BE564822A

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Publication number: BE564822A
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Description


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   La présente invention concerne des compositions à base de résines vinyliques destinées à être déposées et à adhérer sur un support de verre. 



   Elle s'applique non seulement dans le cas où la composi tion vinylique est déposée par enduction ou imprégnation sur un support de verre de nature fibreuse telle que fibres ou tissus de verre, mais encore lorsqu'il s'agit de revêtir des surfaces de ver- re lisses comme celles de tubes, feuilles, flacons, etc., par exem ple par trempage ou pulvérisation. 



   On sait que le film vinylique obtenu dans de telles condi- tions ne présente aucune adhérence sur le verre, de sorte qu'il tend à se détacher de son support, même lorsque ce dernier possède 

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 une structure fibreuse. 



   Les compositions faisant l'objet de la présente invention permettent d'éviter cet inconvénient et d'améliorer l'adhérence du film vinylique sur le verre. Elles offrent en outre d'autres avanta- ges qui ressortiront de la description qui suit 
Les compositions conformes à l'invention sont obtenues par addition de résines époxydiques aux pâtes, solutions ou émul sions à base de résines vinyliques, destinées à être appliquées sur du verre. La demanderesse a en effet trouvé que l'addition de rési nes époxydiques dans de telles pâtes, solutions ou émulsions et en particulier dans les pâtes de polymères et de copolymères de chlo- rure de vinyle dispersées dans un ou plusieurs plastifiants, amélio re fortement l'adhérence de ces résines sur le verre et notamment la fibre de verre.

   La demanderesse a également fait la constatation ,7-surprenante que des quantités de résines époxydiques relativement importantes, introduites avec leurs durcisseurs dans une pâte à base      de résines vinyliques comportant un agent quelconque de dilution, 'solvant ou plastifiant, forment un mélange qui reste homogène'après   'la   gélification de la résine vinylique et le durcissement de la ré- 
Sine époxydique. 



   Dans le cas des pâtes vinyliques, la proportion de résine époxydique à introduire doit en principe être choisie diaprés la viscosité de la pâte et celle de la résine époxydique, de façon que la viscosité du mélange ne tombe pas au-dessous de 15.000 centipoi- ses environ à 20 C. Mais on ne sort pas du cadre de la présente in- vention en utilisant tout autre moyen pour obtenir la viscosité dé- sirée. On peut, par exemple, ajouter des agents épaississants. On peut également laisser mûrir la pâte vinylique additionnée de rési- ne époxydique sans durcisseur pendant un temps suffisant pour que le viscosité atteigne la valeur convenable, la présence de résine époxy. dique ne modifiant pas l'évolution avec le temps des pâtes vinyli - ques. 

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   Par exemple dans le cas des pâtes usuelles de chlorure de polyvinyle pour enduction,   il   sonvient d'ajouter au moins   10   parties en poids de résine époxydique   peur   90 parties de pâte vinylique. 



  Si on augmente la proportion de résine époxydique, on confère à la résine un surcroît d'adhérence, irais en même temps on diminue la vis   cosité   de la pâte, ce qui se trauit au   moment   de l'enduction, par une pénétration plus profonde dans le tissu de verre qui peut même être traversé, ce qui est préjudiciable à l'aspect et à la souples- se du tissu enduit, ainsi qu'à son prix de revient, du fait de la consommation supplémentaire de résine. 



   Comme on le sait, à chaque type de résine époxydique cor- respondent un ou plusieurs types de   durcisseurs.-La   quantité de durcisseur à ajouter aux résines époxydiques, contenu.es dans les compositions vinyliques conformes à l'invention, reste dans les li- mites habituelles pour le type de résine époxydique et de durcis- seur considérés. Toutefois, le durcissement des résines époxydiques étant d'autant plus rapide que la quantité de durcisseur introduit est plus élevée, il peut être avantageux, pour faciliter la mise en oeuvre des pâtes conformes à l'invention, de.choisir des quantités plus faibles de durcisseurs. 



   Dans la préparation des pâtes à enduire conformes à l'in- vention, il convient, pour obtenir des produits homogènes, d'ajou- ter la résine époxydique à la pâte vinylique préalable¯ment fabriquée et non au cours de la fabrication de celle-ci. On n'introduit le dur- cisseur qu'au moment de l'emploi, pour éviter une séparation de la résine époxydique au sein de la pâte au cours d'un stockage prolon- gé. Cependant, si la pâte doit être utilisée immédiatement après sa   fabrication, .il   n'y   a pas   d'inconvénients à y incorporer la résine époxydique déjà additionnée de son durcisseur. 



