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Publication number: BE620671A
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Description


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   L'invention se rapporte à un solvant qui comprend du méthylchlorforme contenant  un     Mélange     d'inhibiteurs   ayant pour effet d'ampêcher la décomposition du méthylchoroforme lorsque les vapeurs de   colui-ci   sont en contact avec des surfaces de sine métallique et d'empêcher la corrosion du zinc et des alliages de zinc. 



   Il est bien connu que les hydrocarbures chlorés ordinaires   utilisée   pour   le   dégraissage des métaux, le nettoyage à est et d'autres usages sont sujets à la décomposition en venant en contact avec les surfaces métalliques et provoquent la corrosion de ces surfaces. Il est usuel depuis longtemps d'ajouter des proportions stabilisantes d'inhibiteurs à de tels solvanta pour les stabiliser contre la décomposition provoquée par le métal et réduire ou empêcher l'attaque corrosive des surfaces métalliques avec lesquelles ils entrent en contact. On a proposé une multitude d'agents comme inhibiteurs de corrosion de tels solvants chlorés, mais il est   généralement   reconnu qu'on ne peut pas prédire l'efficacité d'un inhibiteur particulier ou d'un solvent chloré particulier.

   Cela est vrai d'une manière spéciale pour le méthylchloroforme car ce solvant présente des problèmes particuliers qui n'exilent pas pour d'autres solvants chlorés et l'on sait que les inhibiteurs qui sont très efficaces pour ste   biliaer   d'autres hydrocarbures chlorés ne le sont pas avec le méthylchloroforme,
Le méthylchloroforme est reconnu comme' un excellent solvant et un besoin constant s'est fait sentir de le rendre inerte en présence de métaux dans les conditions de dégraissage à   la   vapeur. On   connaît   des stabilisants qui sont efficaces pour stabiliser le méthylchloroforme contre la décomposition provoquée 

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 par le contact avec le fer et   1  aluminium   même aux .températures 
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 élevées.

   On sait cependant maintenant que, tandis que le .6thylchloroforme pur sans inhibiteur est relativement inerte aux haut; températures en présence du zinc, le méthylchlorofor.. stabilisé contre la décomposition provoquée par le contact avec d'autres      
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 métaux, en particulier le fer et l1 aluminium, tend A se d4compos gravement en présence du zinc et à produire une attaqua   corroai-'   ve importante du zinc métallique.   Le   décomposition du solvant et la corrosion du zinc ont lieu seulement lorsque le zinc est exposé aux vapeurs chaudes de méthylchloroforme stabilisa contre la décomposition provoquée par le fer et l'aluminium.

   Le   sine   
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 situé sous la surface du solvant en ébullition rilest pratique- ment pas affecté.ela est dt au fait que les inhibiteurs qui stabilisent le méthylchloroforwe contre le fer fa l'aluminium catalysent l'attaque du sine par la 1fIéthylchlorciforme dans  les vapeurs bouillantes du solvant* Cette propriété indésirable restreint l'utilisation du   méthylchloroforme,   en particulier   corme   solvant dans le domaine du dégraissage à la vapeur, car le mu- 
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 tériel galvanisé est courant et de nombreux articles à dégrais.0 ser sont en zinc ou en alliage de zinc; tel que le laiton ou le fer   galvanisé.   



   Un autre besoin pour un système stabilisant destiné 
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 à rendre inerte les vapeurs chaudes de m4thylchlorofmnt via" à-vis des surfaces de zinc se rencontre dans la récupération du solvant usé. On peut utiliser le méthtlch'.otrfarra dans le dégraissage à froid des métaux   jusqu'à   ce. qu'il soit   saturé   de   saletés,   de graisse et autres impuretés provenant du    étal   net-   toyé.   Le solvant usé, s'il ne   contient   pas la composition sta- 
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 bilisante décrite ci-tiprès, on peut pas être récupéré par dis-   tillation   dans les chaudières revêtues de zinc utilisées com- 
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 munément dans l'industrie sans détérioration de leur revttement. 



   La présente invention a pour objet un solvant qui est sensiblement stable en présence du zinc et non corrosif pour le sine et ses alliages ainsi que d'autres métaux en présence d'autres compositions stabilisantes et en phase vapeur. 

