concentration de 39 OM3,p UCBKBKB 1, Le gaz initial utilise pour l'oxydation oatalyt1-, :
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que du benzène présente un point de rosée, pour la vapeur d'eau,
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de 200 et la teneur.en benzène de ce gaz est de l'ordre de 1f; en volume, 70% de la quantité de benzène qui * réagi ont été oxydés en anhydride maléique. Le gag à traiter
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contient 30,6 gem3 d'anhydride ma14ique et 55 8 g/Sm3 de vapeur d'eau.
La température régnant dans le condenseur est de 5206 On sépare dans ces conditions l'anhydride maléique z l'état liquide et la teneur en anhydride maléique qui subsis- ' te dans le gaz est de 15 g (théoriquement on devrait pouvoir
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gdparer l'anhydride maléique jusqu'à ne conserver qu'une teneur résiduelle de 13,5 g)
On retire alors 15 g d'anhydride maléique dans un @
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dispositif de lavage à l'aide d'une solution d'acide maléfique circulant en circuit termé et contenant environ 550 g d'aoi- de maltique par litre à une température comprise entre 30 et '5'.
La. solution décide mal'1que devient alors tellement concentrée que.lors de son refroidis sèment, on obtient la eept- ; ration d'environ 100 g d'acide mal6ique solide et seo qui correspondent à 84#5 g d'anhydride maléique. Un courant partiel de oet acide de lavage o'est-à-dire une quantité de 0,18 li- tre de cet acide par Nm3 des gaz à traiter contenant de
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l'aoide maldïque ea t. détournée et refroidie z. 15 , ce qui pour effet la séparation de l'acide maléique nous forme cria-
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tlliaé.. On retire les eaux-mères de l'acide maléique qui s'est sépard. Du point de vue rapport des masses l'acide maléique solide et humide obtenu correspond à deux tiers d'anhydride maléique et à un tiers d'eau.
La lessive-mère est renvoyée dans le circuit de lavage*
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L'acide maléique humide est transporté, par l'inter- , l3uSdiai:r:e d'un transporteur à via sans fin, dans une étuve dans laquelle l'acide se dissout, vers 100"p dans l'eau qui 'l'àcsoapajgne-' L'aTide concentré est amené en continu par de= pompe de dosage chauffé* dans un dis- aitit d'évaporation rapide ou il est porté à une tompératu- r d'environ 1809 à 2000 et ajouté sous forme de vapeur au gi z de réaction à J..'entrtSe du condenseur d'anhydride.
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Bans le mode de réalisation en continu on enrichit
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Kej3 de gaz de réaction avec 15 d'anhydride maléique et 7,5 g de vapeur d'eau de Meunière que 1 lfm3 contienne maint.- nant 45,6 g d'anhydride maldïque et 4'" g de vapeur d'eau - Quand le condenseur d'anhydride est maintenu à une tempéra- ture de 520 en odpate à partir de ce dernier gaz '0,6 g dfoohy- dride maléique par Nm3 de gaz.
On récupère ainsi dans le conden'- seur et sous forme liquide tout l'anhydride maléique formé
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au coure de l'oxydation catalytique# La teneur plus élevée de vapeur d'eau dans les gaz
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de réaction est, à 52*p sans effet sur la condensation de l'anhydride maléique parce que la température du point de vouée de l'eau, même pour une teneur de vapeur d'eau plue dlevée reste encore très inférieure à cette température.
EXEMPLE 2
On effectue maintenant la séparation de l'anhydride maléique en phase solide! cette séparation cet effectuée dans deux séparateurs actionnée alternativement*
Le gaz initial à traiter, dont la température du point de rosée de la vapeur d'eau est située vers 10 , contient
1,5% en volume de benzène; 80 de la partie décomposée du benzène lors de l'oxydation catalytique ont été oxydés en
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anhydride maléique, le gaz r6aotionnel outenu contient 35,0 g d'anhydride maléique et 27,1 g de vapeur d'eau.
