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La présente invention a pour objet de nouveaux colorants azoïques insolubles dans l'eau et répondant à la formule générale 1 annexée, dans laquelle X représente un groupe alcoylique ou alcoxylique, Y un atome d'hy- drogène ou d'halogène et R un radical aromatique ou hétérocyclique.
On connaît,'par le brevet français n 768.098 en date du 2 février
1934 au nom de I.G. FARBENINDUSTRIE AoGo, la préparation de colorants disa- zoiques insolubles dans l'eau, qui consiste à copuler, en substance ou sur un support, des produits de substitution diazotés du 2-AMINO-1.1'- azobenzè- ne avec des arylamides d'acides hydroxy-aryl-carboxyliques, des esters ou arylamides d'acides ss- céto-carboxyliques ou avec des dérivés de pyrazolo- neso On obtient ainsi des colorants donnant en général sur les fibres des teintures brunes douées de bonnes propriétés de solidité.
Or, la demanderesse a trouvé que l'on pouvait produire des colo- rants azoïques précieux, insolubles dans l'eau, en copulant en substance, sur la fibre ou sur autre support, les diazoïques de composés ortho-amino- azoiques répondant à la@formule générale 2 annexée, dans laquelle X repré- sente un.groupe alcoylique ou alcoxylique, avec des arylamides de l'acide
2.3-hydroxynaphtoîque ne portant aucun groupe hydro-solubilisant.
Avec les procédés de teinture connus, ces nouveaux colorants don- nent sur les fibres végétales, y compris les fibres de cellulose régénérée, des teintures dont la nuance va du vert au brun avec pointe de vert, douées de bonnes propriétés de solidité et qu'il était jusqu'ici impossible d'obte- nir, dans la série des couleurs à la glace, avec des composantes diazoïques appropriées
On peut aussi préparer ces colorants sans support ou sur un autre support et les utiliser pour colorer des masses plastiques de poids molécu- laire élevé ou pour la fabrication de vernis coloréso
On peut les produire selon les méthodes connues et usuelles pour cette classe de colorants, sans aucune opération nouvelle ou supplémentaire.
Organiquement, ils rentrent plutôt dans la catégorie des couleurs à la glace, qu'ils enrichissent et accroissent de façon précieuse. Les composés ortho-ami- no azoïques utisés comme composants diazoïques peuvent être obtenus par des procédés connus. On a avantage à utiliser pour la fabrication des nouveaux colorants, les composés de diazonium solides et stables préparés de la façon décrite dans la demande du brevet français déposée le 9 mai 1957, au nom de la demanderesse pour : " Colorante azoïques et leur préparation','
Les exemples suivants illustrent la présente invention sans aucu- nement la limiter.
EXEMPLE 1.
Dans un bain de piétage (bain d'apprêt) préparé de la manière décrite plus bas, on traite des fils de coton pendant 45 minutes à 35 , avec une longueur de bain de 1:20, puis on centrifuge et on teint à 15 dans le bain de développement.
On rince la matière dans un bain contenant 3 cm d'aide chlorhydrique à 20 Bé par litre d'eau, on savonne, dabord pendant 5 m@nu tos à60 puis pernant 15 minutes à 95 , dans un bain contenant, par litre d'eau, 1 g d'un produit obtenu par réaction d'environ 10 molécules d'oxyde d'éthylène avec 1 molécu- le d'iso-dodécylphénol et 3 g de carbonate de sodium, on rince et on sèche.
Bain de piétage :
On dissout
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1,5 g de 1-(2'03' -hydroxy-naphtoylamino) -2-éthoxy-benzène dans 1,5 cm3 d'alcool dénaturé 0,75 cm de lessive de soude caustique à 38 Bé,
3 cm3d'une solution à 33% de formaldéhyde et
3cm3 d'eau et on porte à 1 litre avec de l'eau à 35 ,
3 g d'un produit de condensation obtenu à partir d'acides gras à poids moléculaire élevé et de produits de dégradation de protéines et
10 cm3 de lessive de soude caustique à 38 Bé.
