BE525394A - - Google Patents

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BE525394A
BE525394A BE525394DA BE525394A BE 525394 A BE525394 A BE 525394A BE 525394D A BE525394D A BE 525394DA BE 525394 A BE525394 A BE 525394A
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pyrimidine
aralkyl
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amino
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04Ortho-condensed systems

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  THE WELLCOME FOUNDATION LIMITED, résidant à LONDRESo PERFECTIONNEMENTS AUX COMPOSES DE PYRIMIDINE 
L'invention concerne un nouveau groupe de   pyrido-(23-d)-pyrimi-   dines et un procédé pour préparer ces composés. Ces substances sont utiles comme produits intermédiaires dans la préparation de médicaments et comme a- gents d'inhibition de microorganismes comme les bactéries de l'acide lacti- que. 



   On peut représenter ces composés par la formule générale suivan- te s 
 EMI1.2 
 
Dans cette formule R1, R2 et R3 peuvent être de l'hydrogène, des groupes alkyles inférieurs, aralkyles et aryles monocycliques,   et, 1   est un radical   chloro-,     mercapto-,   amino-, amino-substitué ou   arylamino-,   et si au moins un des radicaux   Ri,   R2 et R3 est un radical alkyle, aralkyle ou aryle, X peut être également un groupe hydroxy-. 



   Suivant une de ses caractéristiques, la présente invention com- prend donc des composés de la formule générale (I). 



   Ces composés, suivant une autre caractéristique de la présente 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 invention, peuvent être préparés en faisant réagir un acide 2-amino-nicoti- nique de la formule (II) avec un excès stoéchiométrique de formiamide. La 4-hydroxy-pyrido-(2,3-d)-pyrimidine obtenue peut être ensuite soumise à une nouvelle réaction pour obtenir des dérivés dans lesquels X représente d'au- tres groupes que le groupe hydroxy-. De préférence, cette réaction s'effec- tue à une température dépassant 120  en chauffant les ingrédients pendant 2 à 5 heures. 
 EMI2.1 
 



   En variante, les composés peuvent être préparés en traitant une pyrido-(2,3-d)-pyrimidine 2-mercapto-4-substituée de la formule III par du nickel de Raney, afin de remplacer le groupe mercapto- par un atome d'hy- drogène. 
 EMI2.2 
 



   Les composés de cette formule (III) font l'objet d'un brevet de même date de la Demanderesse intitulé "Perfectionnements aux composés de py-   rimidine".   



   Le dérivé 4-hydroxy est transformé en dérivé mercapto par traitement par le pentasulfure de phosphore et en dérivé 4-chloro par traitement par le chlorure de phosphoryle. Des réactions avec l'ammoniaque, l'hydrazine et les amines primaires et secondaires fournissent des composés aminoet   amino-substitués.   Différentes réactions de ces substances et diverses manières d'arriver aux dérivés mentionnés sont décrites dans les exemples qui suivent, à titre d'illustration de l'invention. 



  EXEMPLE   1. -   
 EMI2.3 
 .-hvdroxr,vrido-(2.3-d)-uvrimidine (Il. 



   On chauffe 50 g d'acide alpha-aminonicotinique et 100 g de for- miamide à 165 -170  (température intérieure) dans un bain d'huile pendant 2 1/2 heures. Le solide refroidi qui est obtenu est recristallisé de 700 cm3 d'eau afin d'obtenir 37,5 g de plaques incolores ayant un point de fusion de   255 -257 .   Une seconde recristallisation de l'eau porte le point de fu- 

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 sion à 258 . 



   Le spectre d'absorption des rayons ultra-violets du produit brut indique l'absence d'acide alpha-aminonicotinique. 



  EXEMPLE   2.-   
4-chloropyido-(2,3-d)-pyrimidine   (II) .   



   .On ajoute à 300 cm3 d'oxychlorure de phosphore 20,0 g de 4-hy- droxypyrido-(2,3-d)-pyrimidine et on chauffe la solution à reflux pendant 1 heure (Il reste une petite quantité de matière goudronneuse insoluble qui ne se dissout plus si l'on poursuit le chauffage à reflux). L'excès d'oxy- chlorure de phosphore est chassé par distillation et le résidu sirupeux ver- sé sur la glace. On isole la   4-chloropyrido-(2,3-d)-pyrimidine   par extrac- tion de la solution aqueuse par le chloroforme. Le rendement en produit brut est 9,8 g et celui-ci fond à 135  avec décomposition.Une petite quan- tité du produit est recristallisée de l'heptane (Skellysolve C) ce qui por- te le point de fusion à 137 -138  avec décomposition. 



