BE522565A - - Google Patents

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BE522565A
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C37/00Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C37/08Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring by decomposition of hydroperoxides, e.g. cumene hydroperoxide

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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 



  THE DISTILLERS COMPANY LIMITED, résidant à EDIMBOURG (Ecosse). 



  SEPARATION DE PHENOLS. 



   La présente invention se rapporte à la préparation de phénols di- hydriques et en particulier à la séparation et à l'isolation de résorcinol préparé par scission de dihydroperoxyde de méta-di-isopropylbenzène. 



   Le résorcinol peut être préparé par l'oxydation de   méta-di-isopropyl-   benzène, qui fournit un produit d'oxydation contenant du dihydroperoxyde de   méta-di-isopropylbenzène   dont le   dihydroperoxyde   peut être séparé par extrac- tion par un alcali ou distillation de l'hydrocarbure et des autres matières relativement volatiles puis scindé catalytiquement en fournissant un produit de réaction contenant du résorcinolo Suivant un autre procédé., le produit   d9oxydation   peut être soumis à la scission catalytique de l'hhdroperoxyde qu'il contient, sans séparation préalable;

  , 
La présente invention est basée sur la découverte que le résidu subsistant après l'élimination du résorcinol et des substances à point d'é- bullition peu élevé de ces produits de réaction contient des matières qui,   lorsqu9on   les décompose par.voie thermique;

  , fournissent de nouvelles quanti- tés de résorcinol en même temps que du méta-isopropényl-phénolo 
En conséquence suivant la présente invention, dans le procédé de préparation de résorcinol par scission catalytique   d'un   mélange de réac- tion contenant du   di-hydroperoxyde   de   méta-di-isopropylbenzène   provenant de   l'oxydation   du méta-di-isopropylbenzène.

   on décompose sous Inaction de la chaleur la matière contenue dans le produit de scission moins volatile que le résorcinol et on récupère les quantités supplémentaires de résorcinol et de   méta-isopropényl-phénol   ainsi formées 
Suivant une forme préférée de l'invention, la matière contenue dans le produit de scissionmoins volatile que le résorcinol, est décomposée 

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 sous l'action de la chaleur en présence d'une substance à point d'ébullition élevée pratiquement inerte à   l'égard   du résorcinol, et le résorcinol et le méta=isopropényl-phénol ainsi formés sont simultanément ou ultérieurement séparés par distillation et repris du produit distillé. 



   Le produit de réaction résultant de la scission catalytique   d'un   mélange de réaction contenant du dihydroperoxyde de   méta-di-isopropylbenzène   provenant de l'oxydation du   méta-di-isopropylbenzène   contient,en plus du résorcinol,et de matières moins volatiles que le résorcinol, (comprenant probablement un produit de condensation à point d'ébullition élevé de résor- cinol avec le méta-isopropényl-phénol) de l'acétone et le catalyseur de scis- sion. Ce produit, avant d'être traité suivant la présente invention, subit de préférence un traitement préalable pour éliminer ou neutraliser le cata- lyseur et séparer les matières à bas point d'ébullition,comme l'acétone.

   Le traitement thermique peut être alors exécuté avant l'élimination, par distil- lation, sublimation ou extraction par exemple du résorcinol éventuellement présent, ou bien une partie ou la totalité du résorcinol libre peut être sé- parée avant le traitement thermique. Dans la forme de réalisation préférée mentionnée ci-dessus, le traitement thermique du produit de scission   s'effec-   tue en présence d'une substance inerte à point d'ébullition élevé,et le ré- sorcinol et le méta-isopropényl-phénol ainsi formés sont simultanément ou ul- térieurement distillés et repris du produit de distillation. 



   Le traitement thermique suivant le procédé de la présente invention s'exécute avantageusement à une température du mélange liquide comprise entre 
200 et 400 C environ. Des températures plus basses ou plus élevées peuvent être utilisées si on le désire, mais en-dessous de 200 C la décomposition de la matière moins volatile que le résorcinol n'est pas toujours complète. Bien qu'on préfère exécuter le traitement thermique en chauffant simplement aux températures indiquées sans addition de catalyseurs spéciaux, la réaction peut être facilitée par l'addition de catalyseurs permettant d'utiliser des températures un peu plus basses. Des catalyseurs appropriés sont, par   exem-   ple,des matières acides comme l'acide sulfurique et d'autres acides miné- raux, et des terres activées à réaction acide.

