BE551803A - - Google Patents

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BE551803A
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   La présente invention se rapporte à des perfectionnements aux gommes de silicones, et plus particulièrement à des gommes de silicones mé- langées, c'est-à-dire des compositions de caoutchoucs de silicones, et à des additifs pour ces compositions de caoutchoucs de silicones 
Il est désirable de pouvoir charger des gommes de silicones de quantités élevées de charges de renforcement, c'est-à-dire de charges très divisées, de manière à obtenir une gomme de silicone mélangée,   c'est-à-   dire une composition de caoutchouc de silicone qui peut être remise en oeu- vre après entreposage pendant des périodes considérables avant la vulcani- sation, afin d'obtenir une gomme de silicone vulcanisée renforcée,   c'est-   à-dire un élastomère de siliconeo Pour mélanger des gommes de silicones,

   il   n'est   pas possible d'incorporer plus d'une certaine faible quantité d'une silice très divisée, c'est-à-dire une silice en particules pouvant atteindre des dimensions de l'ordre de 25 millimicrons et ayant une   surfa-   face spécifique de l'ordre d'au moins 150 mètres carrés/gramme, par exemple l'Aerosil (qui est une silice acide divisée dont les particules ont des dimensions de   15-20   millimicrons et une surface spécifique de 175-200 mè- tres   carrés/gramme),   sans rendre la gomme de silicone mélangée non ouvra- ble ou sans qu'elle ne devienne non ouvrable si elle est entreposée pen- dant un laps de temps quelconque avant la vulcanisation Si on incorpore à la gomme de silicone une quantité relativement élevée d'une telle silice,

   il est habituellement nécessaire que la mise en oeuvre finale avant la vul- canisation ait lieu très rapidement après le mélange à cause de la "forma- tion d'une sturcture Il n'est donc pas possible d'incorporer des quan- tités élevées de cette silice très divisée à une gomme de silicone dans le but d'obtenir, après quelques semaines d'entreposage, un élastomère de   si-   licone renforcé ayant une résistance à la traction accrue et une dureté dé- sirée 
Par l'expression     silice   acide on entend une silice qui com- porte quelques groupements acide siliciqueso 
Le brevet belge 550,305 décrit, entre autres, le silane, le   (tétraméthyléthylènedioxy)-diméthylsilane,   ayant la formule:

   
 EMI1.1 
 et un procédé pour le produireo 
On a découvert à présent que si on incorpore une certaine quan- tité du silane précité ou d'un silane apparenté comme additif à une gomme de silicone, il est possible d'incorporer des quantités élevées de cette silice à la gomme de silicone en vue d'obtenir des gommes de silicones mé langées satisfaisantes,  c'est-à-dire   des compositions de caoutchoucs de si- licones qui peuvent être entreposées pendant plusieurs semaines avant de les remettre en   oeuvre.   On a découvert également que pour obtenir un élas- tomère de silicone ayant une résistance à la traction accrue et la dureté désirées, il est désirable que   100 parties   de la gomme de silicone compor- tent entre 20 et 55 parties de cette silice. 



   Si on incorpore moins de 20 parties de cette silice pour 100      

 <Desc/Clms Page number 2> 

 parties de la gomme de silicone, l'amélioration des propriétés désirée de   1 élastomère   de silicone n'est pas suffisamment prononcée et si 100 parties de la gomme de silioone comportent plus de 55 parties de cette silice, l'é lastomère de silicone devient fragile et son allongement à la limite de rupture n'est pas satisfaisant 
On a découvert en outre qu'il faut au moins 1% de cet additif pour que la gomme de silicone ainsi mélangée possède les propriétés néces- saires pour le stockage et le laminage, et que si on incorpore plus de 10% de l'un quelconque de ces additifs, la gomme de silicone mélangée résultan- te a tendance, lors de sa mise en oeuvre à coller aux rouleaux du laminoir et par surcroît,