Bain de développement
On dissout :
EMI2.1
1 5 g de -2-.no-4.5-diéthoxy2 -méthylsulfonyl-°lnitro-1 .1 ' - azoberizè- ne, sous forme de composé de diazonium préparé de la manière usuelle, dans 1 litre d'eau contenant
1 g d'un produit obtenu par réaction d'environ 10 molécules d'oxyde d' éthylène sur 1 molécule d'alcool octadécylique et 5 cm3 d'acide acé- tique à 50%.
On obtient une nuance couverte, verte avec une pointe de jaune, ayant de bonnes propriétés de solidité .
On peut aussi appliquer ce procédé de teinture à d'autres fibres, telles que la rayonne de viscose ou la fibrane.
EXEMPLE 20
On plaque une étoffe de coton au foulard avec une solution préparée de la manière suivante :
On fait une pâte avec 12 g de 2.3-hydroxy-naphtoylamino-benzène, 20 g d'huile brillante monopole et 18 cm3 de lessive de soude caustique à 38 Bé et on porte à 1 litre avec de l'eau bouillante.
On sèche l'étoffe, puis on développe sur le foulard, de préférence sur le Foulard Fibe, avec une solution contenant, par litre d'eau :
8,9 g de 2-amino-4-méthoxy-5-méthyl-2' -méthylsulfonyl-4'-nitro-
1,1' -azobenzène sous forme de composé de diazonium préparé de la manière usuelle,
1 g de produit obtenu par réaction d'environ 20 molécules d'oxyde d'éthy- lène sur 1 molécule d'alcool octadécylique et 20cm3 d'acide acétique à 50 %.
On expose le tissu à l'air pendant'30 secondes environ, puis on rince pendant 10 secondes à 80 - 90 . On rince ensuite à froid et on savon- ne pendant 10 à 20 minutes à 95 , sur la machine à laver au large, avec un bain contenant, par litre d'eau,1 g d'un produit obtenu par réaction d'en- viron 10 molécules d'oxyde d'éthylène sur 1 molécule d'iso-dodécyl- phénol et 3 g de carbonate de soude.
On rince et on sèche.
On obtient une nuance brun verdâtre possèdant de bonnes propriétés de solidité.
EMI2.2
Si l'on utilise dans cet exemple le 2-amino-°-méthoxy °thyl-2'- méthylsulfonyl- 4' -nitro-1o1' - azobenzène, au lieu du 2-amino-4méthoxy-5- méthyl-2' -méthylsulfonyl-4' -nitro-1.1' -azobenzène, on obtient une teinture semblable possèdant les mêmes bonnes propriétés de solidité.
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EXEMPLE 3
On plaque une étoffe de coton sur un foulard avec une solution préparée de la manière suivante.:
On met en pâte :
10g de 1-(2',3' -hydroxy-naphtoyiamino) -3-nitrobenzène avec
20g d'huile brillante monopole et
13 cm 3 de lessive de soude caustique à 30 Bé et on porte à 1 litre avec de l'eau bouillante.
On sèche l'étoffe, puis on l'imprime avec une pâte d'impression contenant pour 1 kg : @
EMI3.1
8,3 g de 2-amino-4-méthoxy-5-méthyl-2'-méthylsulfonyl- 4' -nitro-
1.1' - azobenzène sous forme de composé de diazonium préparé de la manière usuelle,
1 g d'un produit obtenu par réaction d'environ 20 molécules d'oxyde d'éthylène sur 1 molécule d'alcool octadécylique, 20 cm3 d'acide acé- tique à 50 % et de la gomme adragante comme épaississant.
On sèche la matière, on la lave à chaud avec une solution de carbo- nate de soude diluée, on rince, on savonne pendant 10 minutes à '95 dans un bain contenant, par litre d'eau, 1 g d'un produit obtenu par réaction d'environ 10 molécules d'oxyde d'éthylène sur 1 molécule d'iso-dodécyl-phér nol et 3 g de carbonate de soude, puis on rince et on sèche à nouveau.