   Cependant ces catalyseurs ont tendance à entraîner la polymérisation d'autres substances formées par la décomposition thermique, par exemple celle du méta-isopropényl-phénol dont l'isolation contribue de fagon importante à l'économie du procédé. 



   Lorsque le procédé.est exécuté en l'absence d'un agent d'entraîne- ment inerte à point d'ébullition élevé, le traitement thermique peut s'effec- tuer à n'importe quelle pression convenable,les pressions réduites étant in- téressantes à cause du point   d'ébullition   élevé du résorcinol. Des pressions équivalant à 10 mm de mercure et moins peuvent être utilisées avantageusement. 



   De cette façon, il est possible de faire distiller le résorcinol et le méta- isopropénylphénol à mesure de leur formation dans le processus de décomposi- tion thermique. L'opération peut utilement s'effectuer dans le bouilleur de la colonne utilisée pour fractionner le produit de la réaction de décomposi- tion. Par exemple, après   l'élimination   des matières à bas point   d'ébullition,   la pression peut être réduite et on peut recueillir.une fraction contenant du résorcinol.

   Ensuite, après élimination d'une partie ou de la totalité du résorcinol libre, on laisse monter la température du bouilleur jusqu'à ce que se produise le cracking de la matière moins volatile que le résorcinol, four- nissant du méta-isopropénylphénol et de nouvelles quantités de résorcinol. par contre,si toute la distillation est exécutée sous des pressions plus é- levées, le traitement thermique peut précéder la séparation du résorcinol et on recueille d'abord une fraction contenant le   méta-isopropényl-phénol   puis le résorcinol.

   Cependant, comme le résorcinol et le   méta-isopropényl-phénol   manifestent une tendance à se recombiner, et que le méta=isopropényl-phénol tend également à se polymériser,le traitement thermique peut avantageusement s'effectuer dans un bouilleur éclair   d'où   la matière vaporisée est amenée à la partie supérieure d'une colonne de fractionnement qui fournit le méta-iso- propényl-phénol en tête et le résorcinol comme fraction de queue. 

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   Si les produits obtenus par l'opération de décomposition ne sont pas isolés séparément, on peut les séparer ultérieurement en utilisant un solvant sélectif pour l'un ou l'autre des composants. Par exemple, le   méta-'   isopropény-phénol peut être séparé du'résorcinol par extraction au'benzène, toluène,,méthylnaphtalène, chloroforme, ou tétrachlorure de carbone, ou bien la séparation peut être obtenue par répartition entre l'eau, par exem- ple9 et un de ces solvants.Dans une forme de réalisation particulière,les produits obtenus par l'opération de décomposition sont distillés au point éclair, et les vapeurs condensées par contact avec l'eau, suivi de l'extrac- tion sélective du méta-isopropényl-phénol de la phase aqueuse au moyen d'un solvant, par exemple un des solvants mentionnés ci-dessus.

   La phase aqueuse contenant le résorcinol est avantageusement redistillée ou sublimée pour séparer le composé à l'état   puro   
Une forme préférée de l'invention consiste à effectuer le traite- ment thermique du produit de scission (traité de façon appropriée pour sé- parer ou neutraliser le catalyseur de décomposition et séparer les matières à bas point d'ébullition comme l'acétone) en présence   d'une   substance à point   d'ébullition   élevé pratiquement inerte à l'égard du résorcinol, à dis- tiller simultanément ou ensuite le résorcinol et le   méta-isopropényl-phénol   ainsi formés, et à séparer le résorcinol et le méta-isopropényl-phénol du produit de la distillation.

   La substance inerte peut'former un azéotrope à point d'ébullition minimum avec le phénol dihydrique, mais d'autressubstan- ces à point d'ébullition élevé qui ne forment pas d'azéotropes avec lui don- nent également des résultats satisfaisants.Toutefois, les substances qui forment des azéotropes à point d'ébullition maximum avec le phénol dibydri- que ne conviennent pas aussi bien parce que la séparation de la totalité du phénol dihydrique entraînerait dans ce cas   l'évacuation   de tout le liquide contenu dans le récipient de distillation avec pour conséquence la cuisson des résidus sur les surfaces et les serpentins de chauffage du récipient de distillationo Les substances inertes qu'on préfère utiliser sont celles qui bouillent au-dessus de 200 C à la pression atmosphérique et comprennent le gas oil (par exemple une fraction 