   l'élastomère obtenu par la vulcanisation tend à être spon-   gieuxo   
Les additifs du type tétraméthyléthylènedioxy-diméthylsiolane du brevet belge 550,305 et chacun de ces silanes apparentés utilisés, con- formément à la présente invention pour le mélange de gommes de silicones appartiennent à la classe des produits de réaction formés par la condensa- tion d'un alcool divalent répondant à la formule générales 
 EMI2.1 
 où R1 et sont de l'hydrogène ou des groupes alkyle ne contenant pas plus de 6'atomes de carbone ou des groupes aryle contenant 6 atomes de carbone, et R2 et R4 sont des groupes alkyle ne contenant pas plus de 3 atomes de    carbone, et d'un silane de la formule générale Ra.Rb.Rc.SiX 4-a-b-c où a,b, et   a b c 4-a-b-c ou a, b et   c sont 0, 1, 2 ou 3, a+b+c égalent 1, 2 ou 3, R,

   R et R sont des groupes alkyle,   alkényle   ou aryle ne comportant pas plus de 12 atomes de carbone et   X   est un halogène ou un groupe alcoxy dérivé d'un alcool de point d'é- bullition inférieur à celui de l'alcool divalent. 



   Suivant la présente invention, un caoutchouc de silicone composé comprend une gomme de silicone, 20 à 55 parties d'une silice en particules pouvant atteindre des dimensions de l'ordre de 25 millimicrons et ayant une surface spécifique de l'ordre d'au moins 150 m2/g pour 100 parties de la gomme de silicone et 1 à 10% sur la base de la gomme de silicone composée, d'un additif du type défini ci-dessus. 



   Dans le procédé suivant la présente invention pour mélanger à une gomme de silicone une silice en particules pouvant atteindre des dimensions de l'ordre de 25 millimicrons et ayant une surface spécifique de l'ordre d'au moins 150 m2/g on incorpore à cette gomme 20 à 55 parties de cette si- lice pour 100 parties de la gomme de silicone en présence de 1 à 10% sur la base de la composition de silicone résultante, d'un additif comme défi- ni plus haut. 



   Les additifs suivant la présente invention sont des produits de la réaction d'un alcool divalent de la formule générales 

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 EMI3.1 
 où R1est de l'hydrogène ou un groupe alkyle comportant entre 2 et 6 ato- mes de carbone, ou un groupe aryle contenant 6 atomes de carbone et R3 est de l'hydrogène ou un groupe alkyle ne contenant pas plus de 6 atomes de carbone ou un groupe aryle contenant 6 atomes de carbone et R2 et R4 sont des groupes alkyle ne contenant pas plus de 3 atomes de carbone, et d'un    silane de la formule générale Ra.Rb.Rc SiX4-a-b-c où a, b et c sont 0,1,2 a b c 4-a-b-c '   ou 3 a+ b + c égalent 1 2 ou 3, R R et R sont des groupes alkyle,

   al- kényle ou aryle ne comportant pas plus de 12 atomes de carbone et X est un halogène ou un groupe alcoxy dérivé d'un alcool de point d'ébullition inférieur à celui de l'alcool divalent. 



   Les silanes utilisés pour préparer ces additifs peuvent être des   mono-,   des di= ou des   tri-halogénosilanes.   Les dihalogénosilanes, et en particulier les chlorosilanes, sont, cependant, préféréso Les substituants organiques peuvent être des groupes alkyle, alkényle ou aryle quelconques ne comportant pas plus de 12 atomes de carbone, par exemple, les groupes méthyle, éthyle, propyle, vinyle, allyle, phényle, benzyle et analogues. 



  De préférence, les substituants organiques ne comportent pas plus de 4 ato- mes de carbone. Les halogénosilanes appropriés comprennent, par exemple, le diméthyldichlorosilane, le diéthyldichlorosilane, le diphényldichlorosi- lane, le méthylphényldichlorosilane et le triméthylchlorosilane. 