    EXEMPLE   3.- 
 EMI3.1 
 .-amino,vrido-(2.-d)-,vrimidine - Procédé A 
On ajoute à 50 cm3 d'hydroxyde d'ammonium concentré 5,0 g de 4- chloropyrido-(2,3-d)-pyrimidine brute et on chauffe la solution pendant 45 minutes au bain de vapeur.La solution est décolorée à la Norite et le fil- trat est refroidi dans un bain de glace et de sel et saturé d'ammoniaque. 



  La solution refroidie est ensuite filtrée pour obtenir 3,0 g de 4-aminopy- rido- (2,3-d)-pyrimidine sous forme d'aiguilles incolores. 



   La recristallisation s'effectue d'une solution isopropanol/eau à   95%   et fournit des aiguilles incolores fondant à   301 -302 .   



  EXEMPLE 4. - 
 EMI3.2 
 4# aminopyrido# (2. 3# d) # pyrimidine 
On dissout 300 mg de 2-mercapto-4-aminopyrido-(2,3-d)-pyrimidi- ne (voir le Brevet précité) dans 800 cm3 d'éthanol et on ajoute 50 cm3 d'hy- droxyde d'ammonium concentré, puis 1 g de nickel de Raney et on chauffe la solution pendant 3 heures, on filtre et on évapore jusqu'à siccité au bain de vapeur. Le résidu est extrait par 50 cm3 d'eau et l'évaporation de la so- lution aqueuse fournit 60 mg de produit. Le spectre d'absorption de rayons ultra-violets est identique à celui de la   4-aminopyrido-(2,3-d)-pyrimidine   préparée comme dans l'exemple 3. 



  EXEMPLE 5.- 
 EMI3.3 
 .-ani inopvrido-(2.3-d) imidi¯e¯. 



   On ajoute avec précaution 1,0 g de 4-chloropyrido-(2,3-d)-pyri- midine à 1 g d'aniline dans 10 cm3 d'eau. On chauffe la solution pendant 0,5 heure au bain de vapeur puis on la rend basique par de l'hydroxyde d'ammo- nium concentré, on refroidit la solution et on filtre. Le précipité brut est recristallisé de l'éthanol à   95%.  Une seconde recristallisation du même sol- vant donne 0,51 g d'aiguilles vert clair fondant à 256 -257 . 



  EXEMPLE 6.- 
 EMI3.4 
 4# mercap topvrido# ( 2   3# d) #pyrimidine . 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 



   On chauffe à   175 -180    pendant 1 1/2 heure 23 g de   4-hydroxy-     pyrido-(2,3-d)-pyrimidine,   100 g de pentasulfure de phosphore et 500 oxy de tétraline. On élimine le solvant par filtration; le résidu est traité par l'eau chaude,extrait par un excès d'hydroxyde de sodium dilué (0,1 N) et filtré. Le composé mercapto- est précipité par acidification du filtrat par un léger excès d'acide acétique glacial. Le produit jaune brut est lavé par suspension dans 1 1. d'eau bouillante, puis purifié par extraction au Soxhlet en utilisant de l'éthanol absolu. 



  EXEMPLE 7.- 
 EMI4.1 
 4-hyclrazinopyrido-(2.3-d)-pyrimidine). 



   On ajoute avec précaution 2 g de 4-chloropyrido-(2,3-d)-pyrimi- dine (II), en refroidissant, à une solution de 15 cm3 d'hydrate d'hydrazine à 95% et 15 cm3 d'eau. La solution est chauffée pendant 30 minutes au bain de vapeur et laissée au repos jusqu'au lendemain pour cristalliser. Le pré- cipité brut est filtré, lavé par un peu d'eau glacée et recristallisé de l'éthanol absolu, ce qui donne des aiguilles rouge-orange ayant un point de fusion de   164-166    (non pesé). 



    EXEMPLE 8.-   
 EMI4.2 
 4# chloro# 7# méthylpyrido# (2.3# d) #pyrimidine . 