   On peut employer n'importe quelle pâte vinylique destinée à l'enduction à condition d'adapter, ainsi qu'on l'a dit plus haut; la viscosité de la résine époxydique à celle de la pâte. C'est ain- si, par exemple, que les-pâtes contenant 60% de chlorure de poly- 

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 vinyle et 40% de plastifiant., cenviennent pour être .additionnées de résines époxydiques de viscosité del'ordre de 2.000 à 15,000 centi- poises à 25 , mesurée au viscosimère Brokfield tandis que les pâtes renfermant 55% de chlorure de polyvinyle et   45%   de plasti fiants seront de préférence additionnées de résines époxydiques de viscosité plus élevée, de l'ordre de   20.000   à 30,000 centipoi- ses. 



   On peut également, dans le   cdre   de 2'invention, ajouter des mélanges de plusieurs résines époxydiques afin d'ajuster la viscosité à la valeur convenable. 



   On ne sort pas non plus du cadre de l'invention   en   ajou- tant des colorants, des pigments, ou tous autres adjuvants habituels des pâtes vinyliques. Toutefois, il convient de faire ces additions avant l'introduction de la résine époxydique. 



   En plus de l'augmentation de l'adhérence au verre que pro- curent les compositions conformes à   l'invention,   elles présentent l'avantage d'augmenter la stabilité thermique du revêtement., ainsi que sa résistance mécanique. Les revêtements conformes à l'inven- tion, après cuisson, ne sont pratiquement pas rayables à l'ongle. 



  L'adhérence et la résistance à la rayure atteignent leur valeur maximum, après quelques jours de mûrissement, lorsque la réaction de condensation de la résine époxydique est complète. 



   On peut apprécier le degré d'adhérence du film vinylique sur un tissu de verre en incisant ce dernier du côté opposé au re- vêtement et en le déchirant. On constate par cet essai qu'un film vie nylique non additionné de résine époxydique se sépare du tissu de verre, tandis que, s'il contient une résine époxydiue le film vinylique se trouve déchiré avec le tissu de verre dont il ne se détache pas. 



     @   On peut également apprécier l'adhérence par des essais d'abrasion: si l'adhérence est bonne, on obtient une usure   progres-   sive sans décollement de la pellicule d'enduit, tandis que si l'adhé rence est faible, un décollement se produit avant que la pellicule soit usée. 

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   L"invention   s'étend:)  d'une façon générale, au revêtement de n'importe quel afticle de verre, et ceci quelle que soit la for- me sous laquelle se présente la   résine     vinylique.   



   On donne ci-après, quelques exemples de mise en oeuvre de l'invention dans le cas particulier d'enductior des tissus de verre. 



  EXEMPLE 1 
On prépare une pâte en malaxant   pendant   trente minutes 60 parties de chlorure de polyvinyle et   40   parties de   phtalate -     d'octyle;   80 parties de cette pâte sont additionnées de 20 parties d'une résine époxydique obtenue par condensation du   diphénylolpro-   pane avec l'épichlorhydrine de   viscosité'3.000   centipoises à 25  cette résine étant elle-même additionnée de 8% de triéthylène-té tramine comme durcisseur. On malaxe le tout pendant quinze minutes. 



  Le mélange est ensuite passé deux fois sur un broyeur à trois cylin- dres et est aussitôt utilisé pour l'enduction d'une toile de verre silionne sur un métier à enduire du type Râcle en l'air On fait passer deux fois le tissu sur le métier. La gélification est assu- rée par le passage du tissu enduit dans un tunnel à chauffage   infrà.-   rouge de 2 m de long, à la vitesse de 50 m par heure. Le poids de résine déposée est de 156 g par mètre carré de tissu. On constate pa.r l'essai de déchirure indiqué plus haut, que l'enduit est très adhérent, bien qu'il   nait   pas transpercé la toile de'verre. 



   Si l'on opère de la même façon, mais avec une pâte viny- lique non additionnée de résine époxydique, on obtient un enduit d' épaisseur légèrement plus grande., de bonne apparence, mais dont l'essai de déchirure révèle la faible adhérence au tissu de verre. 



  EXEMPLE 2. -- 
On prépare une pâte de chlorure de polyvinyle en malaxant ensemble, pendant une heure, 60 parties de chlorure, 30 parties de phtalate d'octyle 5 parties de phtalate de butyle et 5 parties de tricrésylphosphate A 80 parties de pâte ainsi préparée, on ajoute 20 parties de la même résine époxydique que dans l'exemple précé- dent,renfermant également 8% de durcisseur et on malaxe pendant 

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 quinze minutes. Le mélange est ensuite passé deux fois de suite dans un broyeur à trois cylindres. 