   Des additifs convenant pour les compositions de la présente   in-   vention comprennent le (tétraméthyléthylènedioxy)-diméthylsilane, le (tétra- méthyléthylènedioxy)-diéthylsilane, le (tétraméthyléthylènedioxy)-diphényl- silane, le   (tétraméthyléthylènedioxy)=méthylphénylsilane,   le monotriméthyl- silyl-éther du pinacol, le   bis-triméthylsilyl-éther   du pinacol et le (1:2- diméthyl-1 :2-diéthyléthylènecioxy -diméthylsilane 
Ces additifs peuvent être préparés en faisant réagir l'alcool divalent avec le silane, de préférence en présence d'un accepteur   d'halogé#   nures d'hydrogène, par exemple une base organique comme la pyridine ou la triéthylamine. On effectue normalement la réaction en solvant organique. 



  Avec les silanes monofonctionnels, on peut obtenir deux produits à savoir les éthers silyliques mono et biso Le produit particulier obtenu dépend du rapport des agents de réaction. 



   La gomme de silicone mélangée suivant la présente invention peut être entreposée pendant des périodes considérables, qui peuvent atteindre 12 semaines, et mise facilement en oeuvre ensuite avant la vulcanisation, alors qu'il était précédemment nécessaire d'effectuer la mise en oeuvre fi- nale et la vulcanisation dans un délai relativement court, par   exemple 24   heures du mélange. 



   L'invention est illustrée par les exemples suivants dans les- quels les parties sont exprimées en poids. 



  EXEMPLE   1.   



  A Préparation du tétranéthyléthylènedioxy diméthylsiolane 

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On ajoute 128 parties de diméthyldichlorosilane à 118 parties de pinacol et 372 parties de triéthylamine dans un récipient équipé d'un agitateur et d'un condenseur à refluxo On agite le mélange pendant 8 heu- res sans le chauffer et on le chauffe ensuite au reflux pendant 4 heures. 



  On filtre ensuite le mélange et on lave au 'benzène le précipité filtré, après quoi, on distille le filtrat et les produits de lavage. On obtient 129 parties de   (tétraméthyléthylènedioxy)-diméthylsilane   ayant un point d'ébullition, à la pression atmosphérique, de   152-153 Co   R Préparation d'une gomme de silicone   mélangée   et de l'élastomère résul-   tant..   



   On mélange 100 parties d'une gomme de diméthylsilicone dont le rapport méthyle au silicium est de 2:1 et ayant une viscosité de 1,7 x 107 centistokes à 20 C sur des rouleaux différentiels froids avec 35 parties d'Aérosil 2,5 parties de tétraméthyléthylénedioxy diméthylsilane pré- paré comme ci-dessus et 3 parties d'une pâte d'huile de polysiloxane/pero- xyde de benzoyle. La composition ainsi obtenue peut être facilement mise en oeuvre après un entreposage de 3 semaines, tandis qu'une composition semblable, sans additif, ne peut l'être après ce délai. 



   On vulcanise des gommes de silicones mélangées, avec et sans additifs, pendant divers laps de temps et on détermine les résistances à la traction, les allongements à la rupture et les duretés des élastomères de silicones résultants; les résultats obtenus sont repris dans le tableau suivant 
 EMI4.1 
 
<tb> Echan <SEP> Quantité <SEP> Période <SEP> de <SEP> Vulcanisation <SEP> Résistance <SEP> Allon- <SEP> Dureté
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<tb> tillon <SEP> d'additif <SEP> stockage <SEP> à <SEP> au <SEP> four <SEP> à <SEP> la <SEP> trac- <SEP> gement <SEP> (degrés
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<tb> 24 <SEP> 250 <SEP> 545(38,30) <SEP> 360 <SEP> 67
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<tb> 24 <SEP> 250 <SEP> 620(43,57) <SEP> 280 <SEP> 63
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<tb> 3 <SEP> 1 <SEP> 150 <SEP> 860(60,54) <SEP> 340 <SEP> 58
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<tb> 24 <SEP> 250 <SEP> 700 <SEP> (49,19)