On obtient une impression khaki nourrie.
EXEMPLE 4.
On traite, pendant 45 minutes, à 35 , un fil de coton sur bobine croisée, en appareil fermé, avec une longueur de bain de 1:15, dans le bain de piétage. ci-après; on rince dans une solution contenant, par litre d'eau, 20 g de chlorure de sodium et 1 cm de lessive de soude caustique à 38 Bé et on te nt à 15 dans le bain de développement. Puis on savonne de la mani- ere usuelle, on rince et on sèche.
Bain de piétage :
On dissout
14, 8 g de 2-(2' .3' -hydroxy-naphtoylamino) -naphtalène dans 18 cm3 d'al- cool dénaturé,
6 cm3 de lessive de soude caustique à 38 Bé,
15cm3 d'eau et
7,4 cm3 d'une solution à 33 % de formaldéhyde et on porte à 8 litres avec de l'eau à 35 ,
24 g d'un produit de condensation obtenu à partir d'acides gras à poids moléculaire élevé et de produits de dégradation de protéine et
80cm3 de lessive de soude caustique à 38 Bé.
Bain de développement :
On dissout :
EMI3.2
7,7 g de 2 - amino-q.o5-dsméthoxy-2'-méthylsulfonyl- 4' -nitrol-l' - azo- benzène, sous forme de composé de diazonium obtenu de la manière usu- elle, dans 8 litres d'eau contenant
8 g d'un produit obtenu par réaction d'environ 20 molécules d'oxyde d'éthy- lène sur 1 molécule d'alcool octadécylique et 40cm3 d'acide acétique à 50 %.
On obtient une nuance brun verdâtre possèdant de bonnes propriétés de solidité.
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EXEMPLE 5.
On dissout dans 4 litres d'eau 36,4 g de 2-amino-4-méthoxy-5-mé-
EMI4.1
thyl-21-méthylsulfonyl-4'-nitro-1.11-azobenzène sous'forme de sulfate de diazonium, puis on ajoute à cette solution de diazoïque, en agitant soi- greus ement, une solution de 30g de 1-(2'3'-hydroxy-naphtoylamino)-2-métho- xy-benzène dans de la lessive de soude caustique diluée et on achève la la copulation en chauffant progressivement à 90 . On sépare par filtration le odorant formé, noir avec pointe de vert, on le lave bien et on le sèche.
On peut également effectuer la copulation en présence d'un support approprié à la fabrication de vernis coloréso
Le tableau suivant contient un certain nombre d'autres composan- tes de colorants utilisables selon la présente invention, ainsi que les nuances des colorants azoïques produits sur la fibre à partir de ces com- posantes et qui possèdent également de bonnes propriétés de solidité.
EMI4.2
<tb>
Composante <SEP> diazoïque <SEP> Composante <SEP> azoique <SEP> Nuance
<tb>
<tb>
EMI4.3
2-arain.o-4 mêthoxy-5-mêthyl- 1-(2' .3'-hydroxynaphtoyl- Khaki
EMI4.4
<tb> 2'-méthylsulfonyl-4'-nitro- <SEP> amino)-4-chlorobenzène <SEP> brunâtre
<tb>
EMI4.5
1 ,1'--azobezè.e
EMI4.6
<tb> " <SEP> 1-(2'.3'-hydroxynaphtoyl- <SEP> khaki <SEP> vert
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> amino)-2-éthoxybenzène
<tb>
EMI4.7
" 1-(2'o3'-hydroxynaphtoyl- khaki verdâtre amino)-2.5-diméthoxy-4-
EMI4.8
<tb> chloro-benzène
<tb>
EMI4.9
" 1-( 2' .31hydroxynaphtoyl- brun verdâtre
EMI4.10
<tb> amino)-4-méthoxybenzène
<tb>
<tb> " <SEP> 1-(2'3'-hydroxynaphtoyl- <SEP> brun <SEP> verdâtre
<tb>
<tb> amino)-4-éthoxybenzène
<tb>
EMI4.11
2-amino-4-méthoxy 5-méthyl- 1-(2'3r-hydroxynaphtoyl- vert
EMI4.12
<tb> 2'-éthylsulfonyl-4'-nitro- <SEP> amino)
-2-méthyl-4-méthoxy- <SEP> gris
<tb>
EMI4.13
1 ol'-azobenzène benzène " 1-(2'.3'-hydroxynaphtoyl- vert gris amino)-2-méthylbenzène " 1-(2'o3'-hydroxynaphtoyl- vert brunâtre amino)-2.5-diméthoxyT benzène couvert 2-amino-4-méthoxy+-tnéthyl- 1-(2'3'-hydroxynaphtoyl- vert brunâtre 2-n-propylxulfonyl-4'-ni- aKdR.
