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frOQ'djpO fa Drpaat1Ó de d4{! d pt.1n.
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la présente invention a trait a un procédé pour la Pré- parution de nouveaux dérivé de naphtaline de la formule générale
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dans laquelle fi. et Ra représentenb un ttOMe 4hrdrOgn.
*. ou d'halogène ou un groupement nitro, alcoyle ou acyle.
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Le prodddd dé l'invention est oaraotdr1àè par le tatt qufun. oompo.é,d. la formule générait
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dan. 1ao.Uell.'Rl et R2 ont -la intm* signification que ci&autt ou l'un de 1...el. mit4111qu.., est minon Huolsion ,avec. du chlorure trîchlorméthane4ulti(nique.
Comme substance 'de départ, on peut ut111.er. outre les . 8ub.tanaes non-aubatttuéea dt la tor.u1..nr.l. Il$ égale ment celles portant sur,le noyau aromatique un-ou plutiampe 8ubst1tuAht.. par ex. lot atomes-dehalogène, tole'qu4 chlore ou brome, des groupes nitro acyles aliphatique. inférieurs* tell qu'aoétyle ou formyle, ou groupements alcoyles, tels que
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,m6thy1, Q 'tl.,' ...., rékancn ... composa de 1* formulé général Iî Aveo 11,s 9ho'vr' t!¯lQ.th..1t.tq. rt pi IX. 8tre 1Be' on P94vre çpmmo quitt 4 'i!1c4'lri'I,xwc'tdkAI;
A114a' ,a.'a!''f v.ntu.lltm8nt eubatttud r° selol 1qn. 4,. mi.,..n 0014vroi mis en . ",1' r iwfci(en m oui tormo 40 MOI .1Q., pAr 'r 1,, ael de 041 . !' 1 QhO'r'1 brtwltlllpxiltx'1#u dr pr t4r,d,.n qpm,tt4oo pwM pr4e k',''!!'1Ir cette .ot1on a 1.u en' prdmenom d'un molvante to que le b.nZ.n't 4ar t9' a do carbone a 10 tittrow bW<<t, Il, "'.W!: qh"4ttM't ., "nV'. !S91!t:t'OQ.
.selon 4né g4tr* J. f n poyrs go l'tnvfntlpnt wn çompoud . de tormu' 0én4 *l* |I .,t d.e 4. la lolut1Qn aqv$400 'e .q"t4 d'hydroxyde alcalin, put 1..'Qut1 obtj jiM <*u ei nXoa.Xtn 'a rnlac on réaQt10n a .l' ., ÀV,o du lQHro roprmhe$lrén1que. Ce qrn1¯, Mgt #Ikt, VaeY8,mt Sbutte à goutte à env 14 t.mp4r.ttl., flP1b1A))tol après quoi le produit de condensation y na.
6paF' tij p,, 6AQtbn avfi le a)6'ï'< tf1Qnlcméthan.ulrén1qu6 1 .14'ot 8t:!"<!' mf' en Qvr. partir d'un QompQ8é de la
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tqpmml9 94pére;g H par AQt1Qn on prdagoo d'un agent liant 11,m1e. fijowro* fcel* 9 çho|, jH vantageu8emet par ex, le i csarfoonaiit de .d1um la 04rbqnAto do PQtAe$11 ta pyridine ou $le tJ41'h²11.,
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Le 2H...naphth[ 1, a"'Q] 1Io,th:t&lol,..1 '...d1oqd.. obtenu* suivant 10 procède de 1 t invtntion lont.. tU.I. comme tongioidot ou lien. tonc:Lltat1qu.., par ex, lC:1 au traitement dtinso r,et1onl causée par les organ1am.t !otr,1' et .Vwi.
LI. Produits de l'1nvent1on,p.uv.nt -par ex, être utilisés pour la protection des plant... A cet effett coq OOMPO$68 Peuvent it:r..,p11qu4..elon 18"; m4thoèi.. U''11'", c'est-à-dire les substance aotive. Pluvtnt 'tre dissout@* dans des solvants appropriés, transformais en 4mul'1n.' ou .dispersion , ou appliquée* sur des véhicules appropriés." A part les agent. de dispersion inepte on poutajouter AUX composée actifs encore d'autre substances active% de façon a obtenir un prOdurt 'antipara$1ta1re k grand spectre d'activité.