   <SEP> 200 <SEP> 60
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   EXEMPLE   2.- Ao Préparation de tétraméthyléthylènedioxy diéthylsilane 
On ajoute 52,3 parties de diéthyldichlorosilane à un mélange de 39,3 parties de pinacol et de 53 parties de pyridine dans un récipient équipé d'un agitateur et d'un condenseur à reflux en une période de 15 mi- nutes au cours de laquelle la température du mélange s'élève à environ 120 C On maintient la température du mélange de réaction agité à environ 80 C pendant 4 1/2 heures, après quoi on refroidit le mélange, on sépare par filtration le chlorhydrate de pyridine et on obtient 40 parties du pro- duit par distillation Le   (tétraméthyléthylènedioxy)

  -diéthylsilane   ainsi obtenu est un liquide incolore ayant un point d'ébullition de 194-196 c sous une pression de 760 mmo 

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 EMI5.1 
 
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 Bo Préparation d'une gomme de silicone mélangée et de 1 'élastomère résul- tant. 



   On prépare une gomme de silicone mélangée comme dans l'exemple 1, excepté qu'on remplace les 2,5 parties de   (tétraméthyléthylènedioxy)-di-   méthylsilane par 2,5 parties de (tétraméthyléthylènedioxy)-diéthylsilane. 



  La gomme de silicone mélangée ainsi obtenue peut être mise en oeuvre faci- lement après entreposage de 3 semaines, et, par vulcanisation à 150 C, pen- dant 1 heure, 1  élastomère résultant a une résistance à la traction de 860 livres/pouce carré (60,54   kg/cm2),   un allongement à la rupture de 350% et une dureté de 48 degrés B.S Un autre échantillon de la gomme de silicone mélangée qui est vulcanisé à 250 C pendant 24 heures donne un élastomère ayant une résistance à la traction de 695 livres/pouce carré (48,85   kg/om2),   un allongement à la rupture de 225% et une dureté de 64 degrés B.S. 



    EXEMPLE 3.-    Ao Préparation de tétraméthyléthylènedoxy méthylphénylsilane 
On ajoute   48,9   parties de pinacol à un mélange bien agité de 79 parties de méthylphényldichlorosilane et de 75,4 parties de pyridine dans un récipient équipé d'un condenseur à reflux.On ajoute 100 parties de ben- zène au mélange de réaction au cours de l'addition du pinacol et on chauf- fe le mélange à 80 C pendant 4 1/2 heures après l'achèvement de l'addition du chlorosilane. On refroidit le mélange et on en élimine le chlorhydrate de pyridine par filtration, après quoi on chasse le solvant volatil par distillation, et on obtient 58 parties de (tétraméthyléthylènedioxy)-mé- thylphénylsilane par distillation à 122-124 c sous une pression de 13 mm. 



  Bo Préparation   d'une  gomme de silicone mélangée et de l'élastomère résul- tant. 



   On prépare une gomme de silicone mélangée comme dans l'exemple 1, excepté qu'on remplace les 2,5 parties de (tétraméthyléthylènedioxy)- diméthylsilane par 2,5 parties de   (tétraméthyléthylènedioxy)-méthylphényl-   silane. On peut facilement traiter la gomme de silicone mélangée ainsi obtenue après entreposage de 3 semaines, et par vulcanisation à 150 C pen- dant 1 heure, elle donne un élastomère ayant une résistance à la traction de 730 livres/pouce carré   (5131   kg/cm2), un allongement à la rupture de 330% et une dureté de 48 degrés BoSo Un autre échantillon de la gomme de silicone mélangée qu'on vulcanise à 250 C pendant 24 heures, donne une élas- tomère ayant une résistance à la traction de 655 livres/pouce carré (46, 03 kg/cm2),

   un allongement à la rupture de   245%   et une dureté de 54 degrés B. S   EXEMPLE   4 Ao Préparation de   bis-triméthylsilyl-éther   du pinacol 
On ajoute 62 parties de triméthylchlorosilane à 34 parties de pinacol mélangées à 100 parties de benzène et à 57 parties de pyridine dans un récipient de réaction agité muni d'un condenseur à reflux et on chauffe au reflux le mélange de réaction résultant pendant 24 heureso On refroi- dit ensuite le mélange et on élimine le chlorhydrate de pyridine par fil- tration, après quoi on chasse par distillation le solvant volatil.

