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Désulfuration d'hydrocarbures aromatiques.
La présente invention se rapporte à un procédé de désulfuration d'hydrocarbures aromatiques. Elle concerne plus particulièrement un procédé d'obtention d'hydrocarbures aromati- ques de qualité pour nitration qui soient sensiblement exempts de thiophène et d'autres impuretés.
Une des sources industrielles importantes d'hydrocar- bures aromatiques est l'huile légère formée comme sous-produit dans les fours à coke. L'huile légère de four à coke, connue sous le nom de BTX, est constituée par un mélange de benzène, de toluène et de- xylène. Bien que ce mélange synthétique d'hydrocarbures aro- matiques et ses constituants aromatiques individuels trouvent de nombreuses applications, l'industrie demande depuis quelque temps des hydrocarbures aromatiques d'une meilleure qualité que ceux
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dont elle dispose actuellement.
Le benzène de cokerie, par exemple, n'est pas avantageusement employé pour la production de fibres syn- thétiques à cause de sa teneur en thiophène. Pour beaucoup d'autres applications des hydrocarbures aromatiques, l'élimination des impuretés paraffiniques ainsi que thiophéniques est nécessaire.
Les procédés classiques de purification par lavage acide et caus- tique n'abaissent pas suffisamment la teneur en thiophène des hydrocarbures aromatiques; et, de plus, ils posent de sérieux problèmes d'évacuation des boues. On a proposé récemment un pro- cédé de purification qui comporte l'hydrogénation des huiles légè- res de fours à coke pour transformer les composés de soufre en hy- drogène sulfuré, suivie de l'extraction sélective au solvant des composés aromatiques des composés paraffiniques. Un inconvénient sérieux de ce procédé est la perte de composés aromatiques résul- tant de l'hydrogénation au cours de la désulfuration. Ce procédé offre également l'inconvénient de nécessiter de l'hydrogène gazeux facilement accessible.
En outre, l'hydrogénation des composés de soufre requiert des pressions élevées et il faut des installations relativement grandes pour un travail économique.
Cela étant, la présente invention a pour but de procurer un procédé continu simplifié de purification directe d'hydrocar- bures aromatiques. Elle a également pour but l'élimination substan- tielle du thiophéne de l'huile légère de four à coke ou de ses constituants aromatiques. D'autres buts de l'invention ressorti- ront de la description qui en est faite ci-après.
On a découvert que l'huile légère de four à coke ainsi que ses constituants hydrocarbonés aromatiques individuels peuvent être désulfurés efficacement et économiquement par traitement par du sodium métallique à grande surface déposé sur un véhicule inorga- nique solide inerte dans un système à masse de matières solides for- tement agité, qui assure un contact intime. Le procédé préféré delà présente invention consiste à faire passer des hydrocarbures qroma- tiques sous forme de vapeurs en un courant ascendant à travers un lit fluidisé de sodium métallique dispersé sur un milieu véhicu-
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laire solide, finement divisé et inerte.
Dans le système dit "à lit fluidisén, on maintient une dispersion de matières solides dans un gaz. Comme on l'a indiqué ci-dessus, la phase solide est, dans la présente invention, du sodium métallique à grande surface déposé sur une matière véhiculaire inerte et finement divisée.
La matière solide revêtue dé sodium est dispersée dans un courant ascendant des vapeurs hydrocarbonées aromatiques dans des conditions réglées de vitesse des gaz de façon qu'un lit fluidisé soit maintenu dans le récipient de réaction. En procédant de cette manière, on a décou- vert que le sodium métallique, qui se trouve sous la forme d'une pellicule sensiblement monoatomique sur la matière véhiculaire finement divisée, réagit avec les composés de soufre présents dans les hydrocarbures aromatiques d'alimentation et opère ainsi leur élimination.
Cet aspect de la présente invention sera le mieux com- pris en se référant au dessin annexé qui est une représentation schématique d'un appareil convenable consistant en un réacteur à li:; fluidisé et en l'équipement auxiliaire. En service, un courant d'huile légère de four à coke est amené du récipient d'entreposage de la matière d'alimentation 5 par le tuyau 7 au vaporiseur 4 dans lequel il est chauffé à une température d'environ 74 à 149 C. Des dispositifs classiques de chauffage tels que des serpentins de chauffage à la vapeur peuvent être utilisés dans le vaporiseur 4 pour atteindre la température voulue. L'huile légère de four à coke vaporisée est ensuite amenée par,le tuyau 22 au dessiccateur 3 pour la déshydratation.