o)-20 5-diméthoxy-ben- tro-1 .1 '=azobenz ène zène " 1-(2 3hydroxynaphtoyl- khaki
EMI4.14
<tb> amino)-2-méthoxy-4-chloro- <SEP> brunâtre
<tb> 5-méthylbenzène
<tb>
EMI4.15
" 1-(2.3' ydroxynaphtoyl- vert gris amino rjt1éthoxybenzène 2-amino-4 o 5-dimëthoxy-2 ' - 1 - ( 2' o3 ' -hydroxynap'it oyl- vert gris
EMI4.16
<tb> méthylsulfonyl-4'-nitro- <SEP> amino)-2-méthyl-4-méthoxy- <SEP> bleuâtre
<tb>
EMI4.17
1 .1 ' -azobenz ène benzène " 1-(2'.3'-hydroxy.naphtoyl- brun foncé
EMI4.18
<tb> amino)-4-méthoxybenzène <SEP> verdâtre
<tb>
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EMI5.1
<tb> Composante <SEP> diazoïque <SEP> Composante <SEP> azoïque <SEP> 'Nuance
<tb>
EMI5.2
2-amino-4Q',5-Éiméthoxy-2'- 1--(2'a3'-hydroxynaphtoyl- gris bleu méthylsulfonyl-4'-nitro- amino)
-2-méthylbenzène ' verdâtre 1 1".-ztzobelpz ène 1-(2' .3'-hydroxynaphtoyl- khaki amino)-naphtalène verdâtre 2-amino-405-diéthoxy-2'- 1-(2' .3'-hydroxynaphtoyl- vert méthylsulfonyl-4itro- amino)-naphtalène couvert 1 .1 ' -azobenz ène " 1 - ( 2 ' 3 ' -hydroxynaphtoyl- brun avec
EMI5.3
<tb> amino)-4-méthoxybenzène <SEP> une <SEP> pointe <SEP> de
<tb>
<tb>
<tb> vert
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 1-(2'3'-hydroxynaphtoyl- <SEP> vert <SEP> couvert
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> amino)-2-méthoxy-4-chloro- <SEP> avec
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 5-méthylbenzène <SEP> une <SEP> pointe <SEP> de <SEP> jaune
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 1-(2'.3'(hydroxynaphtoyl- <SEP> khaki
<tb>
EMI5.4
amino)-204-diméthoxy-5- chlorobenzène " 1 -( 2' 3' -hydroxynaphtoy1" :
. brun avec amino)-2--mé-hoxy =-.loro- une pointe benzène i de vert " 1-(2'.3'-hydroxynaphtoyl- brun grisâtre
EMI5.5
<tb> amino)-4-éthoxybenzène <SEP> avec <SEP> une <SEP> pointe <SEP> de
<tb> vert
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> oxyde <SEP> de <SEP> 2-(2'3'-hydroxy- <SEP> olive <SEP> verdâtre
<tb>
EMI5.6
naphtbyl-amino)-3-méthoxy- diphénylène " 1-(6'-bromo-2'.3',-hydroxy- olive hapntoYl-amino)2méthoxy verdâtre