   Le pro- duit qui reste est un liquide incolore qui est constitué de 57 parties de bis-triméthylsilyl-éther du pinacol qui peut être distillé à 80 C sous une pression de 12 mmo 

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 Bo Préparation d'une gomme de silicone mélangée et de l'élastomère résul- tant 
On prépare une gomme de silicone mélangée comme dans l'exemple 1, excepté qu'on remplace les 2,5 parties de   (tétraméthyléthylènedioxy)#   diméthylsilane par 2,5 parties de   bis=triméthylsilyl-éther   du pinacol la gomme de silicone mélangée ainsi obtenue peut être facilement mise en oeu- vre après entreposage de 3 semaines ,et par vulcanisation à 150 C pendant 1 heure l'élastomère résultant a une résistance à la traction de 774 livres/ pouce carré   (5439     kg/om2),

   un   allongement à la rupture de 310% et une du- reté de 63 degrés BoSo Un autre échantillon de la gomme de silicone   mélan-   gée qu'on vulcanise à 250 c pendant 24 heures donne un élastomère ayant une résistance à la traction de 605 livres/pouce carré (42,52   kg/om2),   un allongement à la rupture de 300% et une dureté de 60 degrés B.S   EXEMPLE   5 Ao Préparation du   monotriméthylsilyl-éther   du pinacol 
On ajoute graduellement 7,7 parties de sodium à une solution de 37,3 parties de pinacol dans 300 parties de dioxane qu'on maintient à la température de reflux et qu'on agite efficacement. On poursuit l'agitation et le chauffage au reflux pendant 6 heures pour achever la réaction du so- dium et du pinacol.

   On ajoute ensuite 36,2   parties de   triméthylchlorosilane en une période de 30 minutes.   On   agite ensuite le mélange de réaction pen- dant 7 heures encore à la température ambiante et on le filtre ensuite dans une atmosphère sèche sur du   "Metasil",   après quoi on chasse le solvant par distillation et on sépare le pinacol présent qui n'a pas réagi en lavant rapidement à l'eau plusieurs fois le filtrat exempt de solvant et en sépa- rant par filtration l'hydrate de pinacol. Le produit lavé à l'eaù est sé- ché sur du sulfate de sodium anhydre et par distillation à 176-178 c à 760 mm, il donne 25 parties de monotriméthylsilyléther du pinacol. 



  Bo Préparation d'une gomme de silicone   mélangée   et de l'élastomère résul- tante 
On prépare une gomme de silicone mélangée comme dans l'exemple 1, excepté qu'on remplace les 2,5 parties de (tétraméthyléthylènedioxy)- diméthylsilane par 2,5 parties de monotriméthylsilyl-éther du pinacol.La gomme de silicone mélangée ainsi obtenue peut être facilement mise en oeu- vre après entreposage de 3 semaines, et par vulcanisation à   150 C   pendant 1 heure, elle donne un élastomère ayant une résistance à la traction de 870 livres /pouce carré   (61,25   kg/cm2 un allongement à la rupture de 340% et une dureté de 59 degrés B.S Un autre échantillon de la gomme de silicone mélangée qui est vulcanisé à 290 C pendant 24 heures,

   donne un élastomère ayant une résistance à la traction de 760 livres/pouce carré 53,41   kg/cm2),   un allongement à la rupture de   310%   et une dureté de 64 degrés B.S EXEMPLE 6. 



  Ao Préparation de 1:2-diméthyl-1:2-diéthyléthylènedioxy diméthylsilane. 



   On ajoute en une heure 43 parties de diméthyldichlorosilane à un mélange bien agité de 48 parties de 3,4-diméthylhexane-3,4-dio, de 100 parties de triéthylamine et de 100 parties de benzène anhydre. On fait réa- gir le mélange pendant plusieurs heures et on sépare par filtration 92 par- ties de chlorhydrate de triéthylamine précipité.