Des exemples de desséchants appropriés qu'on peut utiliser dans le dessiccateur 3 sont l'alumine activée. le gel de silice, le chlorure de calcium, les tamis moléculaires, etc. Les tamis moléculaires sont préférés parce qu'ils ont l'avan- tage d'éliminer, outre l'eau, les paraffines à chaîne droite. Les tamis moléculaires composés de soude, de chaux, d'alumine et de si- lice et dont les atomes sont disposés suivant un modèle cristallin défini sont particulièrement utiles.
Des exemples de tamis moléou- laires synthétiques convenables sont les tamis moléculaires
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...t v rr Q. ,Ty , - v.. "'Ft -7:'r "7T¯ Linde des Types 4A et 5A dont les pores ont des dimensions telles que seules les molécules inférieures à environ 4 Angstrôms et celles allant jusqu'à environ 5 Augströms, respectivement, peuvent entrer dans les cavités et être absorbées.
L'huile légère de four à coke vaporisée et anhydre est soutirée du sommet du dessiccateur 3 et conduite par le tuyau 21 au surchauffeur 2 dans lequel elle est chauffée à une température comprise entre environ 121 et 316 c. De même que dans le vaporiseur 4, on peut utiliser des dispositifs classiques de chauffage pour surchauffer les vapeurs d'huile légère de four à coke. Les vapeurs d'huile légère de four à-coke surchauffées sont ensuite amenées par le tuyau 20 au fond du récipient de réaction 1 qui contient une suspension de sodium métallique à grande surface déposé sur un mi- lieu véhiculaire inerte finement divisé., tel que du sable, qui se trouve au-dessus de la plaque perforée formant grille 13.
Les va- peurs d'huile légère de fours à coke sont de préférence introduites dans le récipient de réaction 1 en un point d'admission situé sous la plaque perforée formant grille 13.
La vitesse des vapeurs d'huile légère de fours à coke est maintenue à environ 0,061 à 0,610, de préférence à environ 0,091 à 0,213, mètre par seconde, ce qui suffit pour que la matière véhiculaire revêtue de sodium en une couche turbulente dense, caractéristique d'un lit fluidisé, se sépare dans la partie infé- rieure du récipient de réaction 1. Le traitement de désulfuration est exécuté à une température d'environ 121 à 316 C, de préférence d'environ 232 à 274 C, et sous une pression d'environ 0,07 - 3,5 kg/cm2. de préférence d'environ 0,07 - 0,35 kg/cm2, au manomètre.
Le temps de contact des vapeurs d'huile légère de four à coke avec le sodium métallique à grande surface varie entre environ 1 à 10 secondes, de préférence entre environ 2 et 5 secondes. Il est clair toutefois qu'on peut utiliser des temps de contact plus longs et que le temps de contact variera suivant le degré voulu d'élimination du soufre et la quantité de soufre présente dans la
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""""""'iI"" .}Jf,x '\-¯.'''''.I 1"; ...¯-"--':.ro:"i: matière d'alimentation particulière utilisée.
Les vapeurs d'huile légère de four à coke traitées sont soutirées de la partie supérieure du récipient de réaction 1 par les tuyaux 17 et 18. Toutefois, avant de quitter le récipient de réaction, les vapeurs d'huile traitées sont passées à travers des filtres micrométalliques 8 et 9 pour assurer l'élimination des fines solides du courant de vapeur. Comme on le décrit ci- après, le maintien des fines solides dans le lit fluidisé est une caractéristique importante de la présente invention et contribue sensiblement à l'efficacité et au rendement de la désulfuration.
Les filtres micrométalliques utiles aux fins de la présente inven- tion sont faits en acier inoxydable poreux. Bien que dans le réci- nient de réaction 1 on ne représente que deux filtres mierométalli- ques, il est clair que ce chiffre ne constitue par une limitation et qu'on peut utiliser un nombre quelconque de tels filtres. En outre, les filtres 8 et 9 peuvent se trouver en service alternati- vement et chacun deux peut être nettoyé au cours du cycle où: il est hors service, par soufflage avec de l'azote.