On maintient dans le séparateur d'anhydride maléique une température de 35 Dans ces conditions, la séparation
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d'anhydride maléique sous forme solide est poussée jusqu'à ce qu'il ne reste que 4 g par Nm3 (théoriquement cette séparation devrait pouvoir ttre poussée
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jusqu'à ce qu'il ne reste que 2 g d'anhydride aaléique par X913 de gaz). Ces 4 g par Sm3 sont alors lavés avec de l'acide maléique fe trouvant dans le circuit com- me dans le cas de l'exemple 1.
(On prélevé sur l'acide de lavage
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enrichi comme dans l'exemple 1 un courant partiel d'environ
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0105 litre de solution d'acide par fN'm3 de gaz de réaction et on soumet ce courant partiel au même traitement que dans le cas de l'exemple 1.
Etant donné qu'on opère en continu, on
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enrichit 1 Nm3 de gaz réaotlonnel avec 4 g d'anhydride maléique et 2 g de vapeur d'eau, jusqu'à obtenir une teneur de 39,0 g
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d'anhydride maléique et 29pi z de vapeur d'eau par Nm3 de gaz réactionnel. À une température de 350 on obtient ainsi la séparation de la. totalité du produit obtenu lors de l'oxyda- tion - c'est-à-dire une quantité de >5#0 g d'anhydride maldique par Nm3 de gaz de réaction - nous la forme d'un anhydride maldimt que brut solide qui peut être facilement traite ultérieure- ment.
REVENDICATIONS
1.- Procédé d'obtention d'anhydride maléique par oxydation catalytique d'hydrocarbures, la séparation de
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l'anhydride maléique 4 partir des gaz qui le contiennent étant effectuée à une température supérieure à celle du point de rosée de l'eau caractérisé en ce que les gaz sont
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traitée, après que la plus grande partie de l'anhydride aalél- que en ait été séparée,
avec une solution d'acide malélque en circulation dans un circuit ferme pour entraîner par lavage le reste de l'anhydride maleique contenu dans lesdits gaz# une partie de la solution enrichie en acide maldique étant ensuite soumise à un abaissement de température pour obtenir la crie-
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tallisntion et la séparation d'acide maleique qui est ensuite fondu à l'état humide et dissocia par chauffage en anhydride
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malélque et en eau, les vapeurs ainsi obtenues étant ajoutées aux gaz contenant de l'anhydride Baltique avant de aounettre
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ceux-ci au refroidissement dans le but d'obtenir la sdpara- tien de l'anhydride maleique,
l'autre partie de ladite solu- tion d'acide maléique enrichie étant à nouveau utilisée dans le circuit fermé de lavage.
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Obtaining maldic anhydride from the gases which are obtained during the 9 * talYttqUt and exothermic oxidation of hydrocarbons, for example from benzene, lend * under these conditions difficulties because there are produced unwanted secondaries in large% quantity *,
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for example fumaric acid, for cooling the gases to room temperature and washing the anhy-
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maleic drid by water, then the concentration by subsequent eva.po- ration of the obtained dilute maleic resolute solution and the dissociation, which accompanies this dvapora.
tion, maleic acid with departure of water molecules.
An improvement of this process is known according to which is carried out, before washing with water the gas containing
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Naldic anhydride separates most of the solid maleic anhydride and forms a crude brown product at a temperature below the temperature of
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dew point of maleic anhydride, higher * than the temperature of the water round point;
the remaining part of the maldiquid anhydride was washed with water and must be treated in some way to be transformed into a 4fft orooptic product. oomm.ro.11.,. . ? The object of the invention is to obtain directly in a single operation all of the magic anhydride contained in the gas obtained by the estalyti ue oxidation of hydrocarbons, for example benzene.
1. "Partition of maleic anhydride from the manic mixture, which is also, in addition to other constituents, steam * i} water, after cooling to a temperature below the temperature.