   On chauffe de l'acide 2-amino-6-méthylnicotinique avec de la formiamide exactement comme dans l'exemple 1. La masse fondue est recristal- 
 EMI4.3 
 lisée de l'eau ce qui fournit la !i. hydroxy-7 méthyl-pyrido-(2,3-d)-pyrïmi- dine. 



   Ce produit est traité par le chlorure de phosphoryle comme dans l'exemple 2 et le composé chloro- est isolé par extraction au chloroforme et évaporation du solvant. 



  EXEMPLE 9.- 
 EMI4.4 
 4-amino-7 méthvlpvrido-(2,-d gvrimidine. 



   On chauffe le produit brut de l'expérience décrite dans l'exemple 9 avec 50 cm3 d'hydroxyde d'ammonium concentré. Le dérivé amino- est récupéré par évaporation et recristallisé de l'éthanol sous la forme d'aiguilles incolores. 



    EXEMPLE   10. - 
 EMI4.5 
 4-diéthylaminopyrido-(2.3-d-pyrimidine. 



   On dissout 3,0 g de   4-chloropyrido-(2,3-d)-pyrimidine   dans 150 cm3 de dioxane anhydre. On ajoute 30 cm3 de diéthylamine et on laisse repo- ser la solution jusqu'au lendemain en glacière. Le chlorhydrate de diéthyla- mine est séparé par filtration et l'excès de dioxane et la diéthylamine sont évaporés au bain de vapeur. Le résidu gommeux est extrait plusieurs fois par du Skellysolve "B". La concentration des solutions combinées fournit par refroidissement 0,7 g de cristaux presque incolores ayant un point de fusion de   70 -72 .   Une seconde recristallisation du même solvant porte le point de fusion à 72 -73 . 



    EXEMPLE   11.- 
 EMI4.6 
 !. hydroxv-6.7-diméthylgyrido-2"3-d)-gvrimidine. 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 



   On met en suspension 6 g de 2-mercapto-4-hydroxy-6,7-diméthyl- pyrido-(2,3-d)-pyrimidine dans 1500 cm3 d'éthanol et on ajoute 150 cm3 d'une solution concentrée d'hydroxyde d'ammonium. Après chauffage pour obtenir une solution, on ajoute 20 g de nickel   de'Raney   et on concentre la solution dans le vide, après filtration, et par refroidissement on obtient 4,1 g de   4-hydroxy-6,7-diméthyl-pyrido-(2,3-d)-pyrimidine   incolore. Après recristal- lisation d'un mélange éthanol/eau le composé fond à 360  avec décomposition. 



  EXEMPLE 12.- 
 EMI5.1 
 A-hydroxy-6-méthyl-7-éthylpyrido-(2.3-d)-pyrimidine. 



  On prépare ce composé par le procédé de l'exemple 11 à partir de 2-mercapto-4-hydroxy-6-méthyl-7-éthylpyrido-(2,3-d)-pyrimidine; il fond à   272-273 .   



  EXEMPLE 13.- 
 EMI5.2 
 4-hvdroxv-6-éthvl-n-Drouvluvrido-(2.3-d)-uvrimidine. 



  On prépare ce composé par le procédé de l'exemple 11 à partir de 2-mercapto-4-hydroxy-6-éthyl-7-n-propylpyrido-(2,3-d)-pyrimidine; il fond à   224-225  .    



  EXEMPLE 14.- 
 EMI5.3 
 -h dro -6- é h -n-but 1 ido- 2 -d - i ine. 



   On prépare ce composé par le procédé de l'exemple 11 à partir de   2-mercapto-4-hydroxy-6-méthyl-7-n-butylpyrido-(2,3-d)-pyrimidine;   il fond à   219-220 .   



  EXEMPLE 15.- 
 EMI5.4 
 4-hvdroxy-7-isobutylpvrido-(2.3-d)-Dyrimidine. 



   On prépare ce composé par le procédé de l'exemple 11 à partir de 2-mercapto-4-hydroxy-7-isobutylpyrido-2,3-d)-pyrimidine; il fond à   248-250 .   



  EXEMPLE 16.- 
 EMI5.5 
 -h ro -6- éth ' 1 ido- z -d - idi e. 



   On prépare ce composé par le procédé de l'exemple 11 à partir de   2-mercapto-4-hydroxy-6-méthyl-7-phénylpyrido-(2,3-d)-pyrimidine;   il fond à 248-250 . 