Les vapeurs d'huile légère désulfurées, soutirées par les tuyaux 17 et 18, sont amenées par le tuyau 16 au condenseur 6 qui est maintenu à une température suffisante pour condenser les vapeurs d'huile légère. L'huile légère de four à coke désulfurée et condensée est soutirée du condenseur par le tuyau 19.
En se reportant de nouveau au récipient de réaction 1, du sodium et du véhicule solide inerte d'appoint sont introduits respectivement par les tuyaux 14 et 15. Suivant une autre carac- t4ristique de la présente invention, des quantités mineures de certains sels métalliques d'acides carboxyliques aliphatiques de haut poids moléculaire, contenant environ 16 à 24 atomes de carbone . par molécule, ou du carbone colloïdal sont ajoutées en même temps que le sodium métallique pour assurer le revêtement de la matière véhiculaire finement divisée par le sodium. Des exemples de tels . sels sont le stéarate d'aluminium, le stéarate de calcium, le
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stéarate de zinc, l'oléate de sodium, l'oléate de cuivre, un sel métallique d'acide dimère, etc.
En général, on utilise envi- ron 0,1 à 5,0 % du sel d'acide carboxylique de haut:poids molécu- laire sur la base du*sodium. L'utilisation de l'auxiliaire de dis- persion est importante, puisque aussi bien on a découvert qu'en son absence un nouveau revêtement du véhicule avec du sodium à grande surface est difficile.
La partie intérieure du récipient de réaction 1 peut également comporter un conduit tubulaire vertical 10 pour souti- rer de manière continue du lit fluidisé la matière véhiculaire épuisée ou les sous-produits contaminants de la désulfuration.
Le conduit tubulaire 10 est relié au tuyau vertical 11 pour évacuer la matière soutirée du récipient de réaction 1. Conformé- ment aux techniques connues dans le domaine des tuyaux de montée pour procédés en lit fluidisé, une petite quantité d'un gaz d'aéra- tion inerte, tel que l'azote, est introduite dans le tuyau verti- cal 11 par le tuyau 12 pour former un mélange avec les matières soutirées et les maintenir dans un état fluide susceptible de dé- velopper une pression de fluide. Il entre également dans le cadre de la présente invention d'utiliser un gaz inerte tel que l'azote pour la mise en marche.
Il entre également dans le cadre de la présente inven- tion, bien que ce ne soit pas représenté dans le dessin annexé, de traiter davantage le courant d'hydrocarbures aromatiques d'alimen- tation désulfurés soutirés du condenseur 6 par le tuyau 19. Par exemple, si on utilise de l'huile légère de four à coke comme matière d'alimentation, l'huile légère désulfurée obtenue peut être fractionnée pour séparer les fractions de benzène, de xylène, et de toluène.
Les hydrocarbures aromatiques synthétiques ou naturels de la série benzénique constituent les matières d'alimentation préférées qui peuvent être désulfurées suivant le procédé de la pré- sente invention. L'huile légère de four à coke contenant environ 55 à 76 % en poids de benzène, 12 à 20% en poids de toluène et
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5 à 10% en poids de xylènes mixtes est particulièrement intéres- sante comme matière d'alimentation. L'huile légère de four à coke peut être également séparée en fractions de benzène, de toluène et de xylèbe, soit avant, soit après la désulfuration au moyen de sodium à grande surface.
Les hydrocarbures aromatiques d'alimentation peuvent être prétraités à des fins de concentration ou de purification par distillation, extraction au solvant, lavage acide, traite- ment l'argile ou par une combinaison de ces opérations et d'autres. Suivant une forme particulière de réalisation de la présente invention, l'alimentation est extraite par un acide miné- ral, tel que l'acide sulfurique, pour éliminer les composés orga- niques non saturés indésirables qui ont tendance à être des forma- teurs de gommes.