   Le produit donne, par distillation, un liquide incolore limpide ayant un point d'ébullition de   194-195 C   sous 760 mm ou de 74 C sous 20 mmo 

 <Desc/Clms Page number 7> 

 b Préparation d'une gomme de silicone mélangée et de son élastomère résul- tant 
On prépare une gomme de silicone mélangée comme dans l'exemple   1,   excepté qu'on remplace les 2,5 parties de (tétraméthyléthylènedioxy)- diméthylsilane par 2,5 parties de 1:2-diméthyl-1:

  2-diéthyléthylènedioxy diméthylsilaneo La gomme de silicone mélangée ainsi obtenue peut être fa- cilement mise en oeuvre après entreposage de 3 semaines et, par   vulcanisa-   tion à 150 C pendant 1 heure, elle donne un élastomère ayant une résistan- ce à la traction de 775   livres/pouce   carré 54,47   kg/cm2),   un allongement à la rupture de 343% et une dureté de 46 degrés BoSo Un autre échantillon de la gomme de silicone mélangée qu'on vulcanise à 150 C pendant 1 heure, puis pendant 24 heures à 250 c donne un élastomère ayant une résistance à la traction de 600 livres/pouce carré   (42,17     kg/cm2)

     un allongement à la rupture de 175% et une dureté de 57 degrés B.S EXEMPLE 7  @   
On prépare une gomme de silicone mélangée comme dans l'exemple 1, excepté qu'on remplace les 2,5 parties de (tétraméthyléthylènedioxy)-di- méthylsilane par 1 partie, et les 35 parties   d'"Aérosil"   par 20 parties. 



  La gomme de silicone mélangée ainsi obtenue peut être facilement mise en oeuvre après entreposage de 3 semaines, et après une vulcanisation au four pendant 1 heure à 150 C, puis pendant 24 heures à 250 C, elle donne un élas- tomère ayant une résistance à la traction de 400 livres/pouce carré (28, 11   kg/cm2),   un allongement à la rupture de 300% et une dureté de 32 degrés BoSo EXEMPLE 8 
On prépare une gomme de silicone mélangée comme dans l'exemple 19 excepté qu'on remplace les 2,5 parties de (tétraméthyléthylènedioxy)- diméthylsilane par 5 parties et les 35 parties d'aérosil par 55 parties. 



  La gomme de silicone mélangée ainsi obtenue peut être mise facilement en oeuvre après stockage de 3 semaines et après vulcanisation au four pendant 1 heure à 150 C, puis pendant 24 heures à 250 C, elle   donne   un élastomère ayant une résistance à la traction de 600 livres/pouce carré (42,17   kg/cm2),   un allongement à la rupture de 130% et une dureté de,85 degrés B.S   EXEMPLE 90-    
On mélange 100 parties d'une gomme de méthylphénylsilicone ayant    une viscosité de 2 x 107 centistokes à 20 C sur des rouleaux différentiels   froids avec 50 parties d'Aérosil 4,5 parties de (tétraméthyléthylènedio- xy)-diméthylsilane et 3 parties d'une pâte d'huile de polysiloxane/peroxyde de benzoyle.

   La composition ainsi obtenue peut être facilement mise en oeuvre après stockage de 3 semaines, tandis qu'une composition semblable, sans additif, ne peut être remise en oeuvre après ce délaie Par vulcanisa- tion à   150 C   pendant 1 heure, l'élastomère résultant a une résistance à la traction de 945 livres/pouce carré (66,41   kg/cm2),   un allongement à la rup- ture de 255% et une dureté de 66 degrés B.S Un autre échantillon de la gomme de silicone mélangé, qui est vulcanisé à 250 C pendant 24 heures, don- ne un élastomère ayant une résistance à la traction de 745 livres/pouce carré   (52,36   kg/cm2), un allongement à la rupture de 150% et une dureté de 82  degrés B.S

Claims (1)

