BE541190A - - Google Patents

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BE541190A
BE541190A BE541190DA BE541190A BE 541190 A BE541190 A BE 541190A BE 541190D A BE541190D A BE 541190DA BE 541190 A BE541190 A BE 541190A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11BPRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00Essential oils; Perfumes
    • C11B9/0026Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
    • C11B9/0034Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing six carbon atoms

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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



    Procédé   pour la préparation de nouveaux alcools non-saturés 
La présente invention est relative à un procédé pour la préparation de nouveaux alcools non-saturés. 



   Le procédé suivant la présente invention coniste à fixer par addition une oétone non-saturée de formule géné- rale 
 EMI1.1 
 dans laquelle la double liaison en position 5,6 peut être saturée et dans laquelle R1 représente un radical alcoyle renfermant de 2 à 5 atomes de oarbone et R2 représente le radical méthyle ou, ensemble avec R1, 

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 EMI2.1 
 le radical ztyZén sur de l'acétylène par une réaction métal-organique et à hydrogéner partiellement le   oarbinol   acétylénique résultant   ' sur   la triple   liaison.   



   Les cétones de la formule indiquée ci-dessus, utilisées comme   matièresde   départ, peuvent être obtenues en faisant réagir un alcool de formule générale 
 EMI2.2 
 dans laquelle R1 représente un radioal alcoyle ren- fermait'de 2 à 5 atomes de carbone ou un radical phényle et R2 représente le radical méthyle,ou, 
 EMI2.3 
 ensemble aveo Rit le radical pentaméthylëne, aveo un agent d'halogénation inorganique, en condensant l'halogénure d'allyle primaire substitué résultant avec un gel de métal alcalin d'un ester de l'acide acétyl- aoétique et en saponifiant et décarboxylant l'ester   aoétylaoétique   substitué résultant. 



   On peut, le cas échéant, soumettre les oétones 
 EMI2.4 
 de départ ainsi obtenues à une hydrogénation r81ytique pour saturer la double liaison en position 5,6 Comme oétones de départ-, on peut utiliser, par exemple, la - 6-méthyl-ootén-(5)-one-(2), la 6-méthyl-ootanone-(2), la      
 EMI2.5 
 6,8-diméthyl-nonér-( 5 )..one-(2 ) la 6,8-diméthyl-nonanone-(2), la 5-oyolohexylidène-pentanone-(2) et la 5-oyolohexyl-pen-   tanone-(2*   
Il convient d'effectuer la fixation de la oétone      sur l'acétylène dans de   l'ammoniac   liquide à l'aide de sodium, par exemple en dissolvant du sodium métallique dans de l'ammoniac liquide et en introduisant de l'acéty- 

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 lène dans la solution jusqu'à ce que le sodium soit transfor- mé en acétylure,

   la cétone étant ensuite ajoutée lentement sous forme d'une solution dans un solvant inerte. 



   Le carbinol   aoétylénique   obtenu est ensuite soumis à une hydrogénation partielle sur la triple liaison. Il convient d'effectuer cette hydrogénation en présence d'un catalyseur au palladium désactivé par du plomb, par exemple 
 EMI3.1 
 en présence du catalyseur selon Lïndlar ZH-elvetioa Ohimioa Aota M, 446 (1952J7' 
Les nouveaux alcools non-saturés obtenus suivant la présente invention présentent des nuances d'odeur nou-      velles,   inoonues   jusqu'à présent, et peuvent être utilisés dans la fabrication de compositions odorantes et de parfums ou comme intermédiaires dans la'synthèse de matières   odo-   rantes. 



   Les exemples suivants illustreront la présente invention, toutefois sans la limiter.' 
Exemple 1      
On dissout 84 g de sodium métallique dans 3 litres d'ammoniac liquide. On introduit de 1'acétylène gazeux dans la solution agitée jusqu'à ce que la couleur de celle-ci vire du.bleu au blanc. On ajoute au mélange réactionnel,      goutte à goutte et en agitant, une solution de 420 g de 
 EMI3.2 
 6-mêthyl-ootén-(5)-one-(2) dans 500 em5 d'éther diéthylique, dans l'espace d'une heure. On continue   à   agiter le mélange réactionnel pendant 3 heures tout en faisant passer un fai- ble courant d'acétylène à travers le mélange. Ensuite, on interrompt l'introduction d'acétylène mais on continue à agiter pendant environ 15 heures.