  bouillant entré 100 et 200 C sous une pres- sion de 12 mm de mercure) le triisopropylbenzène, le   méthylnaphtalène,   l'iso- propylnaphtalène, le chloronaphtalène, le bromonaphtalène et le 1:2:4-tri- clorobenzène, ou des mélanges de ces liquideso 
La quantité de substance inerte employée dans un procédé par lots peut varier entre de larges limites mais est calculée de préférence pour qu'une partie de cette substance inerte reste dans le bouilleur lorsque tout le phénol dihydrique a été éliminé,de façon à éviter la formation de goudrons durs et insolubles sur les parois et les serpentins de chauffage du bouilleuro Bien que les sous-produits puissent être relativement insolubles dans la sub- stance inerte,

   la présence de cette dernière semble empêcher leur dépôt sur les surfaces de chauffe où ils durciraient dans la suite sous l'effet de la chaleur. Dans une distillation par lots,les matières goudronneuses peuvent être séparées de la substance inerte par décantation à la fin de la distilla- tion et la substance peut être réutilisée;

   ceci s'applique en particulier lorsqu'on utilise comme substance inerte des dérivés du naphtalène, 
La substance inerte peut être présente pendant la scission cata- lytique de l'hydroperoxyde ou peut être ajoutée au produit de réaction brut provenant de cette phase, après quoi on soumet le mélange, après un traite- ment pour séparer ou neutralisa? le catalyseur de scission et éliminer les ma- tières à bas point" d'ébullition, au traitement thermique effectuant la décom- position thermique, on chasse par distillation le résorcinol et le méta-iso- prényl-phénol ainsi formés et on les récupère.

   En variante, le produit de scission traité pour neutraliser ou séparer le catalyseur et débarrassédes matières à bas point d'ébullition peut être introduit, seul ou en mélange avec une partie de la substance inerte dans la colonne d'un appareil de dis- tillation à la partie supérieure duquel la substance inerte distille à une température suffisante pour effectuer la décomposition, température avanta- geusement supérieure à 200 C environ, et le phénol dihydrique et le méta-iso- propényl-phénol sont récupérés en tête tandis que les sous-produits goudron- 

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 neux descendent   dan   la colonne et passent dans le bouilleur; un tel système peut évidemment s'adapter facilement à un procédé continu.

   Un autre procédé continu consiste à introduire le produit de scission (traité pour éliminer le catalyseur de scission et séparer les matières à bas point d'ébullition) avec la substance inerte dans un bouilleur agité dont le phénol dihydrique et le méta-isopropényl-phénol sont séparés par distillation à une températu- re suffisante pour effectuer la décomposition et avantageusement supérieure à 200 C environ, et les sous-produits goudronneux et une partie de la substan-   ce -inerte   introduite sont retirés continuellement ou par intermittence du   bouilleur.  D'autres procédés peuvent évidemment être employés.    



  Le produit de distillation obtenu peut à chaud, être homogène (par exemple lorsqu'on utilise de l'alpha ou du beta-méthylnaphtalène) 'ou hé-   térogène (par exemple lorsqu'on utilise du gas oil).Dans les deux cas, il peut être refroidi pour cristalliser le phénol   dihydrique   présent et récupé- rer les cristaux par filtrage, suivi d'un lavage par un solvant à bas point d'ébullition comme un pétrole léger, et d'un séchage. Si le produit de dis- tillation est initialement hétérogène ou devient hétérogène par refroidisse- ment   avant   que la cristallisation se produise,la couche contenant le phénol dihydrique peut être décantée sous forme liquide puis laissée à refroidir et à cristalliser.

   Si on   le-   désire,le phénol   dihydrique   liquide peut être trai- té pour chasser les traces de solvant par distillation et la masse de la ma- tière peut être ensuite refroidie et cristallisée. On préfère cependant mener l'opération pour que le produit de distillation soit homogène à chaud et pour que le résorcinol cristallise directement de la solution par refroidissement, plutôt que de séparer d'abord une phase contenant le résorcinol fondu. Ceci peut être obtenu facilement en réglant la proportion de la substance inerte dans le mélange introduit dans la colonne et si nécessaire en ajoutant de la substance inerte au produit de distillation pour que celui-ci ne soit pas saturé de résorcinol pendant qu'il est au-dessus de la température à laquelle se produit la cristallisation.

