BE563269A

BE563269A -

Info

Publication number: BE563269A
Authority: BE

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   On a constaté qu'en faisant réagir des   isocranates   de formule   générale R - SO2- N = CO (dans laquelle R est un radical aromatique substitué ou non substitué) avec des amides substituées de l'acide formique en   présence de solvants et à basse température, on obtient des produits d'ad- dition, selon la réaction suivante : 
 EMI1.1 
 R-SO--N=C=0 H - CO - NE - R' ###R - SO NE-CO - 0 - CH 2. 2 Il (I) N - R' (où R' est un radical alcoyle, aryle, hétérocyclique, hydroaromatique ou alcoyl-aromatique). 



   Si elle est exécutée sans solvants et à température ambiante, cette réaction a lieu d'une manière très surprenante. Dans ce cas, un grou- pe CO est séparé selon la réaction suivante : 
 EMI1.2 
 H - CO - NH - R  + R - S02 - N = C = 0 -R - S02 - NE - 00 - NE - R' (où R' peut être un radical aliphatique, aromatique, aliphatique-aromatique, hydroaromatique ou hétérocyclique). 



   Par saponification avec un alcali ou des acides, les produits I sont transformés en urées substituées: 
 EMI1.3 
 R - S02 - NE - 00 - NH - R' . 



   On sait qu'il est possible de faire réagir les isocyanates avec des amines. 



   Or, à présent, on a découvert, de manière surprenante, que les isocyanates de formule générale R - SO2- N = 00 (dans laquelle R est un radical aromatique substitué ou non substitué) réagissant aisément non seu- lement avec les amines libres, mais également avec leurs sels organiques ou inorganiques. Ceci est avantageux parce que les sels aminiques sont des substances solides bien cristallisables, tandis que les amines sont souvent liquides ou gazeuses, tandis qu'elles ont une odeur désagréable et sont moins faciles à manipuler. 



   Les procédés sont illustrés par les exemples non limitatifs sui- vants: EXEMPLE   1.   



   A 12,7 g de cyclohexylformamide dissous dans 50 cc de toluène anhydre, on ajoute 19,7 g de p-toluène-sulfo-isocyanate dans du toluène, en agitant bien et en refroidissant. Peu à peu, il précipite un produit blanc, qui est filtré et cristallisé dans de l'éthanol (P.F.   124-126    avec dégage - ment de   gaz).   



  EXEMPLE   2.   



   A 12,7 g de cyclohexylformamide, on ajoute, en agitant vigoureu- sement, 15,5 g de p-toluène-sulfo-isocyanate. Pendant l'addition, on note un dégagement de chaleur et de gaz (CO2 et CO). 
 EMI1.4 
 



  Après l'addition de llisocyanateg l'agitation est poursuivie, tandis que peu à peu le mélange se solidifie. Le mélange est ensuite trai- té avec un alcali dilué ; une petite partie est non dissoute et est cristal- 
 EMI1.5 
 lisée dans du méthanol; il s'agit de Nt-p-toluène-sulfonyl-N"-oyclohexyl- formamidine (P.F.   172-174 C).   

 <Desc/Clms Page number 2> 

 



   La solution alcaline est précipitée à l'aide de HC1 dilué, le précipité est filtré, bien lavé avec de l'eau et cristallisé dans de la trié- line. Après quelques cristallisations, le point de fusion de la N'-p-to-   luène-sulfonyl-N"-oyclohexylurée   est de 171 -   173 C.   



  EXEMPLE 3. 



   3 g du produit fondant à 124 - 126 C de l'exemple 1 sont chauf- fés au reflux pendant 2 heures dans de la soude alcoolique. La solution est ensuite diluée avec de l'eau et acidifiée. Le précipité blanc de N'- 
 EMI2.1 
 p-toluène-sulfonyl-N"-cyclohezyl-urée est cristallisé dans du méthanol (P.F. 



  172 -   17400).   



  EXEMPLE 4 .- 
 EMI2.2 
 10 g de chlorhydrate de eyclohexylamine (P.F. 204 C) dans du toluène anhydre et   14,6   g de p-toluène-sulfo-isooyanate sont chauffés au reflux jusqu'à ce que le dégagement de HC1 diminue. Après refroidissement, il précipite un produit blanc, qui est filtré et cristallisé dans de l'é- thanol (P.F. 172 - 174 C). 



   REVENDICATIONS. 



   1. - Procédé pour la préparation de   carbamides   substituées de formule générale: 
R -   SO - NE -   CO-   NE -   R' dans laquelle R est un radical aromatique substitué ou un substitué et R' est un radical aliphatique, aromatique, aliphatique-aromatique, hydroaroma- tique ou hétérocyclique, caractérisé en ce que les isocyanates de formule générale 
 EMI2.3 
 R - so 2 -NH = CO sont mis en réaction avec des formamides substituées en présence de solvants, puis les produits de réaction sont saponifiés avec des alcalis ou des acides.

Claims

2. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la réaction est exécutée sans solvants, de façon à obtenir les oarbamides substituées.

3. - Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que les isocyanates de formule générale R - SO2 -N- CO sont mis en réaction avec des sels organiques ou inorganiques d'aminés.