Le sable finement divisé constitue le milieu véhicu- laire solide inerte préféré peur le sodium métallique. D'autres véhicules qui peuvent être utilisés sont le carbonate de sodium an- hydre, la terre à foulon, le carbone, le sel, le carbonate de cal- cium, l'alumine, etc. Toutefois, comparé au sable, le carbonate de sodium anhydre a des caractéristiques de fluidisation relativement médiocres, tandis que la terre à foulon conduit à une désulfura- tion moins efficace et à une consommation plus élevée de soldium.
On a établi également que le véhicule inerte doit être revêtu d'au moins environ 1,0% de sodium, de préférence environ 1,5 à 10% en poids de sodium, sur la base du poids du véhicule, pour obtenir une désulfuration efficace dans un système fluidisé. En général, la quantité totale de sodium utilisée sera au moins stoechiométrique- ment suffisante pour éliminer en substance les contaminants sulfu- rés indésirables de la matière d'alimentation. Il convient de remarquer, toutefois, que le sodium peut être utilisé en quantités dépassant environ 30 à 50% la quantité stoechiométrique.
On a découvert également que pour obtenir une désulfuration efficace, il faut maintenir une répartition granulométrique définie de la
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.;..t<,,'''' 1, ,' " ,- - 1 --, . 1. 1 matière véhiculaire'revêtue de sodium dans le lit fluidisé par un gaz. Plus particulièrement, il s'est avéré qu'il faut qu'environ 30 à 90%, de préférence environ 40 à 85%, de la matière véhiculai- re aient une granulométrie dans la gamme d'environ 200 à 400 mailles.
Le tableau ci-après indique la répartition granulométrique maintenue dans le récipient de réaction 1:
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<tb> Granulométrie
<tb>
<tb> 40 <SEP> à <SEP> 200 <SEP> mailles <SEP> 15 <SEP> à <SEP> 60
<tb> 200 <SEP> à <SEP> 400 <SEP> mailles <SEP> 40 <SEP> à <SEP> 85
<tb>
On remarquera qu'une caractéristique essentielle de la présente invention est le maintien dans le lit fluidisé de particules de vé- hicule qui sont généralement classées comme fines et qui sont habituellement éliminées dans les procédés classiques avec lit fluidisé. Par ce procédé, le rendement du sodium a été accru dans certaines expériences de 15 à 33%.
La présente invention sera mieux comprise en se réfé- rant aux exemples illustratifs suivants : EXEMPLE I.-
Dans les expériences suivantes, on prépare un lit de sodium à grande surface en revêtent le sable de sodium dans un mélangeur à rubans en atmosphère d'azote et à une température d'environ 149 C. L'appareil de réaction est purgé par de l'azote, le réacteur à lit fluidisé est chargé avec le lit de sodium à grande surface. De l'azote est chauffé en le faisant passer à travers le vaporiseur et le surchauffeur et il est passé à travers le lit de sodium à. grande surface pour le porter à une atmosphère d'environ 93 C.
Le benzène alimentaire est ensuite passé à travers un lit desséchant de gel de silice, le vaporiseur, le surchauf- feur et le réacteur à lit fluidisé jusqu'à ce que la température réactionnelle voulue soit atteinte. A ce moment, la vitesse d'ali- mentation du benzène est réglée à la valeur désirée.
Les conditions
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opératoires et les résultats obtenus dans les expériences sont ,ûpe?OLres =1 es resuas ODcrnUS dwïS .es Ci.jJr111ès sant
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.. 'a:.""À-''' "t,:%.ï:ß ,-';"i^ n ,.¯.,; .:-,..:.-r...i.::a.¯ ..:;.t.¯"lj . indiqués ci-après dans le tableau'A.'Toutes 1es pârtièsvst2iâe r-r," présentes dans les vapeurs de réaction quittant -le réacteur à lit fluidisé sont récupérées par les filtres micrométalliques et le benzine ainsi traité est ensuite condensé et recueilli.
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TABLEAU A.
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ExpÉ- Alimen- Véhicule ;ô de Ta Teiiipé- Hauteur Débit Temps de Vitesse PPM de thiophène , d'iso-
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<tb> ri.ence <SEP> tation. <SEP> sur <SEP> le <SEP> rature <SEP> du <SEP> du <SEP> lit <SEP> (kg/heure) <SEP> contact <SEP> (m/seconde) <SEP> Alimenta- <SEP> Produit <SEP> lement.