   Après élimination de   l'ammoniac   par distillation, on lave le résidu dans le 

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 récipient de réaction avec 2 litres d'acide sulfurique aqueux à 5 %. Le produit est ensuite lavé à l'eau, séché sur sulfate de oaloium anhydre et soumis à un fractionnement pour obtenir le 3,7-diméthyl-nonén-(6)-yne-(1)-ol-(3) qui distille à 89  C/10 mm et présente un indice de réfraotion n25= 1,4612.   Ce   composé possède une odeur qui rappelle, de manière générale, l'essence de bergamote. 



   On introduit dans un ballon muni   d'un   agitateur, 
300 g de 3,7-diméthyl-nonén-(6)-yne-(1)-ol-(3), 30 g de oatalyseur plomb-palladium à 5% sur carbonate de calcium [Lindlar,   Helvetioa   Chimica Aota 35, 446   (195217   et 300 cm3 d'éther de pétrole et on soumet le mélange à l'hydrogénation à 25 à 3000 et sous une pression d'hydrogène de 1 atm. jusqu'à ce que 1,9 mole d'hydrogène ait été absorbée. 



   Par fractionnement du produit d'hydrogénation, on obtient le 3,7-diméthyl-nonadiène-(1,6)-ol-(3) qui distille à 
132 C/86 mm et présente un indice de réfraction n25 = 1,4603. 



   Ce composé possède une odeur qui rappelle, de manière géné rale, les fruits du genre oitrus. 



   Exemple 2 
On dissout 26 g de sodium métallique dans 
1 litre d'ammoniac. On introduit de   l'acétylène     gazeux   dans la solution, en agitant, jusqu'à ce que la couleur de la solution vire du bleu foncé au blanc. On ajoute au mélange réaotionnel, goutte à goutte' et en agitant, une solution de 159 g de   5-oyolohexylidène-pentanone-(2)   dans 
200 cm3 d'éther   diéthylique,   dans l'espace d'une heure. 



   On continue à agiter pendant 3 heures tout en faisant pas- ser un faible courant d'acétylène dans le mélange. 

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  On   interrompt.l'introduction   d'acétylène et on continue à agiter le mélange réactionnel pendant 15 heures. Après élimination de l'ammoniac par distillation, on lave le résidu avec 2 litres d'aoide sulfurique aqueux à 5 %. 



  Le produit est lavé à l'eau et séché sur sulfate de oaloium. On obtient par fractionnement du produit le 
 EMI5.1 
 6-oyolohexylidène--3-méthyl-hexyne-.(1)-0l-(3) qui distille   à   75    0/0,2   mm et présente un indioe de réfraction n25 =   1,490.   
 EMI5.2 
 



  On introduit 17 g (0, 6 mole) de 6-.oyolohec,ylidne- 3-méthyl-hexyne-(1)-01-(3)t 20 g de catalyseur, plomb- palladium'à 5 % sur carbonate de calcium (Lindlar, loc. oit.) et 100 cm3 d'éther de pétrole'dans un ballon équi- pé d'un agitateur   efficace.   On soumet le mélange à l'hydro-   génation   à une pression   'd'hydrogène   de 1 atm. et à une température de 25 à 30  jusqu'à ce que l'absorption      d'hydrogène cesse. La quantité d'hydrogène requise est de 0,6 mole, Le catalyseur est éliminé par filtration et le produit est   fraotionné.   On obtient ainsi le 6-oyolo- 
 EMI5.3 
 hexylidéne-3-nélhyl-hexén-(1)-ol-(3) qui distille à 73 C/0,2 mm et présente un indice de réfraction n25 = 1,489. 



  Ce produit possède une odeur de moisi qui rappelle l'odeur de terre   fraîche   et de champignons et peut être utilisé comme agent odorant, en particulier pour donner une nuance terreuse à des parfums floraux., 
 EMI5.4 
 exemple 
On dissout 41,4 g de sodium métallique dans   1, 5   litre d'ammoniac liquide. On fait passer un courant d'acétylène gazeux dans la solution bleue jusqu'à ce que cette oouleur vire au blanc. On continue d'introduire de 

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 l'acétylène encore pendant 30 minutes. On ajoute ensuite à la solution, goutte à goutte, dans l'espace de 45 minutes, 
 EMI6.1 
 ,une solution de 252 g de 6,8-diméthyl-nonén-(5)-.one-(2) dans 250 cm3 d'éther éthylique. On continue à agiter pen- dant 15 heures tout en faisant passer un faible courant d'acétylène dans le mélange réaotionnel. 