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re of the gas temperature point for Magic anhydride hand
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OperiturO 4 the dew temperature of the water, however, is added to the gass, before it has cooled to such a point, a mixture of maleic anhydride and water vapor U1> .. t obtained. by the line upstream of this maldîque-meze anhydride which normally remains in the gas after the separation of the Anhydri. of lack at a temperature above that of the dew point of the water.
According to the invention, this treatment is carried out by means of a closed-circuit current of a solution.
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of maldic acid, the gases which still contain maleic anhydride are treated with this circulating solution: to wash them from these residues of maldîquoë anhydride is then separated by crystallization of a part of this solution.
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thus enriched in maldic acid, by lowering the temperature, maleic acid which is then melted in the wet state and decomposed into anhydride and water by heating;
the
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vapors thus obtained are added to the mess containing aah. ' Maleic ydride which come from the production, before their cooling which causes the separation of the maleic anhydride, while the remaining part of the solution enriched in maleic acid is kept circulating in the closed circuit. If, in fact, the solution of maleic acid enriched by washing is divided with the residual gas, on the one hand into a part which is kept circulating in the closed circuit,
and on the other hand in a second part going into the partial stream to be treated in such a way that the quantity
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maldiquoi anhydride reintroduced into the gas stream to be treated, corresponds to that which remains in the gas during the condensation or subsequent sublimation at a temperature above that or dew point of the water, one increases
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of a corresponding amount the partial pressure of maleic anhydride in the gas mixture, and in a continuous operation, one obtains continuously as much anhydride
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awleique contained in the gaous mixture obtained by oxidation
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catalytic.
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According to a permitted variant of the process, the gas can be fed directly into the still hot stream. ter containing maleic anhydride. the liquid obtained by melting crystals of maleic acid 'um1de. The partial stream separated from the maleic acid solution was released. must
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be advantageously constituted by two thirds of anhydride
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aaleic and for a third of water.
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We must carry out the gas lifting with the acid
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medleic in wax and melting or d1..o1utio Ae wet solid araldic at temperatures at which there is no danger of transformation into tumar acid: 1qu ..
The washing of the mimic anhydride, with a solution of maleic acid in the circuit, is advantageously carried out at a temperature included in addition to 30 and 4004. The dissociation of the '# acid' 1qu. sharps in male anhydride on the one hand, and in water vapor, on the other hand, must be studied in my device & rapid evaporation * s ** 'The separation of male anhydride in the condon- nour can be carried out good liquid or solid phase 1 & nature
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the separation depends on the temperature at which the condenser is maintained In the examples described below,
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the first relates to a liquid phase separation, and the second relates to a solid phase separation In
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the first case,
an anhydride concentration is planned
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magic in the gas produced by 3oe6 Om and in the nogond example a concentration of 39 OM3, p UCBKBKB 1, was expected, the initial gas used for the oxidation oatalyt1-,:
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that benzene has a dew point for water vapor,
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of 200 and the benzene content of this gas is of the order of 1f; by volume, 70% of the amount of benzene which reacted was oxidized to maleic anhydride. The gag to deal with
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contains 30.6 gem3 ma14ic anhydride and 558 g / Sm3 water vapor.
The temperature in the condenser is 5206 Under these conditions, the maleic anhydride is separated from the liquid state and the maleic anhydride content which remains in the gas is 15 g (theoretically one should be able to
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gdparate maleic anhydride until a residual content of 13.5 g is retained)
15 g of maleic anhydride are then removed in a @
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washing device with the aid of a solution of maleic acid circulating in a closed circuit and containing approximately 550 g of maltic acid per liter at a temperature between 30 and '5'.