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   Le méthylchloroforme utilise comme solvant de dégraissage à la vapeur contient de petites proportions de certains adjuvants destinés 4 empêcher la décomposition du solvant provoquée par son contact avec des métaux tels que l'aluminium et le fer. Des inhibiteurs tels que le 1,4- dioxanne utilisé seul ou en combinaison avec le nitrométhane, l'alcool butylique secondaire eu des monoalcools acétyléniques sont utilisés   cou-   ramment. De tels stabilisants sont très efficaces pour rendre le solvant inerte à l'attaque du métal par les produits de dégradation, mais ils augmentent beaucoup la capacité du zinc, dans les vapeurs de solvant bouillant, à dégrader le solvant et à augmenter d'une manière concomitante l'attaque du métal. 



  On peut, cependant, éliminer cette propriété indésirable du solvant en lui ajoutant comme adjuvant stabilisant un monoépoxyde vicinal dans une proportion d'environ   0,01 à   5,0% en poids du mélange solvant. Cependant, il est préférable d'utiliser l' époxyde dans une proportion d'environ   0,10 à     1,5%   en poids* Si une proportion inférieure à   0,01%   est utilisée, on n'obtient pas une stabilisation efficace*   On   peut utiliser des proportions supérieures à 5%, mais elles ne procurent aucun avantage. 



   Afin de produire un solvant convenable pour le dégraissage à le vapeur des métaux, il est nécessaire que le   méthylchlo-   roforme soit inhibé contre la décomposition provoquée par le contact avec des métaux tels que le fer et   l'aluminium.   S'il   n'est   pas stabilisé ainsi, la présence d'un époxyde vicinal aliphatique n'empêche pas la dégradation du solvant. Des inhibiteurs utilisables contre la dégradation par le fer et l'aluminium sont décrits notamment dans les brevets américains   n*   2.811.252 du 30 mars 1954 et n  2.838,458 du 30 septembre 1955.

   Les concentrations à préférer da ces inhibiteurs sont de 0,5 à   10%   de 1,4-ioxanne et de 0,01 à 3,0% de nitrométhane, d'alcool butylique secondaire ou de monoalcool acétylénique. 

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   L'expression *époxydes vicinaux* utilisé* ici se rapporte à des époxydes aliphatiques contenant un groupe oxyd* 
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 d'étylene. Alors qu'on peut utiliser jusqu'A un certain point de nombreux monoépoxydes vicinaux, il   est   préférable d'utiliser des   monoépoxydes   vicinaux contenant   de 4   6 atomes de 
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 carbone, par exemple l'oxyde de l,2-buty16ne. l'oxyde ditiobutylène, l'oxyde de lois ou trans)-2,3-butylène, le 3,4-époxybutène, l'oxyde de (trans ou cil)"2,3- peutène, le 2-*4thys- 2,3-époxybutane, le 1,2-êpoxycyclopenténe et le 2,3"'di)Béthyl" 2 ,3-époxybutane 
Les exemples nonlimitatif s qui suivent feront bien comprendre comment l'invention   peut.

   être   mise en pratique* 
Exemple 1.- Pour montrer la stabilité relative du   méthylchloroforme   non inhibé   vis-à-vis   du zinc, on effectue      l'essai suivant 
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 On remplit partiellement un flacon de mthyxch.o forme non inhibé et l'on suspend des bandes de sine, de fer gelvanisé et de laiton dans le liquide et dans l'espace occupé par la vapeur au-dessus du liquide* On chauffe le tout à   l*ébulli- .   
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 tion. Après sept jours d'ébullition continue, on retîro et on examine les bandes d'essai et l'on analyse le méthylchloraforrae pour déterminer le chlorure inorganique.

   On constate que   les   
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 bandes.sont peu corrodées ou non corrodées et que le méthylchl*-   roforme   contient 5 parties par-million de chlorure inorganique. 



  Le procédé utilisé pour la détermination du chlorure indiquerait à la fois l'acide chlorhydrique formé par la décomposition du solvant et le chlorure de zinc formé par l'action corrosive du solvant sur le zinc. 