  EXEMPLE 17.- 
 EMI5.6 
 4-hydroxv-7-Dhénvluvrido-(2.3-d)-uvrimidine. 



  On prépare ce composé par le procédé de l'exemple 11 à partir de 2-mercapto-4-hydroxy-7-phénylpyrido-(z,3-d)-pyrimidine; il fond à 259-263 . 



  EXEMPLE 18.- 
 EMI5.7 
 r -6-é 1- - h'n i o- z -d - r i ine. 



  On prépare ce composé par le procédé de l'exemple 11 à partir de 
 EMI5.8 
 2-mercapto-4-hydroxy-6-éthyl-7-phénylpyrido-(23-d)-pyrimidine; il fond à 

 <Desc/Clms Page number 6> 

   224-226  .    



    EXEMPLE   19.- 
 EMI6.1 
 .-hydroxv-7-p-tolyl,pvrido-2. d,wrimidine. 



  On prépare ce composé par le procédé de l'exemple 11 à partir de 2-msreapto-4-liydroxy-7-]2,-tolylpyrido-(2?3-d)-pyriinidinej il fond à 312-315 . 



  EXEMPLE 20.- 4-hydroxy-6-pfaényl-7-benzylpyrido-(2.3-d)-pyrimidine. 



   On prépare ce composé par le procédé de l'exemple 11 à partir de   2-mercapto-4-hydroxy-6-phényl-7-benzylpyrido-(2,3-d)-pyrimidine;   il fond à 239-240 . 



  EXEMPLE   21.-   
 EMI6.2 
 4-hydroxv-7-o-chloroohénvlovrido-(2.3-d)-ovrimidine. 



   On prépare ce composé par le procédé de l'exemple 11 à partir de   2-mercapto-4-hydroxy-7-p-chlorophénylpyrido-(2,3-d) -pyrimidine .   



  EXEMPLE 22.- 
 EMI6.3 
 4-faydroxy-5 . 7-diméthylpyrido-(2. 3-d) -pyrimidine 
On prépare ce composé par le procédé de l'exemple 1 à partir d'acide   2-amino-4,6-diméthylnicotinique;   il fond à   327-329 .   



   REVENDICATIONS. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.



   <Desc / Clms Page number 1>
 
 EMI1.1
 



  THE WELLCOME FOUNDATION LIMITED, residing in LONDON o IMPROVEMENTS WITH PYRIMIDINE COMPOUNDS
The invention relates to a novel group of pyrido- (23-d) -pyrimidines and a process for preparing these compounds. These substances are useful as intermediates in the preparation of medicaments and as agents for inhibiting microorganisms such as lactic acid bacteria.



   These compounds can be represented by the following general formula s
 EMI1.2
 
In this formula R1, R2 and R3 can be hydrogen, lower alkyl, aralkyl and monocyclic aryl groups, and, 1 is a chloro-, mercapto-, amino-, amino-substituted or arylamino- radical, and if at least one of the radicals R 1, R 2 and R 3 is an alkyl, aralkyl or aryl radical, X can also be a hydroxy group.



   According to one of its characteristics, the present invention therefore comprises compounds of general formula (I).



   These compounds, according to another characteristic of the present

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 invention, can be prepared by reacting a 2-amino-nicotinic acid of formula (II) with a stoichiometric excess of formiamide. The obtained 4-hydroxy-pyrido- (2,3-d) -pyrimidine can then be subjected to a further reaction to obtain derivatives in which X represents groups other than the hydroxy group. Preferably, this reaction is carried out at a temperature exceeding 120 by heating the ingredients for 2 to 5 hours.
 EMI2.1
 



   Alternatively, the compounds can be prepared by treating a 2-mercapto-4-substituted pyrido- (2,3-d) -pyrimidine of formula III with Raney nickel, to replace the mercapto- group with a d atom. 'hydrogen.
 EMI2.2
 



   The compounds of this formula (III) are the subject of a patent of the same date by the Applicant entitled "Improvements to pyrimidine compounds".



   The 4-hydroxy derivative is converted into a mercapto derivative by treatment with phosphorus pentasulfide and into a 4-chloro derivative by treatment with phosphoryl chloride. Reactions with ammonia, hydrazine, and primary and secondary amines provide amino and amino-substituted compounds. Various reactions of these substances and various ways of arriving at the derivatives mentioned are described in the examples which follow, by way of illustration of the invention.