The solution does not decide that it then becomes so concentrated that when it is cooled, the eept is obtained; ration of about 100 g of solid mal6ic acid and seo which correspond to 84-5 g of maleic anhydride. A partial stream of washing acid o that is to say a quantity of 0.18 liters of this acid per Nm3 of the gases to be treated containing
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maldic aid ea t. diverted and cooled z. 15, which for effect the separation of maleic acid forms us cria-
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tlliaé .. The mother liquors are removed from the maleic acid which has separated. From the mass ratio point of view, the solid and wet maleic acid obtained corresponds to two thirds of maleic anhydride and to one third of water.
The mother detergent is returned to the washing circuit *
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The wet maleic acid is transported, through the inter-, l3uSdiai: r: e of an endless via conveyor, in an oven in which the acid dissolves, to about 100 "p in the water which 'l 'àcsoapajgne-' The concentrated aid is fed continuously by = heated metering pump * in a rapid evaporation dis- tance or it is brought to a temperature of about 1809 to 2000 and added in the form of vapor at the reaction gi z at the inlet of the anhydride condenser.
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In the continuous embodiment, we enrich
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Kej3 of reaction gas with 15 maleic anhydride and 7.5 g of Meunière water vapor which 1 lfm3 now contains - now 45.6 g of maldic anhydride and 4 '"g of water vapor - When the anhydride condenser is maintained at a temperature of 520 odpate from the latter gas, 0.6 g of maleic hydride per Nm3 of gas.
All the maleic anhydride formed is thus recovered in the condenser and in liquid form.
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during catalytic oxidation # The higher water vapor content in the gases
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The reaction temperature at 52% has no effect on the condensation of maleic anhydride because the target temperature of water, even at a higher water vapor content, is still much lower than that temperature.
EXAMPLE 2
The separation of the maleic anhydride in the solid phase is now carried out! this separation is carried out in two separators actuated alternately *
The initial gas to be treated, the water vapor dew point temperature of which is around 10, contains
1.5% by volume of benzene; 80 of the decomposed part of benzene during the catalytic oxidation was oxidized to
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maleic anhydride, the resulting reaction gas contains 35.0 g of maleic anhydride and 27.1 g of water vapor.
A temperature of 35 is maintained in the maleic anhydride separator. Under these conditions, the separation
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maleic anhydride in solid form is pushed until only 4 g per Nm3 remains (theoretically this separation should be able to be pushed
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until only 2 g of aaleic anhydride remain per X913 gas). These 4 g with Sm3 are then washed with maleic acid found in the circuit as in the case of Example 1.
(We take from the washing acid
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enriched as in example 1 a partial current of approximately
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0105 liter of acid solution per fN'm3 of reaction gas and this partial stream is subjected to the same treatment as in the case of Example 1.
Since we operate continuously, we
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enriches 1 Nm3 of reagent gas with 4 g of maleic anhydride and 2 g of water vapor, until a content of 39.0 g is obtained
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maleic anhydride and 29pi z of water vapor per Nm3 of reaction gas. At a temperature of 350, the separation of the. all of the product obtained during the oxidation - that is to say an amount of> 5 # 0 g of maldic anhydride per Nm3 of reaction gas - we form a solid crude maldimt anhydride which can be easily processed later.
CLAIMS
1.- Process for obtaining maleic anhydride by catalytic oxidation of hydrocarbons, the separation of
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maleic anhydride 4 from the gases which contain it being carried out at a temperature above that of the dew point of water characterized in that the gases are
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treated, after most of the alelac anhydride has been separated from it,
with a solution of malic acid circulating in a closed circuit to wash away the rest of the maleic anhydride contained in said gases # a part of the solution enriched in maldic acid being then subjected to a lowering of temperature to obtain the cry -
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tallisntion and separation of maleic acid which is then melted in the wet state and dissociated by heating to anhydride
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malelque and water, the vapors thus obtained being added to gases containing Baltic anhydride before adding
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these on cooling in order to obtain the separation of maleic anhydride,
the other part of said enriched maleic acid solution being used again in the closed washing circuit.