   En exécutant le procédé de cette façon, on obtient du résorcinol plus pur que celui qu'on obtient en laissant d'abord le résorcinol se séparer sous forme de phase liquide parce que dans ce dernier cas une partie du   méta-isopropényl-phénol   a tendance à se dissoudre dans le résorcinol liquide, donnant ainsi naissance à des cristaux impurs de résor- cinol 
Les liqueurs mères à base de substance inerte contiennent encore avec le méta-isopropényl-phénol du résorcinol dissous après que la plus gran- de partie de celui-ci a été cristallisée et séparée par filtration.

   Si on le désire, une partie ou (dans une distillation par lots) la totalité de ces liqueurs mères peut être renvoyée dans le bouilleur de distillation, le pro- duit de distillation étant traité dans le second cas pour récupérer le ré- soreinol dissous et le méta-isopropényl-phénol lorsque le résorcinol ne cris- tallise plus dans le produit de distillation par refroidissement. Le résor- cinol dissous peut être séparé par exemple des liqueurs mères à base de sub- stance inerte par extraction par un solvant, par exemple, par extraction par l'eau qui fournit une phase aqueuse et une phase de substance inerte exempte de résorcinol.

   Le résorcinol peut être repris de la phase aqueuse par évapo- ration ou extraction, par exemple dans un appareil d'extraction à contre-cou- rant, par un solvant organique inerte à bas point   d'ébullition   dont il est ensuite séparé par un procédé approprié quelconque, évaporatioh du solvant par exemple.Le résorcinol supplémentaire obtenu de cette façon est générale- ment impur et peut avantageusement être renvoyé au   bouilleur.  La phase de substance inerte exempte de résorcinol peut être traitée pour récupérer le   méta-isopropényl-phénol   par exemple par extraction par une solution aqueuse alcaline diluée,suivie d'acidification de l'extrait alcalin pour précipiter une phase huileuse qui peut être fractionnée pour isoler le   méta-iscpropényl-   phénol. 



   Les exemples ci-dessous montrent comment l'invention peut être mise en oeuvre.Les parties en poids et les parties en volume sont dans le même rapport que des kilogrammes et des litres. 

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    EXEMPLE   
On soumet une solution de dihydroperoxyde de   méta-di-isopropyl-   benzène brut (pureté   94,2 %   par analyse   iodométrique)   contenant 200 parties en poids calculées comme dihydroperoxyde pur à une scission acide au point   débullition   du solvant mixte   acétone/benzène   en utilisant comme catalyseur 
20 parties en poids d'une terre à foulon traitée par un acide.

   Le mélange obtenu dont on a éliminé le catalyseur acide de scission et les matières à bas point d'ébullition comme l'acéton et le solvant, est soumis à une dis- tillation fractionnée sous 10 mm de pression de mercure., Après séparation d'une fraction principale, formée de 56,2 parties en poids de résorcinol. on laisse s'élever la température du bouilleur à 200 C environ ce qui entraîne le début de la décomposition de la matière dans le bouilleur et la chute de la température de la tête de la colonne. 



   Or recueille ensuite une fraction comprenant un mélange   de'méta-   isopropényl-phénol et de résorcinol. De cette fraction, on obtient 24,9 par- ties en poids de résorcinol en entraînant le méta-isopropényl-phénol par un lavage au benzène. La distillation de cette solution de benzène fournit   9,5   parties en poids de méta-isopropényl-phénol et une petite quantité d'un ré- sidu à point d'ébulltion élevé. 



    EXEMPLE   
Une partie du dihydroperoxyde de   méta-di-isopropylbenzène   brut utilisée dans l'exemple 1 est recristallisée deux fois d'un mélange de ben- zène et d'éther de pétrole pour obtenir un dihydroperoxyde de méta-di-iso- propylbenzène à   9991 %   de pureté (par analyse iodométrique). 



   On soumet 200 parties en poids de ce dihydroperoxyde purifié à la scission acide de la même fagon que dans l'exemple   1.   Après élimination du catalyseur et des matières à bas point d'ébullition du mélange obtenu, la distillation fractionnée sous une pression de 10 mm de mercure fournit des fractions contenant 78,5 parties en poids de résorcinol. On laisse alors s'élever la température du bouilleur au-dessus de 200 C ce qui amorce la dé- composition et abaisse la température de la tête de colonne d'environ 10 C et on recueille une fraction comprenant du   méta-isopropényl-phénol   et du ré- sorcinolo Le traitement de cette fraction comme dans l'exemple 1, fournit   10,0   parties en poids de résorcinol et 2,85 parties de   méta-isopropényl-phé-     nol.   