  EXAMPLE 1. -
 EMI2.3
 .-hvdroxr, vrido- (2.3-d) -uvrimidine (II.



   50 g of alpha-aminonicotinic acid and 100 g of formiamide are heated at 165-170 (internal temperature) in an oil bath for 2 1/2 hours. The cooled solid which is obtained is recrystallized from 700 cm3 of water in order to obtain 37.5 g of colorless plates having a melting point of 255 -257. A second recrystallization of the water brings the melting point

 <Desc / Clms Page number 3>

 sion to 258.



   The ultra-violet ray absorption spectrum of the crude product indicates the absence of alpha-aminonicotinic acid.



  EXAMPLE 2.-
4-Chloropyido- (2,3-d) -pyrimidine (II).



   20.0 g of 4-hydroxypyrido- (2,3-d) -pyrimidine are added to 300 cm3 of phosphorus oxychloride and the solution is heated at reflux for 1 hour (a small amount of tarry material remains. insoluble which no longer dissolves if heating is continued under reflux). The excess phosphorus oxychloride is removed by distillation and the syrupy residue is poured onto ice. 4-Chloropyrido- (2,3-d) -pyrimidine is isolated by extraction of the aqueous solution with chloroform. The yield of crude product is 9.8 g and it melts at 135 with decomposition. A small quantity of the product is recrystallized from heptane (Skellysolve C) which brings the melting point to 137 -138. with decomposition.



    EXAMPLE 3.-
 EMI3.1
 .-amino, vrido- (2.-d) -, vrimidine - Method A
5.0 g of crude 4-chloropyrido- (2,3-d) -pyrimidine is added to 50 cm3 of concentrated ammonium hydroxide, and the solution is heated for 45 minutes on a steam bath. The solution is decolorized with water. Norite and the filtrate is cooled in an ice-salt bath and saturated with ammonia.



  The cooled solution is then filtered to obtain 3.0 g of 4-aminopy-rido- (2,3-d) -pyrimidine in the form of colorless needles.



   Recrystallization is carried out from a 95% isopropanol / water solution and gives colorless needles, melting at 301 -302.



  EXAMPLE 4. -
 EMI3.2
 4 # aminopyrido # (2. 3 # d) # pyrimidine
300 mg of 2-mercapto-4-aminopyrido- (2,3-d) -pyrimidin (see the aforementioned patent) are dissolved in 800 cm3 of ethanol and 50 cm3 of concentrated ammonium hydroxide are added. , then 1 g of Raney nickel and the solution is heated for 3 hours, filtered and evaporated to dryness in a steam bath. The residue is extracted with 50 cm3 of water and evaporation of the aqueous solution gives 60 mg of product. The absorption spectrum of ultraviolet rays is identical to that of 4-aminopyrido- (2,3-d) -pyrimidine prepared as in Example 3.



  EXAMPLE 5.-
 EMI3.3
 .-ani inopvrido- (2.3-d) imidīē.



   1.0 g of 4-chloropyrido- (2,3-d) -pyri-midine is carefully added to 1 g of aniline in 10 cm3 of water. The solution is heated for 0.5 hour in a steam bath and then made basic with concentrated ammonium hydroxide, the solution is cooled and filtered. The crude precipitate is recrystallized from 95% ethanol. A second recrystallization of the same solvent gives 0.51 g of light green needles melting at 256 -257.



  EXAMPLE 6.-
 EMI3.4
 4 # mercap topvrido # (2 3 # d) #pyrimidine.

 <Desc / Clms Page number 4>

 



   23 g of 4-hydroxy-pyrido- (2,3-d) -pyrimidine, 100 g of phosphorus pentasulfide and 500 oxy of tetralin are heated at 175 -180 for 1 1/2 hour. The solvent is removed by filtration; the residue is treated with hot water, extracted with an excess of dilute sodium hydroxide (0.1 N) and filtered. The mercapto compound is precipitated by acidification of the filtrate with a slight excess of glacial acetic acid. The crude yellow product is washed by suspension in 1 l of boiling water, then purified by extraction with a Soxhlet using absolute ethanol.



  EXAMPLE 7.-
 EMI4.1
 4-hyclrazinopyrido- (2.3-d) -pyrimidine).