<tb> véhicule <SEP> lit <SEP> C <SEP> (cm) <SEP> (secondes) <SEP> tion
<tb> 1 <SEP> Benzène <SEP> Sable <SEP> 50% <SEP> 2,0 <SEP> 260 <SEP> 24,1 <SEP> 6,39 <SEP> 2,0 <SEP> 0,116 <SEP> 415 <SEP> 0,0 <SEP> 97,0
<tb> 200 <SEP> à <SEP> 300
<tb> mailles
<tb> 50% <SEP> 80 <SEP> à
<tb> 140 <SEP> maille
<tb> 2 <SEP> Benzène <SEP> Sable <SEP> 50% <SEP> 2,0 <SEP> 227-235 <SEP> 18,4 <SEP> 4,58 <SEP> 2,2 <SEP> 0,082 <SEP> 415 <SEP> 0,0 <SEP> 97,0
<tb> 200 <SEP> à <SEP> 300
<tb> mailles
<tb> 50% <SEP> 80 <SEP> à
<tb> 140 <SEP> mailles
<tb> 3 <SEP> Benzène <SEP> Sable <SEP> 80% <SEP> 2,
1 <SEP> 232-238 <SEP> 45,7 <SEP> 5,98 <SEP> 4,6 <SEP> 0,101 <SEP> 170 <SEP> 0,0 <SEP> 98,0-
<tb> 200 <SEP> à <SEP> 400
<tb> mailles
<tb> 4 <SEP> Benzène <SEP> Sable <SEP> 60% <SEP> 9,1 <SEP> 234-241 <SEP> 25,4 <SEP> 9,30 <SEP> 1,6 <SEP> 0,156 <SEP> 462 <SEP> 0,8
<tb>
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100 Í.l 140 0,156 462 mailles Z8]j.. mailles ?*1'".
40% 20(1
EMI10.4
<tb> mailles
<tb>
EMI10.5
5 Benzène Sable 60% 8,0 232-235 2Q ,1 8,57 1,7 0,146 80,5 0,0 --:(;'::; 100 à 140 #""àlr"1 ',t::t,\,) mailles 3 il"E""
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<tb> 40% <SEP> 200
<tb> mailles
<tb> Eendement <SEP> de <SEP> soidium <SEP> - <SEP> 33,2 <SEP> %
<tb>
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EXEMPLE II.-
Dans les expériences suivantes, le procédé de désul- furation utilisé est analogue à celui de l'exemple I., excepté qu'on utilise un lit à deux étages dans le réacteur à lit fluidisé. Les conditions opératoires et les résultats pour chaque expérience sont donnés dans le tableau B.
EXEMPLE III. -
Du BTX est traité dans un réacteur à un seul étage par le marne procédé que celui de l'exemple I, dans un lit de sable contenant 2% de sodium avec un débit de BTX de 6,35 kg/heure, une hauteur de lit de 38,1 cm; une température de 241 C, un temps de contact de 3,5 secondes et une vitesse des vapeurs de 0,110 m par seconde. La teneur en thiophène est réduite de 400 dans l'alimen- tation à zéro dans le produit.
EXEMPLE IV. - Fil se conformant au procédé décrit dans l'exemple I, on introduit 1,36 kg de sable à 100-140 mailles et 0,90 kg de sable à 200-300 mailles dans le réacteur à lit tluidisé, ainsi que 10 g de stéarate d'aluminium. Le lit est ensuite fluidisé avec du benzène introduit à raison de 6,35 kg/ heure et à une température de 121 C. Du sodium est ajouté goutte à goutte jusqu'à l'addition de 9%. On constate la formation d'un revêtement uniforme des par- ticules de sable après 30 minutes de circulation du benzène. Une désulfuration complète du benzène a lieu lorsque la température est portée à 232 C. Après 7 heures d'opération, on ajoute un sup- plément de 4% de sodium au lit à 232 C.
Ce sodium se disperse immé- diatement en petites gouttelettes oui disparaissent à mesure que se fait le traitement du benzène.
Un essai de revêtement d'un lit de sable analogue par du sodium, mais sans utiliser de stéarate d'aluminium, se solde par un échec.
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TABLEAU B
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E}:p- klimen- Véhicule ,b de ',la Teuipéra- Hauteur Débit Temps de Vitesse PPM de thiophène d'iso
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<tb> rience <SEP> tation <SEP> sur <SEP> le <SEP> ture <SEP> des <SEP> des <SEP> lits, <SEP> (kg/heure) <SEP> contact <SEP> (m/ <SEP> seconde) <SEP> Alimenta- <SEP> Produit <SEP> lement.
<tb>
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vd1icule lits C (cm) supé- (sec,.ndes) tion
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<tb> rieur <SEP> rieur
<tb> 1 <SEP> Benzène <SEP> Sable <SEP> 2,17 <SEP> 241 <SEP> 25,4 <SEP> 7,62 <SEP> 6,03 <SEP> 3,0 <SEP> 0,113 <SEP> 440 <SEP> 0,0 <SEP> 96,2
<tb> 2 <SEP> Benzène <SEP> Sable <SEP> 2,87 <SEP> 218 <SEP> 14,5 <SEP> 14,0 <SEP> 5,76 <SEP> 4,9-3,7 <SEP> 0,073-0,104 <SEP> 440 <SEP> 0,0 <SEP> 97,4
<tb>
EMI12.5
3 Benzène Sable** 2,61 271 26,7 19,1 5,99 3,9-5,5 0,085-0,119 440 0,0 -.-':';':::;'.
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<tb>
4 <SEP> Benzène <SEP> Sable <SEP> 3,0 <SEP> 252 <SEP> 28,5 <SEP> 21,6 <SEP> 6,76 <SEP> 3,9-4,7 <SEP> 0,107-0,128 <SEP> 440 <SEP> 0,0 <SEP> 93,9
<tb> 5 <SEP> Benzène <SEP> Sable <SEP> 4,0 <SEP> 206-246 <SEP> 30,5 <SEP> 191, <SEP> 7,17 <SEP> 3,7-4,0 <SEP> 0,125-0,134 <SEP> 462 <SEP> 0,0 <SEP> 96,7
<tb>
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...1 .:: \. -> :};).
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<tb>
Expérience <SEP> 1 <SEP> et <SEP> 2 <SEP> - <SEP> 83% <SEP> 200-300 <SEP> mailles.
<tb>
17% <SEP> 80-200 <SEP> mailles.
<tb>
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70, z)0-300 mailles. :':!., ...... ;'.p(:'rie!l(:e.3 à 5 - 70;6 200-300 mailles.:l;:;r}"t
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<tb> 30% <SEP> 80-200 <SEP> mailles. <SEP> 6
<tb>
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Suivant un autre aspect de la présente invention, lede- gré élevé d'agitation ou de turbulence nécessaire pour désulfurer efficacement les hydrocarbures aromatiques au moyen de sodium à grande surface dispersé sur un milieu véhiculaire solide.inerte peut être réalisé mécaniquement. Certains mélangeurs du type à pa- les existant dans le commerce peuvent être utilisés pour obtenir la masse agitée nécessaire de matières solides. Un exemple de mélan- geur convenable est le mélangeur à rubans dans lequel l'action de mélangeage est produite par des pales hélicoïdales rotatives.
Aux fins de la présente invention, il faut des vitesses d'agitation d'au moins 60 tours/minute. Bien qu'on ait utilisé des vitesses d'agita- tion de 120 tours/minute ou davantage; il est apparu que la dé- sulfuration est du même ordre à 60 tours/minute qu'aux vitesses plus élevées. Un avantage du.travail aux vitesses moins élevées est qu'il provoque un broyage moindre.
Lorsqu'on utilise des lits agités mécaniquement, cer- taines conditions opératoires sont différentes de celles utilisées dans un système de solides fluidisés par un gaz. Par exemple, la température de désulfuration sera d'ordinaire d'environ 204-316 C, bien que des températures comprises entre environ 232 et 288 C soient préférées lorsqu'on désire réduire la teneur en thiophène à moins de 1 partie par million. Une différence importante entre les opérations en lit de matières solides fluidisées et les opéra- tions en lit agité mécaniquement est la granulométrie du véhicule solide inerte. Comme on l'a indiqué précédemment il est essentiel pour un lit fluidisé par un gaz, qu'au moins environ 30 à 90% du véhicule solide aient une granulométrie d'environ 200 à 400 mailles.
Toutefois, dans le cas d'un lit agité mécaniquement, il est essen- tiel qu'environ 70 à 95%, de préférence environ 80 à 90%, des vé- hicules solides aient une granulométrie d'environ 30 à 100 mailles, En outre, il est préférable qu'il n'y en ait pas plus d'environ 1% dont la granulométrie est de 200 mailles. Le temps de contact varie d'environ 1 à 20 secondes ou davantage suivant la matière d'al@men-
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tation, le degré de désulfuration recherché, etc.
Cet aspect de l'invention sera meux compris en se référant à l'exemple suivant.
EXEMPLE V. -
Dans les expériences suivantes, on utilise un mélangeur à rubans ayant un diamètre de 15,2 cm et une longueur de 49,5 cm entouré d'une chemise et contenant un agitateur à rubans s'ajustant étroitement et assurant un mélangeage bout à bout. Les hydrocarbu- res aromatiques d'alimentation sous forme de vapeurs sont introduits par un tuyau de 2,5 cm au sommet à une extrémité du mélangeur et dé- chargés par un tuyau de 2,5 cm à l'autre extrémité du réacteur. Les vapeurs hydrocarbonées aromatiques traitées sont ensuite condensées dans un condenseur refroidi par eau.
De manière plus détaillée, du sable siliceux contenant 95% de particules de 20 à 60 mailles et 5% de particules de moins de 60 mailles est introduit dans le mélangeur à rubans, chauffé et desséché sous une couche d'azote sec. Du sodium fondu est ensui- te introduit dans le mélangeur en même temps qu'une certaine quanti- té de stéarate d'aluminium (environ 15 à 20 g) pour assurer le revêtement. Le lit résultant est ensuite agité pendant environ 1 à 2 heures jusqu'à ce qu'il paraisse bien revêtu par le sodium.
Un benzène d'alimentation impur est ensuite chauffé aux tempéra- tures spécifiées et passé à travers le mélangeur à rubans et le condenseur. Les conditions opératoires et les résultats obtenus sont indiqués ci-après.
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TABLEAU C
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Expc- de Na sur Temperuture TI2111Pl.rr..ture Lobit Vitesse de 'l'(MPS de cunt,'ct TP"! F.> l.e t1k>phène rience le véhicule ae 1'411JJJ.en- des vapeurs (kg/heure) l'aliment/,-,ti\')%l (secondes) .Ui.lwüta- Produit
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<tb> tatiou <SEP> C <SEP> quittant <SEP> le <SEP> (@@@ <SEP> @@@@@) <SEP> @ <SEP> @@@@@@@@@@@ <SEP> (sencoudes) <SEP> Alimenta- <SEP> Prod
<tb> mélangeur <SEP> C <SEP> (m/seconde) <SEP> tion
<tb> 1 <SEP> 1,5 <SEP> 310-332 <SEP> 224 <SEP> 2,26 <SEP> 0,0265 <SEP> 18,5 <SEP> 120 <SEP> 176 <SEP> 1,80
<tb> 2 <SEP> 1,5 <SEP> 299-307 <SEP> 232 <SEP> 2,26 <SEP> 0,0268 <SEP> 18,0 <SEP> 120 <SEP> 176 <SEP> 0,20
<tb> 3 <SEP> 1,5 <SEP> 268-277 <SEP> 204 <SEP> 2,26 <SEP> 0,0253 <SEP> 19,5 <SEP> 120 <SEP> 176 <SEP> 1,50
<tb> 1,0 <SEP> 302-304 <SEP> 235-241 <SEP> 2,26 <SEP> 0,0271 <SEP> 18,0 <SEP> 120 <SEP> 176 <SEP> 0,
13
<tb>
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5 1,5 302-310 238-246 ,26 0,0271 18,0 120 176 U16V, .... 1
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EMI15.5
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<Desc/Clms Page number 16>
Bien que certains modes et détails d'exécution aient été décrits pour illustrer la présente invention, il est clair qu'on peut y apporter de nombreuses modifications sans sortir de son cadre.