BE571453A

BE571453A -

Info

Publication number: BE571453A
Authority: BE
Publication date: 1900-01-01

Description

La présente invention concerne de nouveaux esters phosphoriques, leur procédé de préparation et les compositions industrielles qui les contiennent.

Ces nouveaux esters répondent à la formule générale.:
EMI1.1
dans laquelle X représente un atome d'oxygène ou de soufre et Ret R2 sont des radicaux alcoyles renfermant chacun 1 à 4 atomes de carbone.

Suivant un aspect de l'invention ces esters peuvent être*obtenus par réaction entre un halogénophosphate de formule générale
EMI1.2
dans laquelle Hal représente un atome d'halogène, de préférence un atome de chlore, et X, R1, et R2 sont définis comme ci-dessus, et une hydroxypyridine de formule :
EMI1.3

La réaction est effectuée de préférence dans un milieu solvant orga- nique, à température modérée, c'est-à-dire une température inférieure à 150 , en présence d'un agent de condensation alcalin.

Selon un mode de réalisation pré- féré on utilise comme solvant un alcool aliphatique (de préférence alcool méthyli- que ou éthylique) ou une cétone aliphatique (de préférence acétone ou méthyléthyl- cétone) ou un hydrocarbure chloré et l'agent de condensation alcalin est un mé- tal alcalin ou l'un de ses dérivés (de préférence hydroxyde ou carbonate). On peut également opérer sans agent de condensation à condition de remplacer l'hy- droxypyridine par l'un de ses dérivés alcalins.

Les produits faisant l'objet de l'invention se sont révélés des in- secticides et acaricides remarquables.

Ils présentent en particulier une forte activité de contact sur mou- che domestique, grillon domestique, brubhe du haricot, puceron et araignée rou- ge.

Par rapport aux produits connus de constitution voisine, ils présen- tent l'avantage d'être peu toxiques pour les animaux à sang chaud et de n'avoir qu'une faible persistance, donc de ne pas laisser de résidus toxiques dans les plantes pendant un temps trop long. C'est ainsi qu'après pulvérisation sur capu- cines, fèves et haricots d'une solution à 40 g/hectolitre de diéthylthiophosphate de diméthyl-2,6- nitro-3 pyridyle-4 on ne retrouve après 24 heures que 50 % de

l'activité initiale. Après 48 heures les résidus toxiques sont inférieurs à 0,01 partie par million.

La présente invention concerne également les compositions pesticides renfermant au moins un ester phosphorique selon la formule générale en associa- tion avec un ou plusieurs diluants compatibles avec le ou les esters phosphoriques et convenables pour l'utilisation comme pesticides. Les compositions peuvent être solides si l'on emploie un diluant solide pulvérulent compatible tel que le talc, la magnésie calcinée, le kieselguhr, le phosphate tricalcique, la poudre de liège, le noir absorbant ou encore une argile comme par exemple le kaolin ou la bentoni- te, la quantité d'ester phosphorique étant de préférence comprise entre 0,005 et 50% du poids de la composition.

Au lieu d'un solide on peut utiliser un liqui- de dans lequel le dérivé phosphoré est dissous ou dispersé, sa teneur étant de préférence comprise entre 0,005 et 50 % du poids de'la composition . La composi- tion peut ainsi se présenter sous forme d'un aérosol ou d'une suspension, d'une émulsion ou d'une solution dans un milieu organique ou hydroorganique, par exem- ple un hydrocarbure aromatique tel que le toluène ou le xylène , ou une huile minérale, animale ou végétale ou encore un mélange des diluants ci-dessus.

Les compositions sous forme de dispersions, solutions ou émulsions peuvent contenir des agents mouillants, dispersants ou émulsifiants du type ionique ou non ionique, par exemple des sulforicinoléates, des dérivés d'ammonium quaternaire ou des pro- duits à base de condensais d'oxyde d'éthylène, tels que les condensats d'oxyde d'éthylène avec l'octylphénol, ou des esters d'acide gras d'anhydrosorbitols qui ont été solubilisés par éthérification des radicaux hydroxyles libres par conden- sation avec l'oxyde d'éthylène. Il est préférable d'utiliser des agents du type non ionique car ils ne sont pas sensibles aux électrolytes.

Lorsque l'on désire des émulsions les dérivés du phosphore peuvent être utilisés sous forme de con- centrats auto-émulsifiables contenant la substance active dissoute dans l'agent dispersant ou dans un solvant compatible avec ledit agent, une simple addition d'eau permettant d'obtenir des compositions prêtes à l'emploi.

Les compositions solides sont de préférence préparées par broyage du dérivé phosphoré avec le diluant solide, ou par imprégnation du diluant soli- de avec une solution de dérivé phosphoré dans un solvant volatil, évaporation du solvant, et, si nécessaire, broyage du produit de façon à obtenir une poudre.

On peut utiliser ces nouveaux composés en mélange avec d'autres pes- ticides, y compris des substances produisant un effet synergique.

Les exemples suivants, donnés à titre non limitatif, montrent comment l'invention peut être mise en pratique.

EXEMPLE 1
A une suspension de 7,5 g de diméthyl-2,6- nitro-3 hydroxy-4 pyridine dans 70 cm3 d'acétone, on ajoute 8,3 g de diéthylchlorothiophosphate et 6,1 g de carbonate de potassium.

