BE582878A - - Google Patents

Description

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  "P80CRD8 DE DESULMRATION D'HYDROCARBURES AROMATIQUES CISTAIIS1T8" 
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 On a déjà propose ae traiter le naphtalène brut, aux :fine de la polymérisation des carbures éthyléniques ou di- éthyléniquen (016tines ou diolétinea) s'y trouvant, aveo des oatalyseure tela que le chlorure d'aiuminiun ou le chlorure de ter, ou encore le fluorure de bore (voir brevet France n  912.344 dépose le 13/ 7/ 1945 ou le brevet Grande-Bre- tagne n  571. 398 déposé le 31/ 5/ 1943). En outre, des essaie faite par la déposante ont montré que l'action du fluorure de bore (BF3) sur le naphtalène, ou sa solution dans le ben- zéne n'est pas assez forte, à des températures comprises entre 1000 et 150 , pour qu'on arrive à la désulfuration du naphta- lène.

   C'est seulement en adoptant des températures notable- ment plus élevées, d'environ 400 , que l'on réussit, tout en utilisant du fluorure de bore   gazéiforme,   à ramener la teneur en soufre à 0,13 %environ. Toutefois, le traitement au fluo- rure de bore gazéifié présente des difficultés au point de vue de l'appareillage nécessaire, notamment en ce qui concerne la mesure des quantités à mettre en oeuvre. 



   Il a déjà été proposé d'utiliser, en vue de la désulfura- tion de pétroles, à la place du fluorure de bore, ses combi- naisons obtenues par addition d'eau, ou encore des composes or- ganiques tels que des alcools ou éthers (voir brevet   E.U.A.     n    657 175 déposa   'La   16/ il 1950 et brevet France n  1. 048.630 déposa le 18/ 10/ 1951). Cependant, bien qu'on ait appliqué de hautes températures et des pressions accrues, voire 

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 élevées, et qu'on ait travaillé en présence d'hydrogène, on n'a pas   réussi à     r@aliser   une déculturation complète des produits ini- tiaux.

   Aucune déculturation importante n'a pu être obtenue non plue par addition de compoaés organiques basiques à la combinalson fluorure de bore. complexe   eoua   la pression normale et à la tempà- rature ambiante (voir brevet E.U.A. n  2 745 792 déposé le 6/   12/   1951; Chez. Abatractef 50, 1956, 17421). 



   Si l'on fait agir   directement,   à des températures comprises entre 100 et 160 , aur du naphtalène contenant des composés de   aoufre,   dea combinaisons oompbxea du fluorure de bore. on obtient à la fin du traitement un naphtalène ayant encore une teneur en soufre de 0,17 à   0,38 %   environ. Cela est dû probablement au fait que   oea   composés de fluorure de bore, étant donné leur poids spéci- tique plus élevé, ne ae mélangent au naphtalène que d'une façon in- suffisante pour lea rendre efficaces. 



   On a constaté, maintenant, qu'une désulfuration techniquement simple du naphtalène et d'autres hydrocarbures aromatiques cristal-   lisants   à l'aide de combinaisons complexes du fluorure de bore est obtenue lorsqu'on procède en présence de solvants qui dissolvent complètement, ou au moins de façon notable, les deux participants à la réaction. Comme combinaisons complexes on peut utiliser cel- les obtenues par addition au fluorure de bore, par exemple d'acide formique ou d'acide acétique, de méthanol ou d'autres alcools, d'éthers ou de phénols. 



   EXEMPLE.. - On ajoute, à une solution de 98,5 g de naphtalène (teneur en Si 0,6 %) dans 100 g de nitrobenzène, environ 1,5 g de   BF. 2   CH3COOH à environ 100 , le mélange prenant instantanément une couleur d'un rouge vif. On agite pendant une demi-heure à la température sus-mentionnée, on permet au mélange de se refroidir, et, ensuite, on sépare -le naphtalène par forte aspiration sur un enton- 

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   filtrant   noir filtrant (buchner). Après un lavage à l'eau suivi d'un séchages le naph- talène a une teneur en Boutre de 0,15   %.   On traite alors de nouveau, de la   même   façon, 49,5 g de ce produit   diaaoua   dana 50 g de nitro-   benzine   avec 0,5 g de BF3. 2 CH3COOH.

   Le naphtalène ainsi obtenu ne contient plus que 0,07   %   de   aoufre.   



   La   liqueur-zéro   à base de nitrobenzène dans laquelle environ 20 % de naphtalène restent en aolution, peut être rêutilisée pour d'autres   mélangea   bore   desquels   le naphtalène déssssulfuré   cristalli-   se alora avec un rendement pratiquement quantitatif. 



   La déculturation   réussit   de la   même manière   quand on a re- coure à d'autres solvants   lesquels,   évidemment, doivent être iner- tes eux-mêmes à l'égard dea combinaisons complexes du fluorure de bore, un solvant approprié étant, par exemple, l'acétophénone. lorsqu'on applique le procédé selon l'invention à la désulfu- ration d'acénaphgtène ayant une teneur en soufre de 0,1 %, on ob- tient un produit raffiné qui, lora de la détermination du soufre à l'aide de chlorure de baryum, ne donne aucun précipité, ce qui prouve qu'il est exempt de soufre.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS 1 ) Procédé de désulfuration d'hydrocarbures aromatiques cristallisants, caractérisé par le fait qu'on traite les hydrocarbures contenant du soufre avec des combinaisons com- plexes de fluorure de bore, en présence d'un solvant qui dissout, complètement ou à un degré élevé, l'hydrocarbure de même que la combinaison complexe.

   2 ) Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la combinaison complexe est le fluorure de bore .di- acide acétique.

   3 ) Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que le solvant utilisé est le nitrobenzène ou l'acéto- phénone.

   4 ) Produit désulfuré selon le procédé sus-mentionné.