   2 g of 4-chloropyrido- (2,3-d) -pyrimidine (II) are carefully added, while cooling, to a solution of 15 cm3 of 95% hydrazine hydrate and 15 cm3 of water. . The solution is heated for 30 minutes in a steam bath and left to stand overnight to crystallize. The crude precipitate is filtered, washed with a little ice-water and recrystallized from absolute ethanol, giving red-orange needles with a melting point of 164-166 (not weighed).



    EXAMPLE 8.-
 EMI4.2
 4 # chloro # 7 # methylpyrido # (2.3 # d) #pyrimidine.



   2-Amino-6-methylnicotinic acid is heated with formiamide exactly as in Example 1. The melt is recrystallized.
 EMI4.3
 lized water which provides the! i. 7-hydroxy-methyl-pyrido- (2,3-d) -pyrimidine.



   This product is treated with phosphoryl chloride as in Example 2 and the chloro compound is isolated by extraction with chloroform and evaporation of the solvent.



  EXAMPLE 9.-
 EMI4.4
 4-amino-7 methvlpvrido- (2, -d gvrimidine.



   The crude product of the experiment described in Example 9 is heated with 50 cm3 of concentrated ammonium hydroxide. The amino derivative is recovered by evaporation and recrystallized from ethanol in the form of colorless needles.



    EXAMPLE 10. -
 EMI4.5
 4-Diethylaminopyrido- (2.3-d-pyrimidine.



   3.0 g of 4-chloropyrido- (2,3-d) -pyrimidine are dissolved in 150 cm3 of anhydrous dioxane. 30 cm3 of diethylamine are added and the solution is left to stand overnight in a cooler. The diethylamine hydrochloride is separated by filtration and the excess dioxane and diethylamine are evaporated on a steam bath. The gummy residue is extracted several times with Skellysolve "B". Concentration of the combined solutions provides on cooling 0.7 g of nearly colorless crystals having a melting point of 70 -72. A second recrystallization of the same solvent brings the melting point to 72 -73.



    EXAMPLE 11.-
 EMI4.6
 !. hydroxv-6.7-dimethylgyrido-2 "3-d) -gvrimidine.

 <Desc / Clms Page number 5>

 



   6 g of 2-mercapto-4-hydroxy-6,7-dimethyl-pyrido- (2,3-d) -pyrimidine are suspended in 1500 cm3 of ethanol and 150 cm3 of a concentrated solution of ammonium hydroxide. After heating to obtain a solution, 20 g of de'Raney nickel are added and the solution is concentrated in vacuo, after filtration, and on cooling, 4.1 g of 4-hydroxy-6,7-dimethyl-pyrido- are obtained. Colorless (2,3-d) -pyrimidine. After recrystallization from an ethanol / water mixture, the compound melts at 360 ° with decomposition.



  EXAMPLE 12.-
 EMI5.1
 A-hydroxy-6-methyl-7-ethylpyrido- (2.3-d) -pyrimidine.



  This compound is prepared by the process of Example 11 from 2-mercapto-4-hydroxy-6-methyl-7-ethylpyrido- (2,3-d) -pyrimidine; it melts at 272-273.



  EXAMPLE 13.-
 EMI5.2
 4-hvdroxv-6-ethvl-n-Drouvluvrido- (2.3-d) -uvrimidine.



  This compound is prepared by the process of Example 11 from 2-mercapto-4-hydroxy-6-ethyl-7-n-propylpyrido- (2,3-d) -pyrimidine; it melts at 224-225.



  EXAMPLE 14.-
 EMI5.3
 -h dro -6- é h -n-but 1 ido- 2 -d - i ine.



   This compound is prepared by the process of Example 11 from 2-mercapto-4-hydroxy-6-methyl-7-n-butylpyrido- (2,3-d) -pyrimidine; it melts at 219-220.



  EXAMPLE 15.-
 EMI5.4
 4-hydroxy-7-isobutylpvrido- (2.3-d) -Dyrimidine.



   This compound is prepared by the process of Example 11 from 2-mercapto-4-hydroxy-7-isobutylpyrido-2,3-d) -pyrimidine; it melts at 248-250.



  EXAMPLE 16.-
 EMI5.5
 -h ro -6- eth '1 ido- z -d - idi e.