   On évapore ensuite l'ammoniac en faisant passer unfai ble courant d'azote à travers le mélange réactionnel. On verse le résidu dans 2 litres d'acide sulfurique à 5 %. 



  On sépare la couche huileuse et on la lave à neutralité avec de l'eau. Par fractionnement de l'huile, on obtient 
 EMI6.2 
 le 3,7, 9-triméthy7.-déoén,-( 6)-y.e-( 1),-0l-( ) sous forme d'une fraction qui distille à 72 C/35 mm et présente un indice de réfraction n25 = 1,4598. 
 EMI6.3 
 



  On dilue 189 g de 3,7,9-triméthyl-déoén-(6)-yne- (l)-ol-(3) par un volume égal d'éther de pétrole et on in- troduit le mélange   aveo"18,9   g de catalyseur plomb-palladium à 5 % sur carbonate de   calcium     (Lindlar,     loo,     oit.)   dans un ballon. On soumet le mélange à l'hydrogénation sous une pression d'hydrogène de 1 atm. jusqu'à ce que 0,97 mole d'hydrogène aié été absorbée. En fractionnent le mélange 
 EMI6.4 
 réactionnel, on obtient le 3,7,9-%rimé%hyl-dodéoadién- (1,6)-ol-(3) qui distille à 129 0/20 mm et présente un indice de réfraction n25 = 1,4592. Ceproduit possède une , odeur de bois à nuances florales qui rappelle le parfum du muguet.

   Il peut être utilisé comme matière de base de parfums pour la préparation de compositions odorantes du type muguet, lilas et   rose, .   

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   Exemple 4 
On soumet à l'hydrogénation 890 g (5,3 moles)      de   6,8-diméthyl-nonén-(5)-one-(2)   en présence de 20 g de catalyseur palladium-plomb sur charbon à 70 kg par cm2 de pression et à 80-9000. L'hydrogénation s'arrête lorsque 
5,3 moles d'hydrogène ont été absorbées. On élimine le oatalyseur par filtration et on fractionne la 6,8-diméthyl- nonanone- (2). Le rendement est de 778,2 g ou   85,1 %de   la théorie. 



   On charge de 2 litres d'ammoniac liquide un ballon à 3 tubulures muni d'un réfrigérant à l'acide car- bonique solide. On dissout 48,3 g de sodium dans l'ammoniac   liquide.   On fait barboter de l'acétylène à travers un flacon laveur contenant de l'aoide sulfurique et on fait passer le gaz lavé dans le ballon de réaction jusqu'à ce que la couleur bleue de la solution vire au blano grisâtre. 2 heures sont nécessaires pour obtenir cet effet. La vitesse   d'introduction   de l'acétylène est ensuite réduite à environ 10 % de sa valeur initiale. ensuite, on ajoute au mélange réaotionnel, goutte à goutte dans l'espace de 30 minutes, 340 g de   6,8-dimé-   thyl-nonanone-(2) dans un volume égale d'éther éthylique. 



  On continue à agiter pendant 16 heures tout en faisant barboter un faible courant d'acétylène dans la solution.   pn   retire ensuite le réfrigérant à l'acide oarbonique solide et on élimine la majeure partie de l'ammoniac par distillation. On ajoute prudemment 1 litre d'eau au résidu. L'huile qui s'est formée est séparée, lavée à neutralité et fractionnée. On obtient ainsi le   3,7,9-   

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 EMI8.1 
 Eriméthrl-dayne-l)--al-3 qui distille à 78e5'C/0,15 n.m   25 ,et présente un indice de réfraction n25 = 1,4448. Le ren-   dement est de 356,6 g ou 91   %-de   la théorie. 