  1. REVENDICATIONS.
    1 Caoutchouc de silicone mélangé,-caractérise en ce qu'il comprend une gomme de silicone, 20 à 55 parties d'une silice en particules pouvant atteindre des dimensions de l'ordre de 25 millimicrons et ayant une surface spécifique de l'ordre d'au moins 150 m2/g pour 100 parties de gomme de silicone et 1 à 10% de la gomme de silicone mélangé, d'un addi- tif qui appartient à la classe des produits de réaction qui sont formés par la condensation d'un alcool divalent de la formule générale:
    EMI8.1 où H et R3 sont de l'hydrogène, des groupes alkyle ne contenant pas plus de 6 atomes de carbone, ou des groupes aryle contenant 6 atomes de carbone, et R2 et R4 des groupes alkyle ne contenant pas plus de 3 atomes de carbone EMI8.2 et d'un silane de la formule générale R a RIRI'SIX b o 4-a-b-o où a, b et c sont a d c 4 *a"b-'c 0, 1, 2 ou 3e a z- b + c égalent 1, 2 ou 3, R9 RI et R1i sont des groupes al- kyle, alkényle ou aryle ne contenant pas plus de 12 atomes de carbone et X EMI8.3 est un halogène ou un groupe alcoxy dérivé d'un alcool de point d ébulli tion inférieur à celui de l'alcool divalent 2 Caoutchouc de silicone mélangé suivant la revendication 1, EMI8.4 caractérisé en ce que la silice est 1 .érosil'o 3a m Caoutchouc de silicone mélangé suivant la revendication 1 ou 2,
    caractérisé en ce que l'additif est le (tétraméthyléthylènediosy)- diméthylsilane EMI8.5 40 => Caoutchouc de silicone mélangé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'additif est le (tétraméthyléthylënedioxy)=- diéthylsilane 5 Caoutchouc de silicone mélangé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'additif est le (tétraméthyléthylènedioxy)- diphénylsilane.
    6 Caoutchouc de silicone mélangé suivant la revendication 1 ou EMI8.6 2, caractérisé en ce que l'additif est le (tétraméthyléthylènediosy)-méthyl- phénylsilane.
    7 Caoutchouc de silicone mélangé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que l'additif est le monotriméthylsilyl-éther du pi- nacolo EMI8.7 80 -= Caoutchouc de silicone mélangé suivant la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que l'additif est le bis-triméthylsilyléther du pi- nacol 9 Caoutchouc de silicone mélangé suivant la revendication 1 EMI8.8 ou 2, caractérisé en ce que l'additif est le (ls2-diméthyl=ls2-=diéthyléthylè= nedioxy)=diméthy1silaneo 10o # Caoutchoucs de silicones mélangés,
    en substance comme décrit ci-dessus avec référence aux exemples donnéso <Desc/Clms Page number 9> EMI9.1 11o m Procédé de mélange d'une gomme de silicone avec une silice ou particules pouvant atteindre des dimensions de l'ordre de 25 millimi# crons et ayant une surface spécifique de l'ordre d'au moins 150 m2/g, ca- ractérisé en ce qu'on incorpore 20 à 55 parties de cette silice pour 100 parties de la gomme de silicone en présence de 1 à 10%, sur la base de la composition de silicone mélangée résultante, d'un additif qui appartient à la classe des produits de réaction qui sont formés par la condensation d'un alcool divalent de la formule générale:
    EMI9.2 EMI9.3 où RI et R sont de 1 hydrogène ou des groupes alkyle ne contenant pas plus de 6 atomes de carbone ou des groupes aryle contenant 6 atomes de carbone et R2 et R4 sont des groupes alkyle ne contenant pas plus de 3 atomes de EMI9.4 carbone et d'un silane de la formule générale R a RIRI'SIX b 0 4-a-b--o où a, b et abc 4-a-b-c c sont 0, 1, 2 ou 3, a + b + c égalent 1, 2 ou 3, R, R' et R sont des groupes alkyle, alkényle ou aryle ne comportant pas plus de 12 atomes de carbone et X est un halogène ou un groupe alcoxy dérivé d'un alcool de point d'ébullition inférieur à celui de l'alcool divalent.