   This compound is prepared by the process of Example 11 from 2-mercapto-4-hydroxy-6-methyl-7-phenylpyrido- (2,3-d) -pyrimidine; it melts at 248-250.



  EXAMPLE 17.-
 EMI5.6
 4-Hydroxv-7-Dhenvluvrido- (2.3-d) -uvrimidine.



  This compound is prepared by the process of Example 11 from 2-mercapto-4-hydroxy-7-phenylpyrido- (z, 3-d) -pyrimidine; it melts at 259-263.



  EXAMPLE 18.-
 EMI5.7
 r -6-é 1- - h'n i o- z -d - r i ine.



  This compound is prepared by the process of Example 11 from
 EMI5.8
 2-mercapto-4-hydroxy-6-ethyl-7-phenylpyrido- (23-d) -pyrimidine; He created

 <Desc / Clms Page number 6>

   224-226.



    EXAMPLE 19.-
 EMI6.1
 .-Hydroxv-7-p-tolyl, pvrido-2. d, wrimidine.



  This compound is prepared by the method of Example 11 from 2-msreapto-4-hydroxy-7-] 2, -tolylpyrido- (2? 3-d) -pyriinidin; it melts at 312-315.



  EXAMPLE 20.- 4-hydroxy-6-pfaenyl-7-benzylpyrido- (2.3-d) -pyrimidine.



   This compound is prepared by the process of Example 11 from 2-mercapto-4-hydroxy-6-phenyl-7-benzylpyrido- (2,3-d) -pyrimidine; it melts at 239-240.



  EXAMPLE 21.-
 EMI6.2
 4-hydroxv-7-o-chloroohénvlovrido- (2.3-d) -ovrimidine.



   This compound is prepared by the process of Example 11 from 2-mercapto-4-hydroxy-7-p-chlorophenylpyrido- (2,3-d) -pyrimidine.



  EXAMPLE 22.-
 EMI6.3
 4-faydroxy-5. 7-dimethylpyrido- (2. 3-d) -pyrimidine
This compound is prepared by the process of Example 1 from 2-amino-4,6-dimethylnicotinic acid; it melts at 327-329.



   CLAIMS.

** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.


    

Claims (1)