   On dissout 356,5 g de 3,7,9-triméthyl-déoyne- (l)-ol-(3) dans 500 cm3   d'étner   de pétrole et on soumet la solution à l'hydrogénation en présence d'un catalyseur palladium-plomb sur charbon.   Lorsque 1,8   mole d'hydrogène a été absorbée, on interrompt l'hydrogénation et on élimine le catalyseur par filtration. On distille le produit à travers une colonne. On obtient ainsi 331 g de   3,7,-tri-   
 EMI8.2 
 né%hyl-décéù-(1)-ol-(5) qui distille à 107-108 0/2 mm et présente un   indice   de réfraction n25 = 1,4430   1,4440.   



  Le rendement est de   91,7 %   de la théorie. 



    ' Exemple 5    
On coupe 29   g,,de   sodium métallique en petits morceaux d'environ 0,25 g et on les dissout dans 1 litre d'ammoniac liquide. On fait barboter de l'acétylène, gazeux dans la solution maintenue sous agitation jusqu'à ce que la couleur de la solution vire du bleu foncé au blanc et.ensuite encore pendant 30   minutes.   Dans l'espace de 30 minutes, on introduit, goutte à goutte, une solution de 149 g de   6-méthyl-ootanone-(2)   dans 250 cm3 d'éther éthylique dans le ballon de réaction. On agite le mélange réactionnel pendant 3 heures tout en maintenant un faible courant d'acétylène et ensuite pendant la nuit sous at- mosphère d'azote.

   On évapore ensuite l'ammoniac en reti- rant le réfrigérant à l'acide carbonique solide et en faisant barboter un faible courant d'azote dans le ballon de réaction. On verse le produit obtenu dans 1 litre d'acide sulfurique à 5 %. La couche huileuse est séparée, 

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 lavée à l'eau et séchée sur sulfate de calcium anhydre. 
 EMI9.1 
 On obtient par fractionnement le 5,7-diméthyl-nonyne-(].)-   ol-(3)   qui distille à 112 C/20 mm et présente un indice de réfraction, n25 = 1,4443. 
 EMI9.2 
 



  On introduit 125 g de 3,7-diméthyl-nonylie-(j).   ol-(3)   aveo 125 cm3 de n-heptane et 20 g de catalyseur plomb-palladium sur carbonate de oaloium dans un ballon de réaction. On soumet le mélange à l'hydrogénation à une pression d'hydrogène de 1 atm. à la température am- biante jusqu'à oe que   Ov74   mole d'hydrogène ait été absorbée Après élimination du catalyseur par filtration, on soumet le produit au fractionnement. On obtient ainsi le 3,7-di-   méthyl-nonén-(1)-ol-(3)   qui distille à 48 C/0,3 mm et présente un indice, de réfraction n25 = 1,4450. Le produit obtenu émane une odeur florale agréable rappelant le parfum des roses.



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    Process for the preparation of new unsaturated alcohols
The present invention relates to a process for the preparation of new unsaturated alcohols.



   The process according to the present invention consists in fixing by addition an unsaturated oetone of the general formula.
 EMI1.1
 in which the double bond in position 5,6 can be saturated and in which R1 represents an alkyl radical containing from 2 to 5 carbon atoms and R2 represents the methyl radical or, together with R1,

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 EMI2.1
 ztyZen radical on acetylene by a metal-organic reaction and partially hydrogenating the resulting acetylenic arbinol 'on the triple bond.



   Ketones of the formula given above, used as starting materials, can be obtained by reacting an alcohol of the general formula
 EMI2.2
 in which R1 represents a radioal alkyl containing from 2 to 5 carbon atoms or a phenyl radical and R2 represents a methyl radical, or,
 EMI2.3
 together with the pentamethylene radical, with an inorganic halogenating agent, by condensing the resulting substituted primary allyl halide with an alkali metal gel of an acetyl aoetic acid ester and saponifying and decarboxylating it. resulting substituted aoetylaoetic ester.



   We can, if necessary, submit oetones
 EMI2.4
 of the starting oetones thus obtained to a r81ytic hydrogenation to saturate the double bond in position 5,6 As starting oetones, one can use, for example, - 6-methyl-ooten- (5) -one- (2), the 6-methyl-ootanone- (2), la
 EMI2.5
 6,8-dimethyl-noner- (5) .. one- (2) 6,8-dimethyl-nonanone- (2), 5-oyolohexylidene-pentanone- (2) and 5-oyolohexyl-pentanone - (2 *
Binding of oetone to acetylene in liquid ammonia should be carried out using sodium, for example by dissolving metallic sodium in liquid ammonia and introducing acetyl-

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 lene in the solution until the sodium is transformed into acetylide,

   the ketone then being added slowly as a solution in an inert solvent.