  EXEMPLE 3.- 
On filtre, pour le débarrasser du catalyseur, le produit de réac- tion obtenu en décomposant une solution à 4 % en poids /volume de dihydroper- oxyde de méta-di-isopropylbenzène dans le benzène avec un catalyseur à base   d'argile   acideet on y ajoute 10% en volume de silicone liquide D.C. 550 (Dow Corning   Corpo).   Après élimination du benzène par distillation, le résor- cinol est chassé du mélange restant sous une pression de 10 mm, un courant lent d'azote barbotant dans le contenu du ballon de distillation, chauffé dans un bain de métal de Wood à une température d'environ 200 CLa   distilla-   tion cesse après qu'on ait obtenu Il,9 parties en poids de produit. Ce pro-' duit présente un point de fusion de 95 C et correspond à du. résorcinol à 88,1% de pureté.

   Par recristallisation du benzène, on obtient   7,7   parties en poids - de produit pur. 



   En élevant la température du bain de métal de Wood au-dessus de   200 C,   la distillation recommence et continue jusqu'à ce que la température du bouilleur atteigne   320 Co   A ce moment;, la distillation cesse à nouveau. On obtient 3,1 parties en poids de produit brut pendant cette période, fournis- sant   2,2   parties en poids de résorcinol pur par recristallisation du benzène Les liqueurs-mères à base de benzène contiennent du méta-isopropényl-phénol qui peut être récupéré par distillation. 

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   A titre de comparaison, on sépare par filtrage le catalyseur du même volume d'une solution de produit de réaction analogue et on chasse le benzène par distillation. Le résidu visqueux restant est ensuite distillé sous pression'réduite d'abord sous 10 mm et finalement sous 1,0 mmo Par re- froidissement,le'produit de la distillation se solidifie en une masse cris- talline jaune   (10,7   parties en poids) fondant à 94-98 C. Après une recris- tallisation du benzène chaud, le point de fusion s'élève à   106-108 C   et le poids se réduit à 7,4 parties en poids. Le résidu laissé dans le ballon de distillation, extrêmement visqueux à chaud, se prend par refroidissement en une masse solide, dure et cassante, qui doit être retirée du ballon par éclats. 



    EXEMPLE   4.- 
On décompose à l'aide d'un catalyseur acide 195 parties en poids d'un produit brut d'oxydation contenant   81,5%   en poids/poids de dihydropero- xyde de   méta-di-isopropylbenzènè.  Le produit de la décomposition est   neutra-   lisé et débarrassé des solvants, on ajoute au résidu traité 500 parties en volume de méthyl-naphtalène et on distille le mélange à la pression atmos- phérique (température de la vapeur 240-242 C).On recueille et on refroidit des fractions représentant approximativement 200 parties en volume, on sépare par filtration le résorcinol qui cristallise du produit de distillation et on renvoie le filtrat dans le bouilleur.

   On continue cette opération jusqu'à ce que le refroidissement du produit ne provoque plus de cristallisation de résorcinol et on chasse alors par distillation le reste du   méthyl-nàphtalène   contenu dans le bouilleur. Le poids total de résorcinol, (pureté 99,73 %) obtenu de cette façon est 51,5 parties en poids (rendement de 54% sur la base de   1 'hydroperoxyde     brut).   



   Les liqueurs mères à base de méthyl-naphtalène sont alors lavées par deux portions de 50 parties en volume d'eau pour éliminer les traces é- ventuellement restantes de résorcinol, puis extraites par trois portions de 75 parties en volume d'hydroxyde de sodium 2 N et lavées une fois de plus à l'eau. Après chauffage pour chasser l'eau, le   méthyl-naphtalène   peut être uti- lisé pour le lot de produit de décomposition suivant. 



   L'extrait par hydroxyde de sodium est lavé à l'éther puis acidifié par l'anhydride carbonique. L'huile précipitée est extraite par l'éther, l'ex- trait séché,l'éther chasse par distillation et le résidu distillé sous 10 mm de pression sous une couche   d'azote.   