1.- Procédé de préparation de composé de pyrido-(2,3-d)-pyrimidine de la formule générale EMI6.4 où R1, R2 et R3 sont de l'hydrogène, des groupes alkyles inférieurs, aral- kyles et aryles monocycliques et X est un radical chlore-, mercapto-, amino-, amino- substitué ou arylamino-, et où X peut être également un groupe hydro- xy- si au moins un des radicaux R1, R2 et R3 est un radical alkyle, aralky- le ou aryle, caractérisé en ce que 1) on fait réagir un acide 2-amino nicotinique de la formule EMI6.5 <Desc/Clms Page number 7> avec un excès de formiamide et on isole la 4-hydroxy-pyrido-(2,3-d)-pyri- midine ainsi obtenue telle quelle, ou on la soumet à des procédés appropriés de thiation, de chloration ou d'amination, ou 2) on traite une pyrido-(2,3-d) 1.- Process for the preparation of pyrido- (2,3-d) -pyrimidine compound of the general formula EMI6.4 where R1, R2 and R3 are hydrogen, lower alkyl, aralkyl and monocyclic aryl groups and X is chlorine-, mercapto-, amino-, substituted amino or arylamino-, and where X can also be a hydro- xy- group if at least one of the radicals R1, R2 and R3 is an alkyl, aralkyl or aryl radical, characterized in that 1) reacting a 2-amino nicotinic acid of the formula EMI6.5 <Desc / Clms Page number 7> with an excess of formiamide and the 4-hydroxy-pyrido- (2,3-d) -pyri- midine thus obtained is isolated as such, or subjected to appropriate methods of thiation, chlorination or amination, or 2) we treat a pyrido- (2,3-d) -pyrimidine 2-mercapto-4-substi- tuée appropriée par du nickel de Raney pour remplacer le groupe mercapto- par un atome d'hydrogène, puis si on le désire, on effectue les procédés appropriés de thiation, de chloration ou d'amination. -pyrimidine 2-mercapto-4-substituted suitable with Raney nickel to replace the mercapto- group with a hydrogen atom, then if desired, the appropriate methods of thiation, chlorination or amination are carried out . 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on fait réagir l'acide 2-aminonicotinique avec de la formiamide en excès par rapport à la quantité stoéchiométrique à une température supérieure à 120 . 2. A method according to claim 1, characterized in that the 2-aminonicotinic acid is reacted with formiamide in excess relative to the stoichiometric amount at a temperature above 120. 3. - Procédé suivant la revendication 1 ou 2, caractérisé en ce que le mélange d'acide 2-aminonicotinique et de formiamide est chauffé pen- dant 2 à 5 heures pour obtenir le produit désiré. 3. - Process according to claim 1 or 2, characterized in that the mixture of 2-aminonicotinic acid and formiamide is heated for 2 to 5 hours to obtain the desired product. 4.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que la chloration s'effectue par un oxychlorure comme le chlorure de phosphoryle. 4. A process according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the chlorination is carried out with an oxychloride such as phosphoryl chloride. 5. - Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que l'amination s'effectue par traitement de la 4-chloro- pyrido-(2,3-d)-pyrimidine par l'ammoniaque ou une aminé primaire ou secon- daire ou par l'hydrazine. 5. - Process according to one or the other of claims 1 to 3, characterized in that the amination is carried out by treatment of 4-chloropyrido- (2,3-d) -pyrimidine with the ammonia or a primary or secondary amine or by hydrazine. 6. - Procédé suivant la revendication 5, caractérisé en ce que l'amine primaire ou secondaire est une alkyl- ou dialkylamine inférieure. 6. - Process according to claim 5, characterized in that the primary or secondary amine is a lower alkyl- or dialkylamine. 7. - Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le procédé de thiation s'effectue à partir de 4-hydro- xypyrido-(2,3-d)-pyrimidine par le pentasulfure de phosphore. 7. - Process according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the thiation process is carried out from 4-hydro- xypyrido- (2,3-d) -pyrimidine with pentasulfide phosphorus. 8.- Composé de la formule générale EMI7.1 où R1, R2 et R3 sont de l'hydrogène, des groupes alkyles inférieurs, aral- kyles et aryles monocycliques et X est un radical chloro-, mercapto-, ami- no-, amino-substitué ou arylamino X pouvant être également un groupe hydro- xy- si au moins un des radicaux Ri, R2 et R3 est un radical alkyle, aralky- le ou aryle. 8.- Compound of the general formula EMI7.1 where R1, R2 and R3 are hydrogen, lower alkyl, aralkyl and monocyclic aryl groups and X is a chloro-, mercapto-, amino-, amino-substituted or arylamino group X which may also be a group hydro- xy- if at least one of the radicals R1, R2 and R3 is an alkyl, aralkyl or aryl radical. 9. - A titre de produit industriel nouveau, la 4-chloro-pyrido- (2,3-d)-pyrimidine. 9. - As a new industrial product, 4-chloro-pyrido- (2,3-d) -pyrimidine. 10. - Pyrido-(2,3-d)-pyrimidine de la formule générale EMI7.2 <Desc/Clms Page number 8> où au moins un des groupes R1, R2 et R3 est un radical alkyle, aralkyle ou aryle et les autres peuvent être de l'hydrogène ou des groupes alkyles in- férieurs, aralkyles ou aryles monocycliques. 10. - Pyrido- (2,3-d) -pyrimidine of the general formula EMI7.2 <Desc / Clms Page number 8> where at least one of the groups R1, R2 and R3 is an alkyl, aralkyl or aryl radical and the others may be hydrogen or lower alkyl, aralkyl or monocyclic aryl groups.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0180834A1 (en) * 1984-10-19 1986-05-14 Gödecke Aktiengesellschaft 4-Alkoxypyrido[2,3-d]pyrimidine derivatives, process for their preparation and medicaments containing them
EP0180833A1 (en) * 1984-10-19 1986-05-14 Gödecke Aktiengesellschaft 4-Oxo-pyrido-[2,3-d]pyrimidine derivatives, process for their preparation and medicaments containing them

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EP0180834A1 (en) * 1984-10-19 1986-05-14 Gödecke Aktiengesellschaft 4-Alkoxypyrido[2,3-d]pyrimidine derivatives, process for their preparation and medicaments containing them
EP0180833A1 (en) * 1984-10-19 1986-05-14 Gödecke Aktiengesellschaft 4-Oxo-pyrido-[2,3-d]pyrimidine derivatives, process for their preparation and medicaments containing them

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