   The obtained aoetylenic carbinol is then subjected to partial hydrogenation at the triple bond. This hydrogenation should be carried out in the presence of a lead-deactivated palladium catalyst, for example
 EMI3.1
 in the presence of the catalyst according to Lïndlar ZH-elvetioa Ohimioa Aota M, 446 (1952J7 '
The new unsaturated alcohols obtained according to the present invention exhibit new nuances of odor hitherto unknown and can be used in the manufacture of odorous and perfume compositions or as intermediates in the synthesis of odorous materials. - rantes.



   The following examples will illustrate the present invention, but not limit it.
Example 1
84 g of metallic sodium are dissolved in 3 liters of liquid ammonia. Acetylene gas is introduced into the stirred solution until the color thereof changes from blue to white. To the reaction mixture is added, dropwise and with stirring, a solution of 420 g of
 EMI3.2
 6-methyl-ooten- (5) -one- (2) in 500 em5 of diethyl ether, over the course of one hour. Stirring of the reaction mixture is continued for 3 hours while passing a weak stream of acetylene through the mixture. Then, the introduction of acetylene is interrupted but stirring is continued for about 15 hours.

   After removing the ammonia by distillation, the residue is washed in

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 reaction vessel with 2 liters of 5% aqueous sulfuric acid. The product is then washed with water, dried over anhydrous aluminum sulfate and subjected to fractionation to obtain 3,7-dimethyl-nonen- (6) -yne- (1) -ol- (3) which distils at 89 C / 10 mm and has a refractive index n25 = 1.4612. This compound has an odor that is generally reminiscent of the essence of bergamot.



   It is introduced into a flask fitted with a stirrer,
300 g of 3,7-dimethyl-nonen- (6) -yne- (1) -ol- (3), 30 g of 5% lead-palladium oatalyst on calcium carbonate [Lindlar, Helvetioa Chimica Aota 35, 446 (195217 and 300 cc of petroleum ether and the mixture is hydrogenated at 25 to 3000 and under a hydrogen pressure of 1 atm until 1.9 moles of hydrogen have been absorbed.



   By fractionation of the hydrogenation product, the 3,7-dimethyl-nonadiene- (1,6) -ol- (3) is obtained which distills at
132 C / 86 mm and has a refractive index n25 = 1.4603.



   This compound has an odor which is generally reminiscent of fruits of the genus oitrus.



   Example 2
26 g of metallic sodium are dissolved in
1 liter of ammonia. Acetylene gas is introduced into the solution, with stirring, until the color of the solution changes from dark blue to white. To the reaction mixture is added, dropwise and with stirring, a solution of 159 g of 5-oyolohexylidene-pentanone- (2) in
200 cm3 of diethyl ether, over the course of one hour.



   Stirring is continued for 3 hours while passing a weak stream of acetylene through the mixture.

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  The introduction of acetylene is stopped and the reaction mixture is continued to stir for 15 hours. After removing the ammonia by distillation, the residue is washed with 2 liters of 5% aqueous sulfuric acid.



  The product is washed with water and dried over aluminum sulphate. The product is obtained by fractionation
 EMI5.1
 6-oyolohexylidene - 3-methyl-hexyne -. (1) -0l- (3) which distils at 75 0 / 0.2 mm and has a refractive index n25 = 1.490.
 EMI5.2
 



  17 g (0.6 mol) of 6-.oyolohec, ylidne-3-methyl-hexyne- (1) -01- (3) t 20 g of catalyst, 5% lead-palladium on calcium carbonate are introduced. (Lindlar, loc. Oit.) And 100 cm3 of petroleum ether in a flask fitted with an efficient stirrer. The mixture is subjected to hydrogenation at a hydrogen pressure of 1 atm. and at a temperature of 25 to 30 until the absorption of hydrogen ceases. The quantity of hydrogen required is 0.6 mol. The catalyst is removed by filtration and the product is filtered. We thus obtain the 6-oyolo-
 EMI5.3
 hexylidene-3-nelhyl-hexen- (1) -ol- (3) which distills at 73 C / 0.2 mm and has a refractive index n25 = 1.489.