   En utilisant cette pâte pour   'l'enduction   d'une toile de verre silionne avec le même appareil que dans l'exemple 1., on ob- tient un enduit très satisfaisant d'un poids de 157 g par mètre car- ré. Cet enduit a une excellente adnérence sur le tissu. 



  EXEMPLE 3 . - 
Dans 80 parties d'une pâte contenant 65 parties de chlo- rure de polyvinyle et 35 parties de phtalate d'octyle, on introduit au pétrin 20 parties d'un mélange d'une résine époxydique de même nature que dans l'exemple 1 mais de viscosité de 30.000 centipoises à 25  et additionnée de 6% de triéthylène-tétramine On malaxe pendant dix minutes et on passe ensuite le mélange à deux reprises sur un broyeur à trois cylindres. La viscosité de la pâte ainsi préparée est de 17.000 centipoises. 



   L'enduction d'une toile de verre au moyen de cette pâte dans les conditions de l'exemple 1 permet d'opérer sans essorage, la toile n'étant nullement traversée. On gélifie. Le poids de   matiè-   re résineuse est de 200 g par mètre carré de¯toile. Le.test d'adhé-   rence   est pleinement satisfaisant. 



   L'exemple qui suit concerne l'utilisation d'une résine époxydique obtenue par condensation du diglycidyléther avec un an- hydrire de diacide organique, le durcisseur étant une polyamine. 



  EXEMPLE 4. - 
On mélange pendant trente minutes au pétrin, à une tempé- rature voisine de 20 C, 65 parties de chlorure de polyvinyle pour pâte avec 35 parties de phtalate de   dioctyle.   A 80 parties de la. pâ- te ainsi obtenue, on ajoute 20 parties de résine époxydique préparée comme suit : 
Un mélange de 25 parties de diglycidyléther 5 parties d'anhydride phtalique et 0,5 partie d'éthanol-oxazolidone est   chauf.   fé pendant deux heures à 125 . Après reforidissement, le produit se présente sous la forme d'un liquide   légèrement   visqueux (moins de 

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 1.000 centipoises).

   Avant d'Êd.ir"$ introduite dans la pâte ;riny1ique, la résine éposydque ainsi préparée est   additionnée   de   triéthylène   tétramine à raison de 6 parties de cette dernière pour 100 pàrties de résine époxydique 
On mélange à nouveau pendant quinze   minutes   à 20 c puis on passe le mélange à deux reprises sur un broyeur à trois cylindres On obtient une pâte homogène que   l'on   enduit sur une toile de verre silionne au moyen d'un métier à enduire du type   "râcle   en   l'air".   



  On fait passer deux fois le tissu sur le métier. 



   Les résultats obtenus sont équivalents à ceux de l'exem ple 1. 



    REVENDICATIONS.   



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1.- Procédé de revêtement d'imprégnation ou d'enduction d'articles en verre au moyen de compositions à base de résine viny- lique, caractérisé en ce que, avant l'application, on incorpore à la composition et notamment à une résine vinylique en pâte, une ré- sine époxydique, ainsi qu'un durcisseur de ladite résine époxydique, et en ce que, après l'application, on soumet l'objet à un traitement thermique propre à gélifier la pâte.vinylique et à durcir la résine époxydique.

Claims

2.- Procédé suivant la revendication l, caractérisé en ce qu'on ajoute la resine époxydique à la pâte vinylique dans une pro- portion telle que la viscosité de cette pâte ne descende pas au - dessous de 15.000 centipoises environ à 20 C.

3. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on ajoute les résines époxydiques dans une proportion d'au moins 10 parties pour 90 parties de pâte vinylique.

4. - Procédé suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce qu'on laisse mûrir la pâte vinyli- que, après l'introduction de la résine éposydique, pour augmenter la viscosité de la pâte. <Desc/Clms Page number 8>

5. - Procédé suivant la revendication 4 caractérisé en ce que la pâte vinylique est une pâte de chlorure de polyvinyle.

6. - Procédé suivant la revendication 1 caractérisé en ce que les articles en verre soumis au revêtement à l'imprégnation ou à l'enduction sont des fibres et des tissus de verre.

7.- A titre de produits industriels nouveaux, les compo- sitions de résines vinyliques, et spécialement les pâtes de chlo- rure de polyvinyle destinées à l'enduction des tissus de verre, additionnées d'au moins 10; de résine époxydique.

8.- Compositions suivant la revendication 7, caractéri- sées en ce qu'elles contiennent en outre un durcisseur pour la ré- sine époxydique.

9.- A titre de produits industriels nouveaux, les artic- les en verre et notamment les fibres et tissus de verre comportant un revêtement, une imprégnation ou une enduction obtenus à partir d'une composition.suivant la revendication 7 ou 8.