Les préparations sèches peuvent par ex. âtre utilisée . comme produite de pulvérisation. Les émulations sont préparées avantageusement noue forme d'un concentré pouvant donner, avec l'eau, des émulsions prêtes à être appliquées -par ex. au moyen de vaporisateurs. ...
Exemple 1
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On dissout 2,3 g de sodium dans 100 ml dtéthanol absolu et ajoute 4 cette solution 20,5 g de 2H-nphth[1,8.od]180. thiazole-1#1.dioxyde. On obtient une solution claire, que l'on concentre a siccité nous pression réduite On met le résidu solide en suspension dans 100 ml de benzène sec et ajoute goutte à goutte* en remuant, dans le bours d'une heure,
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18,9 g de chlorure tr1ohlorméthane.ultén1Quo. En même temps, on chauffe le mélange lentement de façon , ce qu'il Atteigne le point d'ébullition une fois l'addition terminée; on chauffe ensuite encore 5 heures à ébullition au reflux.
La solution est ensuite filtrée à chaud, après quoi le
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fiH 2-t'îiichlorométhjfijneroapfco-naphth[lJi8 od3iBOthiazole'-l*l<- dld8 ne sépare nous forme de cristaux au refroidissements point de fueion 167-168 , après recristallisation dans du benzène. '
Exemple 2
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A une solution de z5 g de sodium dans 1000 ml d'ethanoljt on ajoute 102,5 g de 2H-naphth[1,8-ad]1IQth1azol,-1,1-d1oXtde.
La solution ol1r.'obt.nu...t remuée une heur à 80-33 * puis In11 en réaction goutte à goutte dans le cours d'une heure Avec 9) g de chlorure t1ohlorméthane.ult4n1que. Le mélange est oh.fl'ti la. reflux pendant encore 2 heures, puis refroidi, filtre et concentré. On reprend le résidu dans un mélange de chlorure de méthylène et d'eau, lave la solution de chlorure de méthylène avec de l'eau, la sèche au moyen de suflate d sodium et la concentre sous pression réduite.
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le 2HM2-t1ohloométhylm.roapto-naphth[1,8-Cc1]1soth1azol..
1,1-dioxyde est reor1atal11aé dans un mélange d'acétate d'éthyle et d'éther de pétrole, après quoi il fond à 157-168 ,
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A une solution de 2,0 9 d'hydroxyde de sodium'et 200 MI d'eau, on ajoute 12,4 g de 2H.5.aQt1.naphtbtl,8-od]1.o thiazole-l.l-dioxyde et fait réagir la solution claire obtenue goutte goutte avec 9o3 g de chlorure tr1ohlormthaneeul- rênique. En refroidissant légèrement, on obtient un* pré- cipitation du produit de condensation.
Apre avoir remué k la température ambiante, 'on filtre avec a-uooion et lave le produit solide avec de l'eau., Ensuite, ce produit est dissous dans du chlorure de méthylène* la solution secoué en présence d'hydroxyde de sodium dilué, lavée avec de l'eau jusqu'à réaction neutre, séchée au moyen de sulfate de sodium et con-
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centrée. Le résidu .et reoritHMliae dans du benzène, après quoi on obtient le aH-a-triohl6romethylMeroapto-5*Metyl" naphth(1#8-odlinothitsoloolil-dtoxyde sous forme de poudre cristallisée Jaune du point de fusion 154-155 .