  This product has a musty odor reminiscent of the smell of fresh earth and mushrooms and can be used as a scent, especially to give an earthy undertone to floral scents.,
 EMI5.4
 example
41.4 g of metallic sodium are dissolved in 1.5 liters of liquid ammonia. A stream of acetylene gas is passed through the blue solution until the color turns white. We continue to introduce

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 acetylene for another 30 minutes. Then add to the solution, dropwise, over 45 minutes,
 EMI6.1
 , a solution of 252 g of 6,8-dimethyl-nonen- (5) -. one- (2) in 250 cm3 of ethyl ether. Stirring is continued for 15 hours while passing a weak stream of acetylene through the reaction mixture.



   The ammonia is then evaporated off by passing a weak stream of nitrogen through the reaction mixture. The residue is poured into 2 liters of 5% sulfuric acid.



  The oily layer is separated and washed neutral with water. By fractionation of the oil, we obtain
 EMI6.2
 3,7,9-triméthy7.-deoén, - (6) -ye- (1), - 0l- () in the form of a fraction which distills at 72 C / 35 mm and has a refractive index n25 = 1.4598.
 EMI6.3
 



  189 g of 3,7,9-trimethyl-deoén- (6) -yne- (1) -ol- (3) are diluted with an equal volume of petroleum ether and the mixture is introduced with 18, 9 g of 5% lead-palladium catalyst on calcium carbonate (Lindlar, 100, oit.) In a flask The mixture is subjected to hydrogenation under a hydrogen pressure of 1 atm until 0 , 97 mole of hydrogen was absorbed.
 EMI6.4
 reaction, the 3,7,9-% rimé% hyl-dodeoadién- (1,6) -ol- (3) is obtained, which distils at 129 0/20 mm and has a refractive index n25 = 1.4592. This product has a woody scent with floral nuances reminiscent of the scent of lily of the valley.

   It can be used as a base material for perfumes for the preparation of odorous compositions of the lily of the valley, lilac and rose type,.

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   Example 4
890 g (5.3 moles) of 6,8-dimethyl-nonen- (5) -one- (2) are subjected to hydrogenation in the presence of 20 g of palladium-lead catalyst on carbon at 70 kg per cm2 of pressure and 80-9000. Hydrogenation stops when
5.3 moles of hydrogen were absorbed. The catalyst is removed by filtration and the 6,8-dimethyl-nonanone- (2) fractionated. The yield is 778.2 g or 85.1% of theory.



   A 3-necked flask fitted with a solid carbonic acid condenser is charged with 2 liters of liquid ammonia. 48.3 g of sodium are dissolved in liquid ammonia. Acetylene is bubbled through a wash bottle containing sulfuric acid and the washed gas is passed through the reaction flask until the blue color of the solution turns to grayish white. 2 hours are needed to achieve this effect. The rate of introduction of acetylene is then reduced to approximately 10% of its initial value. then 340 g of 6,8-dimethyl-nonanone- (2) in an equal volume of ethyl ether was added to the reaction mixture dropwise over 30 minutes.



  Stirring is continued for 16 hours while bubbling a weak stream of acetylene through the solution. pn then withdraws the solid carbonic acid condenser and most of the ammonia is removed by distillation. Carefully add 1 liter of water to the residue. The oil which has formed is separated, washed to neutrality and fractionated. We thus obtain the 3,7,9-

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 EMI8.1
 Erimethrl-dayne-1) - al-3 which distils at 78e5 ° C / 0.15 n.m 25, and has a refractive index n25 = 1.4448. The yield is 356.6 g or 91% of theory.



   356.5 g of 3,7,9-trimethyl-deoyne- (1) -ol- (3) are dissolved in 500 cm3 of petroleum eter and the solution is subjected to hydrogenation in the presence of a palladium catalyst. -lead on charcoal. When 1.8 moles of hydrogen have been absorbed, the hydrogenation is stopped and the catalyst is removed by filtration. The product is distilled through a column. This gives 331 g of 3.7, -tri-
 EMI8.2
 ne% hyl-decéù- (1) -ol- (5) which distills at 107-108 0/2 mm and has a refractive index n25 = 1.4430 1.4440.



  The yield is 91.7% of theory.



    'Example 5
29 g of metallic sodium are cut into small pieces of about 0.25 g and dissolved in 1 liter of liquid ammonia. Acetylene gas is bubbled through the stirred solution until the color of the solution changes from dark blue to white and then a further 30 minutes. Within 30 minutes, a solution of 149 g of 6-methyl-ootanone- (2) in 250 cm3 of ethyl ether is introduced dropwise into the reaction flask. The reaction mixture is stirred for 3 hours while maintaining a weak flow of acetylene and then overnight under a nitrogen atmosphere.

   The ammonia is then evaporated by removing the solid carbonic acid condenser and bubbling a weak stream of nitrogen through the reaction flask. The product obtained is poured into 1 liter of 5% sulfuric acid. The oily layer is separated,

 <Desc / Clms Page number 9>

 washed with water and dried over anhydrous calcium sulfate.
 EMI9.1
 Is obtained by fractionation 5,7-dimethyl-nonyne - (].) - ol- (3) which distills at 112 C / 20 mm and has a refractive index, n25 = 1.4443.
 EMI9.2
 



  125 g of 3,7-dimethyl-nonylie- (j) are introduced. ol- (3) aveo 125 cm3 of n-heptane and 20 g of lead-palladium on aluminum carbonate catalyst in a reaction flask. The mixture is subjected to hydrogenation at a hydrogen pressure of 1 atm. at room temperature until 704 mole of hydrogen has been absorbed. After removing the catalyst by filtration, the product is subjected to fractionation. In this way, 3,7-dimethyl-nonen- (1) -ol- (3) is obtained, which distils at 48 C / 0.3 mm and has a refractive index n25 = 1.4450. The product obtained emanates a pleasant floral scent reminiscent of the scent of roses.


    

Claims (1)

RESUME La présente invention a pour objet: 1. Un procédé de. préparation de nouveaux alcools non-saturés, caractérisé par les points suivants, pris isolément ou en combinaison: 1 - On fixe par addition une oétone non-saturée de formule générale EMI10.1 dans laquelle la double liaison en position 5,6 peut être saturée et dans laquelle R1 représente un groupe alcoyle renfermant de 2 ,à 5 atomes de carbone et R2 représente le radioal méthyle ou, EMI10.2 ensemble avec R, le radical pentaméthylëne, sur de l'acétylène par une réaction métal-organique et on hydrogène partiellement le oarbinol anétylénique résultant sur la triple liaison; ABSTRACT The present invention relates to: 1. A process of. preparation of new unsaturated alcohols, characterized by the following points, taken singly or in combination: 1 - An unsaturated oetone of general formula is fixed by addition EMI10.1 in which the double bond in position 5,6 may be saturated and in which R1 represents an alkyl group containing from 2 to 5 carbon atoms and R2 represents radioal methyl or, EMI10.2 together with R, the pentamethylene radical, on acetylene by a metal-organic reaction and the resulting anetylenic oarbinol is partially hydrogenated on the triple bond; 2 - On effectue la fixation de l'acétone sur l'acétylène dans de l'ammoniac liquide à l'aide de sodium; 3 - On effeotue l'hydrogénation partielle de la triple liaison du oarbinol aoétylénique oatalytiquement en présence d'un catalyseur au palladium désaotivé par du plomb. 2 - The acetone is fixed on acetylene in liquid ammonia using sodium; 3 - The partial hydrogenation of the triple bond of aoetylenic oarbinol is effected oatalytically in the presence of a palladium catalyst deaotivated with lead. II. A titre de produits'industriels nouveaux: Des alcools non-saturés de formule générale EMI10.3 dans laquelle la double liaison en position 6,7 peut être 'saturée et dans laquelle R1 représente un radical alcoyle <Desc/Clms Page number 11> renfermant de 2 à 5 atomes de carbone et R2 représente le radical méthyle ou, ensemble aveo R1, le radical pentaméthylène. II. As new industrial products: Unsaturated alcohols of general formula EMI10.3 in which the double bond in position 6,7 may be saturated and in which R1 represents an alkyl radical <Desc / Clms Page number 11> containing from 2 to 5 carbon atoms and R2 represents the methyl radical or, together with R1, the pentamethylene radical.
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