    120 - Procédé suivant la revendication 11, caractérisé en ce EMI9.5 que la silice est 19 fOAérosil 0' 13o - Procédé suivant la revendication 11 ou 12, caractérisé en ce que l'additif est le (tétraméthyléthylènedioxy)-diméthylsilane. EMI9.6
    14 o - Procédé suivant la revendication 11 ou 12, caractérisé en ce que l'additif est le (tétraméthyléthylènedioxy)mdiéthylsilane.
    150 - Procédé suivant la revendication 11 ou 12, caractérisé en ce que l'additif est le (tétraméthyléthylènedioxy)dinhénylsilanea 16a m Procédé suivant la revendication 11 ou 12, caractérisé en ce que l'additif est le (tétraméthyléthylènedioxy)=méthylphénylsilaneo 17o m Procédé suivant la revendication 11 ou 12, caractérisé en ce que l'additif est le monotriméthylsilyl-éther du pinacol.
    18 Procédé suivant la revendication 11 ou 12, caractérisé EMI9.7 en ce que l'additif est le bismtr.méthylsilyléther du pinacol.
    19. - Procédé suivant la revendication 11 ou 12, caractérisé en ce que l'additif est le (1 e2diméthylml s 2diéthyléthylènedioxy).di- méthylsilaneo 20 Procédé de mélange d'une gomme de silicone avec de la si- lice en particules pouvant atteindre des dimensions de l'ordre de 25 mil- limicrons et ayant une surface spécifique de l'ordre d'au moins 150 m2/g, en substance comme décrit et avec référence aux exemples cités.
    21. -Additifs pour l'utilisation dans la composition d'une gom- me de silicone avec une silice en particules pouvant atteindre des dimen- sions de l'ordre de 25 millimicrons et ayant une surface spécifique de l'ordre d'au moins 150 m2/g suivant l'une ou l'autre des revendications 11 à 20, caractérisés en ce qu'ils sont des produits de réaction d'un alcool divalent répondant à la formule générale:
    <Desc/Clms Page number 10> R1 R3 EMI10.1 \ / C - C R2 R4 OH OH où R 1 ' est de l'hydrogène ou un groupe alkyle contenant entre 2 et 6 atomes de carbone ou un groupe aryle contenant 6 atomes de carbone et R3 est de l'hydrogène ou un groupe alkyle ne contenant pas plus de 6 atomes de carbo- ne ou un groupe aryle contenant 6 atomes de carbone et R2 et R4 sont des groupes alkyle ne contenant pas plus de 3 atomes de carbone, et d'un. sila- EMI10.2 ne de la formule générale R RvRnSiX4 "1.
    où a, b et c sont 0,1,2 ou 3) a + b + c égalent 1, 2 ou 3e R, R et R'9 sont des groupes alkyle'alkényle ou aryle n'ayant pas plus de 12 atomes de carbone et X est un halogène ou un groupe alcoxy dérivé d'un alcool de point d'ébullition inférieur à celui de l'alcool divalento 22 Additif suivant la revendication 21, constitué de (tétram- EMI10.3 éthyléthylènedio:
    xy)#diméthylsilane 23. - Additif suivant la revendication 21, constitué de (tétram- éthyléthylènedioy)diéthylsilaneo 240 - Additif suivant la revendication 21, constitué de (tétram- éthyléthylènedi0xy)-diphénylsilaneo 25 o - Additif suivant la revendication 21, constitué de (tétram- éthyléthylènedi03y)-méthylphénylsilaneo 26o - Additif suivant la revendication 21, constitué de mono- triméthylsilyl= éther du pinacolo 27 Additif suivant la revendication 21, constitué de bis- triméthylsilyl-éther du pinacolo EMI10.4 28. - Additif suivant la revendication 2le constitué de (1:2- diméthyl-1 î2-diëthyléthylènedio2y)-=diméthylsilane
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1669965B1 (de) * 1966-06-23 1971-03-04 Dow Corning Molekuelvergroesserungsinhibitoren in haertbaren gemischen aus organosiliciumverbindungen
US4104239A (en) * 1976-03-05 1978-08-01 Rhone-Poulenc Industries Organopolysiloxane compositions transformable into elastomers without use of vulcanizing agents

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