Après 3 heures de chauffage à 55 c, on sépare l'insoluble par filtra- tion et on évapore l'acétone sous pression réduite, Le résidu obtenu est repris par 100 om3 de cyclohexane. Après traitement au noir décolorant, on chasse le cyclohexane sous pression réduite. L'huile résiduelle obtenue pèse 11,5 g; l'ana- lyse montre qu'il s'agit du diéthylthiophosphate de diméthyl-2,6 nitro-3 pyridyle- 4.

EXEMPLE 2
A une suspension de 33,6 g de diméthyl-2,6 nitro-3 hydrox-4 pyri- dine dans 250 cm3 d'acétone, on ajoute 27,6 g de carbonate de potassium et on cou- le goutte à goutte 32,1 g de diméthylchlorothiophosphate. Après une nuit de repos à la température ambiante, on sépare l'insoluble par filtration et on con- centre le solvant sous pression réduite, l'huile résiduelle est 'reprise par 100 cm3 de cyclohexane et on lave la solution obtenue par deux fois 100 om3 d'eau dis- tillée. Après séchage sur sulfate de sodium et concentration sous pression rédui- te, il reste une huile peu colorée pesant 43 g dont l'analyse montre qu'il s'agit de l'O.O.diméthylthiophosphate de diméthyl-2,6 nitro-3 hydroxy-4 pyridine.

EXEMPLE 3.

A une suspension de 33,6 g de diméthyl-2,6 nitro-3 hydroxy-4 pyridine dans 250 om3 d'acétone, on ajoute 27,6 g de carbonate de potassium et on coule gotte à goutte 43,2 g de diisopropylchlorothiophosphate. Après 4 heures de reflux, on sépare l'insoluble par filtration et on concentre le solvant sous pression ré- duite. L'huile résiduelle est reprise par 150 cm3 de cyclohexane et on lave la solution obtenue par deux fois 100 cm3 d'eau distillée. Après séchage sur sulfate de sodium et évaporation du solvant sous pression réduite, il reste une huile peu colorée pesant 55 g dont l'analyse montre qu'il s'agit de l'0.0. diisopropyl- thiophosphate de la diméthyl-2,6 nitro-3 hydroxy-4 pyridine.

EXEMPLE 4.

On dissout 1 g de diéthylthiophosphate de diméthyl-2,6 nitro-3 pyri- dyle-4 dans 5 am3 d'acétone et ajoute 2 cm3 de toluène et 1,5 g d'un polymère d' oxyde d'éthylène contenant 10 molécules d'oxyde d'éthylène pour une molécule d'oc- tylphénol. Après agitation,.on complète à 10 cm3 au moyen d'acétone. On obtient ainsi une solution à 10 % de produit actif. Cette solution peut être transformée en émulsion par addition d'eau. Pour obtenir par exemple une émulsion à 0,05 %. on agite 1 am3 de la solution à 10 % avec 200 cm3 d'eau. Cette émulsion peut être pulvérisée sur fèves pour détruire les pucerons et sur haricots pour détruire les araignées rouges.

Dans la composition ci-dessus, on peut remplacer l'acétone par la diméthylformamide.

EXEMPLE 5 -
On broie intimement un mélange de 2 parties de diéthylthiophosphate de diméthyl-2,6 nitro-3 pyridyle-4 et 98 parties de kieselghur jusqu'à obtenir une poudre dans laquelle la substance active est répartie uniformément. Cette com- position est utilisée en poudrage sur haricots pour détruire les araignées rou- ges EXEMPLE 6.

On prépare un concentrat autoémulsionnable renfermant - diéthylthiophosphate de diméthyl-2,6 nitro-3 pyridyle -4 10 g - xylène 25 g - Tween 80 (monooléate du dérivé polyoxyéthylénique du sorbitol) 10 g - diméthylacétonylcarbinol : quantité suffisante pour compléter le volume à 50 cm3

Pour l'utilisation ce concentrât est dilué avec de l'eau de façon à obtenir une concentration de 5 à 100 g de substance active par hectolitre. Cette composition est utilisée en pulvérisations pour détruire les diptères sur arbres fruitiers.

EXEMPLE 7.

Un mélange de 2 parties en poids de diéthylthiophosphate de diméthyl- 2,6 nitro-3 phridyle-4, 3 parties en poids de polymère d'oxyde d'éthylène conte- nant 10 molécules d'oxyde d'éthylène pour 1 molécule d'octylphénol et 95 parties de talc. est broyé intimement jusqu'à ce qu'on obtienne une poudre dans laquelle la substance active est uniformément répartie. La poudre obtenue est utilisée soit telle quélle, soit après mise en suspension dans l'eau.

Dans les exemples 4 à 7, la substance active peut être remplacée par d'autres dérivés phosphorés, en particulier ceux des exemples 2 et 3.

REVENDICATIONS.

La présente invention concerne :
1 A titre de produits industriels nouveaux, les esters phosphori- ques de formule générale :
EMI4.1
dans laquelle X représente un atome d'oxygène ou de soufre et Ret R2 sont des radicaux alcoyles renfermant chacun de 1 à 4 atomes de carbone.

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims

2 Un procédé de préparation des esters selon 1 , par réaction entre un halogénophosphate de formule générale : EMI4.2 dans laquelle Hal représente un atome d'halogène et X, R1 et R2 sont définis comme ci-dessus, et une hydroxypyridine de formule EMI4.3 3 L'utilisation des produits selon ,1 comme constituants actifs de compositions insecticides et acaricides. @ **ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **.