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lorsqu'il ne s'agit pas à proprement parler d'un procédé d'impression avec emploi d'épaississants,, il est connu qu'on rencontre des difficultés pour teindre au moyen de colorants substantifs des matières cellulosiques, en particulier des tissus, par la méthode en continu, c'est- à-dire par les méthodes de teinture suivant lesquelles on
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apporte continuellement sur le tissu la totalité de la quantité de colorant à faire absorber par ce tissu, puis procède à un fixage du colorant encore en majeure partie non-fixe, après avoir éventuellement éliminé un excès in- désirable de colorant et exprimé en vue de répartir le colorant de façon plus uniforme dans le tissu.
Une imprégnatio du tissu avec du liquide de teinture conduit le plus souvent à des teintures qui ne sont pas égales d'un bout à l'autre, en particulier lorsqu'on utilise des colorants possédant le pouvoir de bien monter, ou lorsqu'on utilise des mélanges de colorants. De plus, la vitesse de diffusion de tels co- lorants est en général insuffisante. Une impression dais la même nuance de la totalité de la surface avec des pâtes d'impression épaissies proprement dites est bien plus compliquée et réclame des adjuvants et des opérations sup- plémentaires qui sont admissibles pour la production de motifs d'impression, mais qui, dans le cas de la teinture, doivent être considérés comme une complication indésirable De plus, on ne supprime pas l'inconvénient des temps de fixage prolongés.
La présente invention concerne un procédé permettant de teindre, d'une manière simple et avec de bons résultats, des tissus cellulosiques par la méthode en continu, ledit procédé étant caractérisé par le fait qu'on traite les tissus, sur toute leur surface, par des mélanges liquides
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aqueux, à réaction alcaline ou neutre, qui renfe;,;1=.'; '; :¯'¯. composas nickelifères ou, de préférence, cuprifères compl@xes,
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de colormits azoïques directs, ainsi que des em1n3J qui présentent au moins deux groupes aminogènes séparée @@ groupes hydroxyliques par deux atomes de carbone, puis fixa les colorants sur les tissus ainsi traités,en milieu non- aqueux.
Comme tissus cellulosiques, on envisage par exemple ceux de coton ou de lin, maie également ceux en cellulose régénérée, par exemple ceux en rayonne ou en fibranne, ainsi que des tissus mixtes renfermant des fibres cellulosiques.
Comma colorants, on peut utiliser par exemple d@@ composes cuprifères ou @ickélifères complexes de colorants azoïques qui? une fois métallisés,présentent une affinité suffisante pour les fibres cellulosiques et une solubilité suffisante et qui sont par suite appropriés à la teinture suivant les procédas connus de teinture directe* On peut toutefois utiliser aussi des complexes cuprifères ou nickéli-
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L -- 0501-dihydrMazoïques, o-hydroxy'-o ' carboxyazoXquas ou aussi o'-hydroxy'-o'-carboxyméthoxyazoXques qui, pour lo méthodes usuelles de teinture directe, ne sont pas euicsau.....nt solubles dans l'eau, mais qui présentent toutefois,lorsqu'ils sont exempts de métal,
une solubilité dans l'eau suffisante pour le but d'utilisation indiqué et par suite servent en général pour la teinture suivant les procédés usuels de
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métallisation subséquente en un ou deux @@ins.
Comme on le sait, on peut dissoudre les complexes métallifères indiqués en dernier lieu, en additionnant au bain de teinture des amines appropriées.Dans le présent procède, la présence d'aminés comportant au moins deux groupes aminogènes séparés de groupes hydroxyliques par deux atomes de carbone est nécessaire, même dans le cas où l'on emploie @ des complexes métallifères suffisamment solubles. Parmi les amines de cette composition, il y a lieu de mentionner par exemple celles répondant à la formule générale
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dans laquelle R1 désigne un atome d'hydrogène, un groupe alcoyli- que comportant au plus trois atomes de aarbone, ou un groupe hydroxyméthylique,
R2 un atome d'hydrogène ou un groupe méthyliquè et n un nombre entier d'une valeur au plus égale à 4, maie de préférence égale à 2.
Comme exemples, on citera les bases de la composition suivante:
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On obtient des résultats particulièrement intéressants
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avec le 1 2-di S-hydroréti,ylam3,ro )-éthane de formule
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Il n'est pas nécessaire d'utiliser ces aminés à l'état pur.
Elles peuvent renfermer jusqu'à. 50% de sous-produits, en particulier de ceux comportant un seul groupe hydroxylique et/ou aminogène. Ainsi, par exemple, le mélange réactionnel brut obtenu à partir de 1 mol de dichloréthane et de 3 mol de monoéthanolamine et qui renferme environ 60% de 1,2-di-
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(-hydroxyéthylam1no )-éthane, lea 40% qui restent étant principalement constitués par de la monoéthanolamine, s'avère avantageux, parce que, d'une part, il agit très
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bien et parce que, d'autre part. il est facile à préparer.
On obtient des résultats particulièrement bons lorsque dans le présent procédé les mélanges renferment encore, outre les colorants métallifè@@@ et les amines, des anions d'un. acide polyphosphorique, en pa@@iculier ceux d'un acide de la composition
Hm+2PmO3m+1 , dans laquelle m représente un nombre entier d'une valeur au moins égale à 2. Il s'avère par exemple avantageux d'ajouter des pyrophosphates tels que le pyrophosphate tétra- sodique.
Avec les mélanges de colorants de consistance liquide utiliser dans le présent procèdele tissu peut être imprégné de la manière connue,, et il ost alors svantagsux de l'exprimer dans le but de répartir uniformément le liquide tinctorial ot d'éliminer l'excès indésirable, avant le fixage proprement dit du colorant sur la fibre. 0 Le liquide timetor@@@ récupéré est nouveau, réuni au liquide servant au traitement du tissu. Le foulard muni des rouleau exprimeurs réglables connus s'avère être un dispositif particulièrement aimple et appropriée qui assure 'Une imprégnation facile à surveiller et une absorption uniforme de liquide.
Les proportions quantitatives des colorants métalli- f@res, des amines, ainsi qu'éventuellement des anions phosphorés
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dans les mélanges à utiliser conformément à l'invention, en particulier dans les bains de foulardage, ainsi que la conoentration, peuvent varier dans de larges limites.
La quantité et la concentration du colorant dépendent naturel- lamant en premier lieu de l'intensité désirée pour la teinture, et il y a lieu dans ce cas de remarquer que le procédé permet aussi d'obtenir des tons intenses, même en utilisant des complexes métallifères difficilement solubles en eux-mêmes, car ces complexes deviennent bien solubles grâce à la présence de l'aminé et, éventuellement des anions contenant du phosphore, ce qui permet la préparation de solutions ayant en général une teneur en colorant allant jusqu'à 10% environ.
On peut aussi utiliser l'un avec l'autre, avec un très bon résultat, différents composés métallifères complexes, par exemple des mélangée qui contiennent au moins un oomposé cuprifères ou nickélifère complexe d'un colorant azoïque substantif, ledit composé métallifère complexe étant suffisamment soluble dans l'eau par lui-même pour les méthodes de teinture directe usuelles, et au moins un composé cuprifère ou niokélifère complexe d'un colorant azoïque substantif,le dit composé métallifère complexe étant difficilement soluble dans l'eau par lui-même.
La quantité d'amine est avantageusement ajustée à la quantité de colorant. Une quantité d'amine d'environ 1/10 de la quantité de colorant conduit déjà à de bons résultats;
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des quantités d'amine d'environ 1/4 à 3/4, rapporte à la teneur en colorant, sont particulièrement avantageuses. Un excès pas trop grand d'amine, par exemple 2 parties d'aminé pour 1 partie de colorant, s'avère le plus souvent inutile, mais ne nuit pas. De plus grandes quantités d'amine, par exemple 2 parties d'amine environ, ne sont avantageuses que dans le cas de colorants particulièrement peu solubles. La quantité d'ions phosphorés peut être à peu prés la même que celle de l'amine.
Le fi@age des colorants sur les tissus est effectué en milieu @@n aqueux, c'est-à-dire que le tissu ne cont@@nt que le colorant dans un milieu aqueux est soumis à un traitement dans lequel l'air, en particulier l'air humide, la vapeur d'eau ou aussi des métaux fondus ou autres liquides non miscibles à l'eau peuvent agir sur le tissu et le mélange,l'eau n'étant plus amenée à l'état liquide en contact. avec le tissu. Ainsi, on doit exclure ici un fixage avec une solution saline chaude, car il ne s'avère pas opportun en général.
Il s'est avéré de plus qu'une dilution de l'amine par beaucoup d'eau abaisse fortement l'action favorable de l'amine, de sorte que même un fixage du colorant à haute température nécessite un temps plus long.
Les colorants peuvent, par exemple, être déjà fixés,. par le fait qu'on abandonne le tissu à lui-même, avantageusement à chaud, en prenant soin qu'il n'intervienne aucun enrichissement
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ou appauvrissement local en colorant. On peut, par exemple, enrouler de grandes pièces de tissu et laisser tourner lentement le rouleau. Plus la température est basse, plus il faut de temps pour le fixage. Pour autant qu'on dispose d'assez de temps; on peut déjà fixer beaucoup de colorants à la température ambiante ou à des températures légèrement supérieures.
Un traitement thermique s'avère généralement plus avantageux. On peut par exemple soumettre les pièces en- roulées déjà mentionnées à un traitement thermique dans l'air saturé d'humidité, ou aussi traiter par de l'air chaud humide le tissu ayant subi le traitement préalable. Il est toutefois particulièrement avantageux de vaporiser le tissu, dans un dispositif approprié, à environ 100 C, par exemple 100-120 c. Il suffit dans ce cas d'un temps bref de vaporisage, de quelques minutes, ce qui est particulièrement intéressant quand on vaporise en continu.
Apres fixage, il est indiqué de rincer les tissus à l'eau froide ou tièdes afin d'éliminer largement les agents auxiliaires non-colorants qui se trouvent encore sur le tissu, en particulier les amines et les composés du phosphore.
Dans beaucoup de oas, il est également indiqué de traiter les tissus teints d'après le présent procédé, par du formaldéhyde ou des agents capables de céder du forma.1- déhyde. Cela doit toutefois avoir lieu au plus tôt quand le
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mélange colorant est apporté sur le tissu, @@@ es amines perdent de leur action. Par traitement au f@@@déhyde, on doit naturellement entendre aussi les tradtomentr d'in- froissabilité connus, suivant lesquels on produ@t, @@ :-.,.. du formaldéhyde, des résines artificielles sur la f@@@.
Si on le désire,on peut aussi traiter subséquemment l@@ teintures par des solutions aqueuses renîerment des pr@du@@@ basiques de condensation aldéhydique, de composés qui préuentent dans leur molécule au moins une fois le groupement d'at@mes.
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par exemple le dicyandiamide ou la dicyandiamidine ou qui, comme par exemple le cyanamide, peuvent être transforme facilement en de tels composes et qui renferment en outre des composés de cuivre solubles dans l'eau. De tels traitements subséquents peuvent provoquer dans beaucoup de cas d'in- téressantes améliorations de solidité.
Le présent procédé s'avère très avantageux paroe qu'il permet d'une façon plus simple et sûre la teinture en continu de tissus cellulosiques au moyen de colorants contenant du nickel ou du cuivre. Même quand il s'agit de teindrepar exemple au foulard,de longues pièces d'étoffe, on peut atteindre ici un très bon unisson (égalité de teinte aux exbrémités). C'est aussi le cas quand on utilise pour la
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teinture deux colorants métallifères ou plus, du genre indiqué, de comportement tinctorial différent. Un autre avantage du présent procède réside dans le fait que les colorants se laissent fixer très facilement et rapidement sur la fibre, en particulier quand le fixage est effectué par vaporisage.
Dans ce cas, les colorants sont aussi bien fixés que dans les méthodes de teinture directe en discontinu, et ils adhèrent si bien à la fibre que, même lors du rinçage du tissu en vue de l'élimination des substances auxiliaires, en particulier des amines, aucun colorant n'est pratiquement délavé. En outre, on obtient le ton final qui se produit lors de la teinture en bain long.
Dans les exemples non-limitatifs qui suivent, et sauf indication contraire, les parties et pourcentages 8. entendent en poids* Les températures sont indiquées en degrés centi- grades.
Exemple 1
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.........--..Ji"""1?q A 40 parties du colorant de formulât
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ajusté à la force usuelle du commerce avec du sulfate de sodium, on ajoute 10 parties d'un mélange de 6 parties de
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l,2-'di'-(p-hydroxy-éthylamino)-éthane et de 4 parties de monoéthanolamine, ajoute 10 parties de pyrophosphate tétra- sodique, et dissout dans 1000 parties d'eau par ébullition.
On met 500 parties en volume de la solution, chauffée à 80 , préparée suivant les prescriptions ci-dessus, dans le châssis d'un foulard à deux rouleaux. On imprègne alors une étoffe de coton dans cette solution. On exprime l'étoffe à 100% d'absorption de liquide et l'on ramené continuellement la solution exprimée dans le foulard. Dans la mesure où le liquide est enlevé du foulard, on complète la quantité de liquide au moyen de la solution de la composition indiquée ci-dessus. Apres que l'étoffe a effectué un passage à l'air de 30 secondes, on la vaporise pendant 2 minutes . 105 , puis on la rince et la sèche.
On obtient un bleu foncé qui est aussi intense qu'une teinture comparative obtenue avec la même quantité de colorant (c'est-à-dire 4%, rapporté au poids du coton) suivant le procédé usuel, pendant une heure avec un rapport de bain de 1:30 et avec addition de 5 parties de sulfate de sodium dans 1000 parties en volume de bain de teinture.
Suivant le procédé ci-dessus, on obtient aussi un très bon résultat sur un tissu de fibranne, alors que le colorant n'est presque pas fixé si l'on n'ajoute pas d'amine.
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Exemple 2
Dans 500 parties d'eau bouillantes on dissout 15 par- ties du colorant de formule
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avec 5 parties de l'amine de formule
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On foularde aveo cette solution, comme décrit à l'exemple 1, un tissu en fibranne et après vaporisage, rinça- ge et séchage, on foularde de nouveau dans un bain qui contient par litre 100 g de diméthylolurée, 19 g d'un mélange de 2,5 parties d'acétate de ouivre et 7,5 parties d'un précondensat de dioyandiamide et de formaldéhyde, ainsi que 10 g de chlorure d'ammonium, exprime à 100% d'absorption de liquide, sèche à 60 et durcit pendant 3 minutes à 1400.
On obtient un tissu
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\""-""-"C- 1il à la lrJùilYe et '.-..,.r- e c - 1# , sable.
Exemple 3
Dans 1000 parties d'eau, on dissout 10 parti@@ du colorant de formule
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avec 3 parties de 19 2-d.-t hYdi oxy-.thy3aminfl j- thane et 3 parties de pyrophosphate tétrasodique. Avec cotto solution, on imprègne au foulard, à. 80 , -on tissu, de fibranne, exprime à 100% d'absorption de liquide et laisse reposer pendant 2 heures à la température ambiante. On rince alors et sèche et obtient une teinture vigoureuse, d'un jaune tirant sur le vert.
Si l'on vaporise la teinture pendant 2 minutes après avoir exprimé, on obtient une teinture qui n'est que
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légèrement moins intense, avec les mêmes sslidités.
Si l'on utilise, au lieu du colorant désigne ci- dessus, une quantité égale du colorant de formule
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et procède comme décrit ci-dessus, on obtient un rouge tirant sur le bleu.
Exemple 4 ----------
Dans 1000 parties d'eau, on dissout 15 parties du colorant indiqué à l'exemple 1, ainsi que 10 parties de chacun des colorants cites aux exemples 2 et 3, avec addition
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de 10 parties de 1, 2-Fâ,i-i -hydroxy-thylamino-the et de 10 parties de pyrophosphate tétrasodique. Avec cette solution, on imprégna au foulard, à 60 , un tissu de ooton, exprimo à 100% d'absorption de liquide, et vaporise pondant 2 minutes dans la vaporiaeur "Pad-stoam" à 105 , rince et Sèche
On orient un brun foncé de bon unioson.
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Exemple 5 --------
Dans 1000 parties d'eau, on dissout 30 parties du colorant de formule
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. et 10 parties du colorant de formule
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avec 20 parties d'une solution à 50% de 6 parties de 1,2-
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di-(....hydroxy-éthylamino)-éthane et de 4 parties de mono- éthanolamine. ainsi que de 10 parties de pyrophosphate tétrasodique.
On teint avec ce liquide un tissu de coton comme décrit à l'exemple 4, et on obtient un vert solide à la lumière et au lavage.
Les deux colorante seraient inutilisables pour cette application, sans addition d'amine, déjà parce qu'ils sont
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insuffisamment solubles dans l'eau.
Exemple 6
Dans 1000 parties d'eau, on dissout 20 parties du colorant nickélifrre de formate
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qu'on peut obtenir d'après le procède usuel. aveu 20 parties de la solution d'amine décrite à l'exemple 5, et 5 parties de pyrophosphate tétrasodique.
On teint à l'aide de cette solution un tissu de coton cornue décrit à l'exemple 4 et on obtient un bleu de bon unisson*
Exemple 7
On mélange 15 parties du colorant pratiquement exempt de sel qui répond à la formule
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avec 5 parties de pyrophosphate tétrasodique et en ajoutant
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30 parties d'un mélange de 18 parties de 1,2-di-(ss-hydroxy-
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'tbylamino)-éthau& et de 12 parties de motaétianaa.mxei on dissout le tout dans 1000 parties d'eauo On imprègne une étoffe de coton dans cette solution, à une température de 70-80 , exprime à 100% d'absorption de liquidevaporise
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pendant 2 m2ntxtes 105=MO, rince chaud et à froide et sèche. On obtient une teinture violet-bleu, possédant d'excellentss solidités.
Sans addition de pyrophosphate, on obtient un résultat analogie. Si, au lieu. de pyrophosphate, on utilise du tripolyphosphate de sodium (Na5P3010), ou du tétrapolyphosphate
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haxasoàiquo ila03 pin obtient également de bons résultats analogies.
Si, @u lieu du colorant désigné ci-dessus, on utilise 20 parties du colorant de formule
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t7.c pyrophosphate tcï:aLodà.qt;e et 10 parties de lg2M di<'(p e -a ie '' 1:1 et procède quant au reste <oir-.;e àài=,1# '.3a :.":.t, on un b3'iTl't's.e p05s5<ian% égal..n5 dos solidi'bs e::-3ellcn'bca.
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Exemple 8
Dans 1000 parties d'eau, on dissout 10 parties du colorant de formule
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2,5 parties de pyrophosphate tétrasodique et 10 parties de l'amine de formule
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et opère comme décrit à l'exemple 7. pour l'obtention d'une teinture sur coton. On obtient un gris avec de très bonnes solidités.
Si, au lieu de l'amine désignée ci-dessus, on utilise 10 parties de l'aminé de formule
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on obtient alors un résultat également bon.
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Exemple 9
On mélange 5 parties du colorant indiqué à l'exemple 2 et 15 parties du colorant de fozmule
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avec 10 parties de pyrophosphate tétrasodique et, tout en ajoutant un mélange de 12 parties de 1,2-di(ss-hydroxy-
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éthy1amino)-éthane et de 8 parties de monoéthanolaminos on dissout le tout dans 1000 parties d'eau. Comme décrit à l'exemple 7, on effectue au moyen de cette solution une teinture sur un article en fibranne, et l'on obtient un brun-noir fonce.
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when it is not strictly speaking a printing process with the use of thickeners, it is known that difficulties are encountered in dyeing cellulosic materials, in particular fabrics, using substantive dyes, by the continuous method, that is to say by the dyeing methods according to which one
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continuously brings on the fabric the entire quantity of dye to be absorbed by this fabric, then proceeds to fix the still mostly non-fixed dye, after having optionally removed an undesirable excess of dye and expressed with a view to distribute the dye more evenly throughout the fabric.
Impregnation of the fabric with dye liquid most often results in dyes which are not equal throughout, especially when using dyes having good build-up power, or when using mixtures of dyes. In addition, the diffusion rate of such colorants is generally insufficient. Printing in the same shade of the entire surface with thickened printing pastes themselves is much more complicated and requires additional aids and operations which are admissible for the production of printing patterns, but which, in the case of dyeing, should be regarded as an undesirable complication In addition, the inconvenience of prolonged fixing times is not eliminated.
The present invention relates to a method for dyeing, in a simple manner and with good results, cellulose fabrics by the continuous method, said process being characterized by the fact that the fabrics are treated over their entire surface by liquid mixtures
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aqueous, with an alkaline or neutral reaction, which renfe;,; 1 =. '; '; : ¯'¯. nickel-bearing or, preferably, complete copper-bearing compounds,
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direct azo colormits, as well as em1n3J which have at least two amino groups separated from hydroxyl groups by two carbon atoms, then fix the dyes on the fabrics thus treated, in a non-aqueous medium.
Suitable cellulose fabrics are, for example, those of cotton or linen, but also those of regenerated cellulose, for example those of rayon or fibran, as well as mixed fabrics containing cellulosic fibers.
As dyes, for example copper compounds or ickeliferous compounds of azo dyes can be used which? once metallized, have sufficient affinity for cellulosic fibers and sufficient solubility and which are therefore suitable for dyeing according to known direct dyeing procedures * However, copper or nickel complexes can also be used.
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L - 0501-dihydrMazoïques, o-hydroxy'-o 'carboxyazoXquas or also o'-hydroxy'-o'-carboxymethoxyazoXques which, for lo usual methods of direct dyeing, are not euicsau ..... nt soluble in the water, but which, however, when free from metal,
sufficient solubility in water for the stated purpose of use and therefore generally serve for dyeing according to the usual methods of
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subsequent metallization in one or two @@ ins.
As is known, the last mentioned metal complexes can be dissolved by adding to the dye bath appropriate amines.In the present process, the presence of amines having at least two aminogenic groups separated from hydroxyl groups by two atoms of carbon is necessary, even in the case where sufficiently soluble metal complexes are employed. Among the amines of this composition, there should be mentioned for example those corresponding to the general formula
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in which R1 denotes a hydrogen atom, an alkyl group comprising at most three carbon atoms, or a hydroxymethyl group,
R2 a hydrogen atom or a methyl group and n an integer with a value at most equal to 4, but preferably equal to 2.
As examples, the bases of the following composition will be cited:
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Particularly interesting results are obtained
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with 1 2-di S-hydroreti, ylam3, ro) -ethane of formula
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It is not necessary to use these amines in their pure state.
They can contain up to. 50% by-products, in particular those comprising a single hydroxylic and / or aminogenic group. Thus, for example, the crude reaction mixture obtained from 1 mol of dichloroethane and 3 mol of monoethanolamine and which contains approximately 60% of 1,2-di-
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(-hydroxyethylamine) -ethane, the remaining 40% being mainly constituted by monoethanolamine, proves to be advantageous, because, on the one hand, it acts very
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well and because, on the other hand. it is easy to prepare.
Particularly good results are obtained when in the present process the mixtures still contain, in addition to the metal dyes and amines, anions of a. polyphosphoric acid, especially those of an acid of the composition
Hm + 2PmO3m + 1, in which m represents an integer of a value at least equal to 2. It proves for example advantageous to add pyrophosphates such as tetrasodium pyrophosphate.
With the dye mixtures of liquid consistency used in the present process, the fabric can be impregnated in the known manner, and it is then desirable to express it in order to evenly distribute the dye liquid and to remove the unwanted excess, before the actual fixing of the dye on the fiber. 0 The time-recovered liquid is new, combined with the liquid used for treating the tissue. The scarf provided with the known adjustable squeeze rollers has proven to be a particularly small and suitable device which provides easy to monitor impregnation and uniform absorption of liquid.
The quantitative proportions of metal dyes, amines, as well as possibly phosphorus anions
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in the mixtures to be used according to the invention, in particular in padding baths, as well as the concentration, can vary within wide limits.
The quantity and the concentration of the colorant depend in the first place on the intensity desired for the dyeing, and it should be noted in this case that the process also allows to obtain intense tones, even when using complexes. metallifers hardly soluble in themselves, because these complexes become very soluble thanks to the presence of the amine and, optionally of the anions containing phosphorus, which allows the preparation of solutions generally having a dye content of up to 10 % about.
It is also possible to use one with the other, with a very good result, different complex metalliferous compounds, for example mixed ones which contain at least one complex copper or nickel compound of a substantive azo dye, said complex metalliferous compound being sufficiently soluble in water by itself for the usual direct dyeing methods, and at least one complex copper or niokel compound of a substantive azo dye, said complex metal compound being hardly soluble in water by itself.
The amount of amine is advantageously adjusted to the amount of dye. An amount of amine of about 1/10 of the amount of dye already leads to good results;
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Amine amounts of about 1/4 to 3/4, based on the dye content, are particularly advantageous. A not too large excess of amine, for example 2 parts of amine to 1 part of dye, is most often unnecessary, but is not harmful. Larger amounts of amine, for example about 2 parts of amine, are only advantageous in the case of particularly poorly soluble dyes. The amount of phosphorus ions can be about the same as that of the amine.
The spinning of the dyes on the fabrics is carried out in an aqueous medium, that is, the fabric contains only the dye in an aqueous medium is subjected to a treatment in which the air , in particular humid air, water vapor or also molten metals or other liquids immiscible with water can act on the fabric and the mixture, the water no longer being brought to the liquid state in contact. with the fabric. Thus, fixing with hot saline solution must be excluded here, as it is generally not appropriate.
It has further been found that dilution of the amine with plenty of water greatly lowers the favorable action of the amine, so that even fixing of the dye at high temperature requires a longer time.
The dyes can, for example, already be fixed. by the fact that the fabric is left to itself, advantageously hot, taking care that no enrichment occurs
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or local depletion in coloring. For example, you can wind up large pieces of fabric and let the roller slowly turn. The lower the temperature, the longer it takes to fix. As long as there is enough time; many dyes can already be fixed at room temperature or at slightly higher temperatures.
Heat treatment is generally more advantageous. It is possible, for example, to subject the already mentioned rolled pieces to a heat treatment in air saturated with humidity, or also to treat the fabric which has undergone the preliminary treatment with hot humid air. However, it is particularly advantageous to spray the tissue, in a suitable device, at about 100 ° C., for example 100-120 ° C. In this case, a brief vaporization time of a few minutes is sufficient, which is particularly advantageous when vaporizing continuously.
After fixing, it is advisable to rinse the fabrics with cold or lukewarm water in order to largely remove the non-coloring auxiliary agents which are still on the fabric, in particular amines and phosphorus compounds.
In many cases it is also indicated to treat fabrics dyed according to the present process with formaldehyde or agents capable of releasing forma.1-dehyde. However, this should take place at the earliest when the
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coloring mixture is applied to the fabric, the amines lose their action. By treatment with f @@@ dehyde one should naturally also understand the known tradition of crease resistance, according to which formaldehyde, artificial resins are produced on the f @@@. .
If desired, the dyes can also be subsequently treated with aqueous solutions containing basic aldehyde condensation compounds, of compounds which develop in their molecule at least once the atom group.
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for example dicyandiamide or dicyandiamidine or which, like for example cyanamide, can be easily converted into such compounds and which additionally contain water soluble copper compounds. Such subsequent treatments can in many cases give rise to interesting improvements in strength.
The present process proves to be very advantageous since it allows in a simpler and safer manner the continuous dyeing of cellulose fabrics by means of dyes containing nickel or copper. Even when it comes to dyeing long pieces of fabric, for example with a scarf, a very good unison can be achieved here (equal color to the exbremities). This is also the case when using for
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dyeing two or more metalliferous dyes of the kind indicated, with different dyeing behavior. Another advantage of the present process lies in the fact that the dyes allow themselves to be fixed very easily and quickly on the fiber, in particular when the fixing is carried out by spraying.
In this case, the dyes are fixed as well as in the direct batch dyeing methods, and they adhere so well to the fiber that even when rinsing the fabric for the removal of auxiliary substances, especially amines , no dye is practically washed out. In addition, the final tone that occurs when dyeing in a long bath is obtained.
In the non-limiting examples which follow, and unless otherwise indicated, the parts and percentages are understood by weight. The temperatures are indicated in degrees centigrade.
Example 1
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.........-- .. Ji "" "1? Q Has 40 parts of the formula dye
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adjusted to the usual commercial strength with sodium sulfate, 10 parts of a mixture of 6 parts of
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1,2-'di '- (p-hydroxy-ethylamino) -ethane and 4 parts of monoethanolamine, add 10 parts of tetrasodium pyrophosphate, and dissolve in 1000 parts of water by boiling.
500 parts by volume of the solution, heated to 80, prepared according to the above instructions, are placed in the frame of a two-roller scarf. A cotton cloth is then impregnated in this solution. The fabric is squeezed out to 100% liquid absorption and the squeezed solution is continuously returned to the scarf. As the liquid is removed from the scarf, the amount of liquid is made up by means of the solution of the composition indicated above. After the fabric has passed through the air for 30 seconds, it is sprayed for 2 minutes. 105, then it is rinsed and dried.
A dark blue is obtained which is as intense as a comparative dye obtained with the same amount of dye (that is to say 4%, based on the weight of the cotton) according to the usual method, for one hour with a ratio of 1:30 bath and with the addition of 5 parts of sodium sulfate in 1000 parts by volume of dye bath.
Following the above process, a very good result is also obtained on a fibranne fabric, while the dye is hardly fixed if no amine is added.
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Example 2
In 500 parts of boiling water, 15 parts of the dye of formula are dissolved
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with 5 parts of the amine of formula
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This solution is padded with this solution, as described in Example 1, a fibranne fabric and after vaporizing, rinsing and drying, it is padded again in a bath which contains per liter 100 g of dimethylolurea, 19 g of a mixture. of 2.5 parts of lead acetate and 7.5 parts of a precondensate of dioyandiamide and formaldehyde, as well as 10 g of ammonium chloride, expresses at 100% liquid absorption, dries to 60 and hardens for 3 minutes at 1400.
We get a fabric
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\ "" - "" - "C- 1il à la lrJùilYe and '.- ..,. R- e c - 1 #, sand.
Example 3
In 1000 parts of water, 10 parts of the dye of formula are dissolved
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with 3 parts of 19 2-d.-t hYdi oxy-.thy3aminfl j-thane and 3 parts of tetrasodium pyrophosphate. With cotto solution, one impregnates with the scarf, with. 80, -on tissue, fibranne, expresses 100% liquid absorption and allowed to stand for 2 hours at room temperature. It is then rinsed and dried and a vigorous dye is obtained, of a yellow tending to green.
If we spray the tincture for 2 minutes after expressing, we get a tincture that is only
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slightly less intense, with the same sslidities.
If an equal amount of the dye of formula is used instead of the dye designated above
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and proceed as described above, a red tending to blue is obtained.
Example 4 ----------
In 1000 parts of water, 15 parts of the dye indicated in Example 1 are dissolved, as well as 10 parts of each of the dyes mentioned in Examples 2 and 3, with the addition
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of 10 parts of 1, 2-Fâ, i-i -hydroxy-thylamino-the and 10 parts of tetrasodium pyrophosphate. With this solution, we impregnated with a scarf, at 60, a fabric of ooton, expresso at 100% liquid absorption, and spray for 2 minutes in the "Pad-stoam" vaporizer at 105, rinse and dry
We orient a dark brown of good unioson.
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Example 5 --------
In 1000 parts of water, 30 parts of the dye of formula are dissolved
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. and 10 parts of the dye of formula
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with 20 parts of a 50% solution of 6 parts of 1,2-
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di - (.... hydroxy-ethylamino) -ethane and 4 parts of monoethanolamine. as well as 10 parts of tetrasodium pyrophosphate.
A cotton fabric is dyed with this liquid as described in Example 4, and a green solid in the light and in washing is obtained.
The two dyes would be unusable for this application, without addition of amine, already because they are
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insufficiently soluble in water.
Example 6
In 1000 parts of water, 20 parts of the formate nickel dye are dissolved
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which can be obtained by the usual procedure. blind 20 parts of the amine solution described in Example 5, and 5 parts of tetrasodium pyrophosphate.
A horned cotton fabric described in Example 4 is dyed using this solution and a good unison blue is obtained *
Example 7
15 parts of the substantially salt-free dye which meets the formula
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with 5 parts of tetrasodium pyrophosphate and adding
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30 parts of a mixture of 18 parts of 1,2-di- (ss-hydroxy-
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'tbylamino) -ethau & and 12 parts of motaétianaa.mxei the whole is dissolved in 1000 parts of water o A cotton cloth is impregnated in this solution, at a temperature of 70-80, expresses at 100% absorption of liquid vaporizes
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for 2 m2ntxtes 105 = MO, rinses hot and cold and dry. A violet-blue dye is obtained, having excellent fastnesses.
Without the addition of pyrophosphate, a similar result is obtained. If, instead. of pyrophosphate, sodium tripolyphosphate (Na5P3010), or tetrapolyphosphate is used
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haxasoàiquo ila03 pine also obtains good analogies results.
If, instead of the dye designated above, 20 parts of the dye of formula
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t7.c pyrophosphate tcï: aLodà.qt; e and 10 parts of Ig2M di <'(pe -a ie' '1: 1 and proceed as for the remainder <oir - .; e toài =, 1 #' .3a:. ": .t, we have a b3'iTl't's.e p05s5 <ian% equal..n5 dos solidi'bs e :: - 3ellcn'bca.
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Example 8
In 1000 parts of water, 10 parts of the dye of formula are dissolved
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2.5 parts of tetrasodium pyrophosphate and 10 parts of the amine of formula
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and operates as described in Example 7. to obtain a dye on cotton. We obtain a gray with very good solidities.
If, instead of the amine designated above, 10 parts of the amine of formula are used
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an equally good result is then obtained.
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Example 9
5 parts of the dye indicated in Example 2 and 15 parts of the fozmule dye are mixed
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with 10 parts of tetrasodium pyrophosphate and, while adding a mixture of 12 parts of 1,2-di (ss-hydroxy-
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ethy1amino) -ethane and 8 parts of monoethanolaminos are dissolved in 1000 parts of water. As described in Example 7, using this solution is carried out a dyeing on a fiber article, and a dark brown-black is obtained.