EMI5.7
<tb> 2-amino-405-diéthoxy-2'- <SEP> 1-(2' <SEP> .3'-hydroxynaphtoyl- <SEP> vert <SEP> avec <SEP> une <SEP> pointe
<tb>
EMI5.8
étn.ylsulfonyl-4'-nitro- amino)-3-nitrobenzène de jaune 1 .1 ' -azobenz ène 2-,mino-°.5-diéthoxy-2'- 1-(2'.3'-hydroxynaphtoyl- vert ëthylsulfonyl-4-nitro- amino)-2.5-diméthoxy-bën- couvert 1.1'-azobenzène zène " 1-(2'.3-hydroxynaphtoy7.- vert avec
EMI5.9
<tb> amino)
-2-méthyl-5-chloro- <SEP> une <SEP> pointe <SEP> de <SEP> bleu
<tb> benzène
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 1-(2'.3'-hydroxynaphtoyl- <SEP> vert
<tb>
<tb> animo)-2-méthylbenzène <SEP> couvert
<tb>
EMI5.10
2-am-no-4.5-d.iéthoxy-2'- 1-(2' .3'-hydroxyna,phtoyl- vert grisâtre
EMI5.11
<tb> éthylsulfonyl-4'-nitro- <SEP> amino)-2.3-diméthylbenzène <SEP> avec <SEP> une <SEP> pointe
<tb> 1.1'-azobenzène <SEP> de <SEP> bleu
<tb>
EMI5.12
2-amino-q..5-diéthoxy-2'- 1-(2'.3'-hydroxynaphtoyl- vert grisâtre avec
EMI5.13
<tb> n-propylsulfonyl-4'-nitro- <SEP> amino) <SEP> -2.4-diméthyl-benzè- <SEP> une <SEP> pointe <SEP> de
<tb>
<tb> 1.1'-azobenzène <SEP> ne <SEP> jaune
<tb>
<tb> " <SEP> 1-(2'.3'-hydroxynaphtoyl- <SEP> vert <SEP> avec <SEP> une
<tb>
<tb> amino)
-2-méthoxy-5-chloro- <SEP> pointe
<tb>
<tb> benzène <SEP> de <SEP> jaune
<tb>
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EMI6.1
<tb> Composante <SEP> diazoîque <SEP> Composante <SEP> azoique <SEP> Nuance
<tb>
EMI6.2
2- iiio .:'C.iéthoxy-2 - 1-(2' .3'-hydroxynaphtoyl- vert terne n-propylsulfonyl-4'-nitro- amino)-2-néthoxy-4-chloro- 1.1'-azobenzène 5-méthylbenzène 2-arino-°.5-dimêthoxy-2' 1-( .3'-hydroxynaphtoyl- vert avec éthylsulfonyl-4'-nitro- amino)-2.5-dimêthoxy-ben- une pointe 1 .1 ' -az o'k nz èxe zène de jaune " 1-(2'.3'-hydroxynaphtoyl- vert aminot2-méthyl-4-éthoxy- grisâtre benzène " 1-(2'o3'-hydroxynaphtoyl- vert amino)-2-méthoxybenzène grisâtre rmino-4.5-diméthoxy-2'- 1-(2'.3'-hydroxynaphtoyl- vert avec une 'É-propyls>lfonyl-4'-nitro- amino)-2-méthoxybenzène pointe de jaune
EMI6.3
<tb> I.