Exemple 4
A une solution de 1,0 g d'hydroxyde de sodium et 50 ml
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d'eau, on ajoute 5#95 9 de aH<Mphth!8*od]iaothi<.zole'-l,l'' dioxyde et ajoute à la solution clair obtenue goutte k goutte 4,65 g de chlorure trlohlorméthaneaultn.1qu....t. température de la solution monte ainsi à env. 35 - et' lea produite de con-
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densation qui se forment commencent-lentement 8.'préolp1ter.. On continue de remuer pendant encore 3 beurea;',1.1.tJ:l. le
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p'otP1t. i e ."gpiQ. ,¯0-' t le r.o.tal11.e 4an. 4" 'nn' 9 qQi.n' An.t }, SHat1bloométhyt, +6118Q Aprbq eepo du bçngbnee i
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frOQ'djpO fa Drpaat1Ó de d4 {! d pt.1n.
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the present invention relates to a process for the preparation of novel naphthalene derivative of the general formula
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in which fi. and Raenb represents a ttOMe 4hrdrOgn.
*. or halogen or a nitro, alkyl or acyl group.
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The prodddd of the invention is oaraotdr1àè by the tatt qufun. oompo.é, d. the formula generated
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dan. 1ao.Uell.'Rl and R2 have -the intm * meaning that ci & autt or one of 1 ... el. mit4111qu .., is minon Huolsion, with. trichloromethane4ulti chloride (nique.
As the starting substance, one can use. besides. 8ub.tanaes non-aubatttuéea dt la tor.u1..nr.l. There are also those relating to the aromatic nucleus un-or plutiampe 8ubst1tuAht .. eg. lot atoms-dehalogen, tole'qu4 chlorine or bromine, nitro acyl groups aliphatic. lower * such as aoethyl or formyl, or alkyl groups, such as
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, m6thy1, Q 'tl.,' ...., rékancn ... composed of 1 * general form Iî Aveo 11, s 9ho'vr 't! ¯lQ.th..1t.tq. rt pi IX. 8tre 1Be 'on P94vre çpmmo leaves 4' i! 1c4'lri'I, xwc'tdkAI;
A114a ', a.'a!' 'F v.ntu.lltm8nt eubatttud r ° selol 1qn. 4 ,. mi., .. n 0014vroi put in. ", 1 'r iwfci (en m yes tormo 40 MOI .1Q., PAr' r 1 ,, ael de 041.! '1 QhO'r'1 brtwltlllpxiltx'1 # u dr pr t4r, d, .n qpm, tt4oo pwM pr4e k ',' '!!' 1Ir this .ot1on has 1.u in 'prdmenom of a molvante to that the b.nZ.n't 4ar t9' has do carbon a 10 tittrow bW << t, He, "'.W !: qh" 4ttM't., "NV'.! S91! T: t'OQ.
.according to 4né g4tr * J. f n poyrs go l'tnvfntlpnt wn çompoud. of tormu '0én4 * l * | I., t of 4. lolut1Qn aqv $ 400' e .q "t4 of alkali hydroxide, put 1 .. 'Qut1 obtj jiM <* u ei nXoa.Xtn' a rnlac on réaQt10n a .l '., ÀV, o du lQHro roprmhe $ lrén1que. Ce qrn1¯, Mgt #Ikt, VaeY8, mt Sbutte drip at approx 14 t.mp4r.ttl., flP1b1A)) tol after which the condensation product y n / A.
6paF 'tij p ,, 6AQtbn avfi le a) 6'ï' <tf1Qnlcméthan.ulrén1qu6 1 .14'ot 8t:! "<! ' mf 'in Qvr. from a QompQ8é of the
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tqpmml9 94pére; g H by AQt1Qn we prdagoo of a binding agent 11, m1e. fijowro * fcel * 9 çho |, jH praises for example, the i csarfoonaiit of .d1um the 04rbqnAto do PQtAe $ 11 ta pyridine or $ the tJ41'h²11.,
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The 2H ... naphth [1, a "'Q] 1Io, th: t & lol, .. 1' ... d1oqd .. obtained * following 10 proceeds from 1 t invtntion lont .. tU.I. as tongioidot or link .tonc: Lltat1qu .., eg, lC: 1 to the treatment of inso r, et1onl caused by the organ1am.t! otr, 1 'and .Vwi.
