BE587140A

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Publication number: BE587140A
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Description

"Fabrication de produits stables ayant des liaisons bore-bore".

La présente invention a trait à la production de composés ayant une liaison bore-bore, de formule (R2 N)2 B-B (NR2)2 dans laquelle R est soit de l'hydrogène, soit un grou- pe alkyle ne possédant pas plus de sixatomes de carbone, soit un groupe aryle.

Selon la présente invention on obtient un tel com- posé par un procédé d'après lequel on fait réagir un composé de la formule (R2N)2 BX, où X est un atome d'halogène, avec un réactif métallique constitué par un métal alcalin, un al- liage de métaux alcalins, un amalgame d'un métal alcalin, ou d'un alliage de métaux alcalins. Ce réactif métallique étant sous une forme offrant constamment une surface active propre.

Une réaction du type indiqué dans l'équation sui- vante est employée dans un procédé conforme à la présente in- vention :
2 (R2N)2 BX +2 M (R2N)2 B-B (NR2)2+2 MX M étant un atome de métal alcalin. On peut remarquer qu'en plus du composé bore recherché, il se forme un halogènure de métal alcalin dans la réaction. Celui-ci doit naturellement être enlevé après la réaction, et si la réaction est effectuée dans un milieu tel que le Toluène on peut séparer cet halogè- nure par simple filtraticn.

Comme spécifié ci-dessus, le réactif métallique em- ployé dans le cadre de la présente invention doit avoir une forme offrant constamment une surface active propre. Ceci est important afin que la réaction puisse avoir lieu à un rythme satisfaisant et donne un rendement satisfaisant en produit. Pour offrir une surface active continuellement pro- pre, le réactif métallique peut être : soit un solide (mais dans ce cas dispersé en aussi petites particules que possible), soit un liquide (ou corps à l'état fondu). En effet il est nécessaire que le réactif métallique soit dans un état physi- que dans lequel la surface qu'il présente soit aussi grande que possible. Le Sodium, les alliages de Sodium et de Potas- sium et les amalgames à base de Sodium sont particulièrement utiles pour les procédés conformes à la présente invention.

Dans le cas du réactif (R2N)2 BX, il est générale- ment plus commode que X soit du chlore, ou du brome quoique les composés d'Iode et de fluor soient aussi applicables dans le cadre de la présente invention, Les groupes amino de ce réactif peuvent être des dérivés d'amines aromatiques ou a - liphatiques primaires ou secondaires. Cependant il est pré- férable d'appliquer des diamino haloboranes dont les groupes amino proviennent d'amines alkyles secondaires dans lesquelles

les groupes alkyles comportent une chaîne droite de 1 à 6 atomes de carbone.

A titre d'exemples particuliers des ré- actifs (R2N)2 BX qui peuvent être appliqués dans le cadre de la présente invention, on peut citer les dérivés B-monobromo et B-monochloro des produits suivants : bis (diméthylamino) borane, bis (diéthylamino) borane, bis (n-pcopylamino) borane bis (di-isobutylamino) borane, bis (di-n-hexylamino) borane,
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dianilinoborane, bis (p-toluidino) borane, bis (1-naphtylami- no) borane et bis (diphénylamino) borane.

Les composés (R2N)2 B-B (NR2)2 peuvent être ob- tenus avec de bons rendements par les procédés de la présente invention. Ceci dans un état de pureté satisfaisant, sans frais exagérément élevés et pour une durée de réaction assez courte (voir exemples).

Les exemples suivants illustrent la présente in- vention.

EXEMPLE 1
A une solution de 23 grammes de Sodium très disper- sé dans 400 ml de Toluène, ceci, dans une atmosphère d'azote, on a lentement ajouté une solution de 179 grammes de brcmobis (diméthylamino) borane. Après deux heures de traitement dans du Toluène en reflux on fit refroidir le mélange et le bro- mure de sodium en résultant fut éliminé par filtration. Le Toluène fut enlevé du filtrat par distillation sous vide et le résidu fut distillé de manière à donner 59,4 grammes (ren- dement 60%) de tetra (dimethylamino) dibore, température d'é-
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bullition 46-47 C sous 0,5 mm, n 25 = 1.4684.

L'analyse chimique du produit donna les résultats suivants : C, 48,40%; H, 12,19 %; N, 28,95 %, B, 11,00%.

L'analyse théorique était : C, 48,55 %; H, 12,22 %; N, 28,31 B, 10,94 %. Le poids moléculaire trouvé était 194,1 (théorie

EXEMPLE 2
Le procédé est le même que celui décrit à l'exemple 1 si ce n'est qu'on utilise du chlorobis (dimethylamino) borane au lieu de Bromobis (diméthylamino) borane. Le même produit est obtenu avec un rendement comparable ; cependant le temps de la réaction est plus long qu'avec le brome-composé.

EXEMPLE 3
L'exemple 1 est répété, mais on utilise du potas- sium très dispersé au lieu de Sodium, à titre de métal réduc- teur. Le produit obtenu est le même qu'aux exemples 1 et 2.

EXEMPLE 4
L'exemple 1 est à nouveau répété mais on emploie certains alliages Sodium-Potassium comme métal actif. Les al- liages utilisés avaient des rapports en poids de 9-1 et 3-1 entre potassium et Sodium. Les résultats là encore sont com- parables à ceux de l'exemple 1.

Claims

RESUME A) Procédé de fabrication d'un composé ayant une liaison Bore-Bore et de formule (R2N)2 B-B (NR2)2 dans la- quelle R peut être soit de l'hydrogène, soit un groupe alkyle ne possédant pas plus de 6 atomes de carbone, soit un groupe aryle, procédé caractérisépar les points suivants séparément ou en combinaisons : 1) Cn fait réagir un composé de formule (R2N)2 BX (dans lequel X est un atome d'halogène) avec un réactif métal- lique composé d'un métal alcalin, ou d'un alliage de métaux alcalins ou d'un amalgame de métal alcalin (ou de métaux al- calins), ce réactif métallique étant sous une forme offrant constamment une surface active propre.

2) le réactif métallique est solide, mais dispersé.

3) le réactif métallique est liquide <Desc/Clms Page number 5> 4) le Sodium est appliqué cornue réactif métallique 5) un alliage de sodium et de potassium est appli- qué comme réactif métallique 6) un amalgame de Sodium est appliqué comme ré- actif métallique.

7) X dans le réactif (R2N)2 BX est du chlore 8) X dans le réactif (R2N2) BX est du brome 9) Pour fabriquer le tetra (dimathylamino)-dibore le réactif (R2N)2 BX appliqué est un halo-bis (dimthylamino) borane 10) la réaction est effectuée dans une atmosphère d'azote.

11) les réactifs sont soumis au reflux dans le Toluène B) A titre de produit industriel nouveau un compo- sé ayant une liaison bore-bore et de formule (R2N)2 B-B (NR2)2 où R est soit de l'hydrogène, soit un groupe alkyle n'ayant pas plus de 6 atomes de carbone,soit un groupe azyle.