<SEP> 1'azobenzène
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 1-(2'.3'-hydroxynaphtoyl- <SEP> vert <SEP> avec
<tb>
<tb>
<tb> amino)-2.5-diméthoxy-ben- <SEP> une <SEP> pointe
<tb>
<tb>
<tb> zène <SEP> de <SEP> jaune
<tb>
EMI6.4
" 1-(2'.3'-hydroxyaaphtoyl- vert avec une pointe
EMI6.5
<tb> amino)-2-méthyl-4-méthoxy- <SEP> de <SEP> jaune
<tb>
<tb> benzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 1-(2'.3'-hydroxynaphtoyl- <SEP> vert <SEP> grisâtre <SEP> avec
<tb>
EMI6.6
amino)-2-méthoxy-5-chlono> une pointe de jaune benzène 2-amino-4-niëtlioxy-5 2.3-hydroxynaphtoylamino- vert êthoxy-2'-!Béthylsulfonyl- benzène grisâtre
EMI6.7
<tb> 4' <SEP> -n <SEP> itro-1 <SEP> .1-azobenzène
<tb> 2-amino-4-méthoxy-5- <SEP> 1-(2' <SEP> .3'-hydroxynaphtoyl- <SEP> , <SEP> vert
<tb>
EMI6.8
éthoxy-2'-méthylsulfonyl- amino)
-2-méthyl-4-chloro- grisâtre °'-nitro-1.1'azo'benzène benzène 2-amino-4.5 di-n-propyl- 1 -(2'3.'-hydroxynaphtoyl- vert terne 2t-méthylsulfonyl-4'-nitro- amino)-2-méthoxy-4-chloro-
EMI6.9
<tb> 1.1'-azobenzène <SEP> 5-méthylbenzène
<tb>
<tb> " <SEP> 1-(2'.3'-hydroxynaphtoyl- <SEP> vert <SEP> avec
<tb>
<tb> amino)-2-méthylbenzène- <SEP> une <SEP> pointe <SEP> de <SEP> bleu
<tb>
EMI6.10
" 1-(2'.3'-hydxoxynaphtoyl- vert amino)-2-éthoxybenzène couvert " 1-(2'.3'-hydroxynaphtoyl- vert avec
EMI6.11
<tb> amino)-2-méthyl-4-méthoxy- <SEP> une <SEP> pointe <SEP> de <SEP> bleu
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> benzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 1-(2'.3'-hydroxynaphtoyl- <SEP> vert <SEP> terne
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> amino)
-2.4-diméthoxy-5-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> chlorobenzène
<tb>
EMI6.12
" 1-(2'.3' -hydroxynaoyl- vert avec
EMI6.13
<tb> amino)-2.5-diméthoxy-ben- <SEP> une <SEP> pointe <SEP> de <SEP> bleu
<tb> zène
<tb>
EMI6.14
2-amino-°.5--di-n-propoxy- 1-(2' 3'-hydroxy-naphtoyl- vert terne 2'-méthylsùlfonyi-4' -ni- amino)-2-méthoxy-5-chlorotro-1-1'-azobenzèn.e benzène
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EMI7.1
<tb> Composante <SEP> diazoïque <SEP> Composante <SEP> azoïque <SEP> Nuance
<tb>
<tb> 2 <SEP> amino-4-éthoxy-5-méthoxy- <SEP> 1-(2'o3'-hydroxynaphtoyl- <SEP> vert
<tb>
EMI7.2
2'-néthylsplfonyl-4'-nitno- amino)-2 méthoxybenzène couvert 1 e l' -az6benzène
EMI7.3
<tb> " <SEP> 2.3-hydroxynaphtoylamino- <SEP> vert <SEP> grisâtre
<tb>
<tb>
<tb> benzène
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 1-(2'o3'-hydroxy-naphtoyl-vert
<tb>
<tb>
<tb> amino)
-2-éthoxybenzène <SEP> ' <SEP> couvert <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> " <SEP> 1-(2'-.3'-hydroxy-naphtoyl-vert <SEP> grisâtre
<tb>
EMI7.4
arino-2-méthoxy.::::'1:. avec une pointe benzène de jaune Il'' 1-(2'o3'-hydroxy-naphtoyl-olive
EMI7.5
<tb> amino)-4-méthylbenzène <SEP> grisâtre <SEP> clair
<tb>