LI. Products of the invention, p.uv.nt - eg, to be used for the protection of plants ... For this purpose rooster OOMPO $ 68 Can it: r .., p11qu4..elon 18 "; m4thoèi .. U ' '11' ", that is to say the aotive substance. Rather be dissolved @ * in suitable solvents, transformed into 4mul'1n. ' or .dispersion, or applied * on suitable vehicles. "Apart from the inept dispersing agents one can add to the active compounds still other active substances in order to obtain an antiparasitic product in the broad spectrum of activity.
Dry preparations can e.g. hearth used. as a spray product. The emulations are advantageously prepared in the form of a concentrate which can give, with water, ready-to-apply emulsions - e.g. by means of vaporizers. ...
Example 1
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2.3 g of sodium are dissolved in 100 ml of absolute ethanol and this solution is added to 20.5 g of 2H-nphth [1.8.od] 180. thiazole-1 # 1.dioxide. A clear solution is obtained, which is concentrated to dryness under reduced pressure. The solid residue is suspended in 100 ml of dry benzene and added dropwise * while stirring, in the pot for one hour,
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18.9 g of tr1ohlormethane chloride.ultén1Quo. At the same time, the mixture is slowly heated so that it reaches the boiling point when the addition is complete; then heated for a further 5 hours at reflux boiling.
The solution is then filtered while hot, after which the
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FiH 2-t'îiichloromethjfijneroapfco-naphth [lJi8 od3iBOthiazole'-l * l <- dld8 does not separate we form crystals on cooling point 167-168, after recrystallization from benzene. '
Example 2
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To a solution of 5 g of sodium in 1000 ml of ethanol is added 102.5 g of 2H-naphth [1,8-ad] 1IQth1azol, -1,1-d1oXtde.
The ol1r.'obt.nu solution ... t stirred one hour at 80-33 * then reacted dropwise over the course of one hour with 9) g of t1ohlormethane.ult4n1que chloride. The mix is oh.fl'ti la. reflux for a further 2 hours, then cooled, filtered and concentrated. The residue is taken up in a mixture of methylene chloride and water, the methylene chloride solution is washed with water, dried with sodium sulfate and concentrated under reduced pressure.
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2HM2-t1ohloomethylm.roapto-naphth [1,8-Cc1] 1soth1azol ..
1,1-dioxide is reor1atal11aé in a mixture of ethyl acetate and petroleum ether, after which it melts at 157-168,
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To a solution of 2.0 9 sodium hydroxide and 200 ml of water, 12.4 g of 2H.5.aQt1.naphtbtl, 8-od] 1.o thiazole-11-dioxide are added and made react the clear solution obtained dropwise with 9o3 g of triohlormthaneeulrenic chloride. On cooling slightly, precipitation of the condensation product is obtained.
After stirring at room temperature, it is filtered with a-uooion and the solid product washed with water. Then this product is dissolved in methylene chloride * the solution shaken in the presence of dilute sodium hydroxide. , washed with water until neutral reaction, dried with sodium sulfate and con-
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centered. The residue is reoritHMliae in benzene, after which aH-a-triohl6romethylMeroapto-5 * Metyl "naphth (1 # 8-odlinothitsoloolil-deoxide) is obtained as a yellow crystalline powder of melting point 154-155.
Example 4
Has a solution of 1.0 g of sodium hydroxide and 50 ml
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of water, one adds 5 # 95 9 of aH <Mphth! 8 * od] iaothi <.zole'-1, the dioxide and adds to the clear solution obtained drop k drop 4.65 g of chloride trlohlormethaneaultn.1qu .... t. solution temperature thus rises to approx. 35 - and 'lea produced from con-
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densations which form slowly begin 8. 'pre-pollination .. We continue to stir for another 3 beurea;', 1.1.tJ:l. the
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p'otP1t. i e. "gpiQ., ¯0- 't le r.o.tal11.e 4an. 4"' nn '9 qQi.n' An.t}, SHat1bloométhyt, + 6118Q Aprbq eepo du bçngbnee i