   Exemple 2.- Dans le même appareil et dans les   mimes   conditions que dans l'exemple 1, on fait bouillir pendant sept- 
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 jours un échantillon il) de mêthylohloroforme contenant 4% en poids de 1,4-dioxanne, un échantillon (2) de métbylchlorotora, contenant 4% en poids de li4-dioxenne et O.05 en poids d'alcool butylique secondaire et un échantillon U) de méthyleblo- roforme contenant   4%   en poids de 1,4-dioxanne et 0,5% en poids      

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 de nltrométhane, Dans chaque cas, on trouve que les bandes dite- sai sont gravement corrodées* On constate que l'échantillon (1) de   aéthylchloroforme   contient 110 parties par   million   de chlorure,   l'échantillon   (2)

     150   parties par million de chlorure et   l'échantillon   (3) 10 parties par million de   chlorure*   Cependant, les bandes de zinc dans l'échantillon (3) sont plus corrodées que les deuxautres bander
Exemple 3.- Dans le Marne appareil et-lots mêmes conditions que dans   l'exemple   1 on essaie des échantillons de mé-   thylchloroforme   en utilisant des monoépoxydes vicinaux en com-   binaison   avec divers stabilisants ainsi qu'indiqué dans le tableau suivant 
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<tb> 
<tb> Concentration
<tb> Inhibiteurs
<tb> % <SEP> en <SEP> poids
<tb> 
 
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 A 1,4-dioxane. 4,0 nltrométhan*.   .  . ...## .####.# #...#..##. 



  1,2-époxybutano............................ 0,5 1,4-dioxanne............................... 4oO alcool butylique aecondaiï'<.......t........ 0,0 1,2-époxybutane.............................. 0,0$ 1,4-dioxanne............................... 4,0 .*OX7lltr8ïiârrrsralerrwsrrsrrre,lrrlrwa 0,5 l,4-'dioxanna............................... 4,0 1,2-époxybutane..............  ... 0,03 

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<tb> 
<tb> 
<tb> Concentration
<tb> 
 
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 Inhibiteurs en poid, 1,4-dioxanne,. ' nitrooéthané, ...,.......* #... ###...##..

   O 5 i"a.(j(S(jE,at1$rrwssrrrrrarr:arsriw*rarwr*r O,OS F 1,-dioxanne.....'...**'"""""*'* """' 4.0 ItiZ'râ'011i'rilarlflrarar*rrrsawr.,wsmrtwrsawr O,S 'Z..gpQxrxanertarrraaa*afwrr8.vrrrrtit 
Comme résultat de l'exposition   du   zinc pendant sept jours à l'action du solvant, la teneur total*   er   chlorure pour 
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 chacune des combinaisons ci-dessus est inférieure à 0#µ0 par- tie par   Million.   Danstous les cas, les bandes   de     stuc   sont briltantes et non   affrétées   à la fin de l'exposition. 
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  Reyendicationa 1.- Méthylchloroforme stabilisé ru moyen d'un gabi,, lisant tel que le 1,4-d-ccenne, le nitï'ométhan , l'alcool butylique secondaire ou un monualceol acétylénique at rang Int6rieur, ou un mélange de ceux-ci, caractérisée r. ce que ta Coglo position contient un monoépoxyde vicinal comme adjuvant stabi-   lisant .    
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  2.- Composition selon la revendication l, c,aract4ri* sée en ce qu'elle contât 0,05 à bzz ie préti ronce 0,1 1 1.5J& en poids du mnnaépoxpte vicinal.

Claims

3,- Composition selon l'un et/ou l'autre des revendis cations 1 et 2, caractérisée en ce que le mono époxyde vicinal est un oxyde de butylène, d'amylène ou d'hexylène. EMI6.6 z Composition suivant la revendication 3, caraete'" risée en ce que le mthylcb.aro'a me est stabilisé avec un mé- lange de 1,4-dioxanne et de nitrométhane et ce que l'adjuvant stabilisant est un oxyde de butylène. <Desc/Clms Page number 7> EMI7.1 5.- Procédé de stabilisation du méthyl chloroforme contre la décomposition en présence du zinc, en substance tel que décrit ci-dessus, notamment dans les exemples. EMI7.2 b. Composition de méthyl chloroforme, en substance, telle que décrite ci-dessus, notamment dans les exemples.