   Le produit de distillation, par exemple   118-121 G/12   mm représente 16,3 parties en poids et est formé de méta-isopropényl-phénol brut. Ce produit peut être soumis à la distillation fractionnée pour récupérer le méta-isopro- pényl-phénol à l'état pratiquement pur. 



    EXEMPLE   5.- 
On ajoute 25 % en volume d'un mélange de 1- et de   2-méthyl-naph-   talène à un volume analogue d'une solution de produit de réaction de décompo- sition comparable à celui de l'exemple 3, débarrassée du catalyseur par fil- trage. Après séparation du benzène, la solution restante de produit de réac- tion dans le   méthyl-naphtalène   est distillée dans une colonne remplie d'hé- lice de verre à une seule spire,à un taux de reflux de 3:1,à la pression ordinaire. La température de distillation est 240-243 C. En refroidissant le produit de distillation, le résorcinol s'en sépare sous la forme de cristaux blanc pur.

   Ceux-ci sont séparés par filtration et le filtrat est renvoyé dans le ballon de distillation, et la distillation poursuivie jusqu'à ce que le produit ne dépose plus de cristaux de résorcinol par refroidissement.La quantité totale de résorcinol obtenue après lavage par de   l'éther   de pétrole à 40-60 C. et séchage dans un four à 90 C, est 11,1 parties en poids, le produit fond à 111 C et est complètement incolore.Les liqueurs-mères contien- nent du méta-isopropényl-phénol qui peut être récupéré par exemple par ex- traction à l'alcali suivi d'acidification et de distillation comme dans l'e- xemple   4.   

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   EXEMPLE 6. - 
On décompose à l'aide d'un catalyseur acide 195 parties en poids de dihydroperoxyde de   méta-di-isopropylbenzène   brut. Le produit de scission est traité pour neutraliser le catalyseur et séparé des solvants à bas point   débullitiono   Le résidu chaud est alors introduit dans un bouilleur éclair maintenu à   300-320 C,  les vapeurs du produit de distillation sortant par une tête anti-éclaboussures et étant condensées par contact avec l'eau.   L'ensem-   ble de l'opération s'effectue sous une pression de 10 mm de mercure.

   Une fois la distillation achevée, le produit est dilué à l'eau à 200 parties en   volu-   me environ,et la solution aqueuse est extraite trois fois par des portions de 50 parties en volume de benzène, les extraits de benzène réunis étant ex- traits en retour par des portions de 20 parties en volume   d9eau,   Les solution aqueuses réunies sont alors séparées de l'eau sous une pression de 10 mm, et le résidu, distillé sans fractionnement sous la même pression fournit   48,0   parties de résorcinol ayant un point de congélation de 106 C, 
Les extraits par le benzène, par élimination du benzène et   distil-   lation sous 10 mm de pression sous une couche d'azote fournissent 16,5 par- ties en poids de   méta-idospropényl-phénol,   par exemple 118 C/10 mm. 



  EXEMPLE 7. - 
Après séparation par filtrage du catalyseur de scission formé par de la terre à foulon activée à l'acide, on débarrasse des solvants le produit de la scission d'une solution de 133 parties en poids de di-hydroperoxyde de méta-di-isopropylbenzène brut dans le benzène Au résidu exempt de sol- vant, on ajoute du méthyl-naphtalène et on distille le mélange sous une pres- sion de 10 mm de mercure,à une température de   110 C,   On refroidit le produit de distillation, on sépare par filtration le résorcinol cristallisé qui se sépare, le filtrat étant renvoyé au bouilleur de distillation, et on reprend la distillation, On recommence cette opération jusqu'à ce que le refroidisse- ment du produit de distillation ne fournisse plus de résorcinol.

   La quantité de résorcinol pur récupérée de cette manière est de   33,3   parties en poids. 



   Au résidu de cette distillation, on ajoute du   méthyl-naphtalène   frais, et on reprend le même procédé à la pression atmosphérique à une tempé- rature de   240-243 C.   De cette manière, on obtient encore 6,6 parties en poids de résorcinol cristallisé à partir du produit de distillation. Les liqueurs- mères du produit de distillation contiennent du méta-isopropényl-phénol qu'on peut séparer par extraction à l'alcali suivie   d'acidification   et de   distilla-   tion comme décrit dans l'exemple 4. 



   REVENDICATIONS.   le-   Procédé de fabrication de résorcinol par scission catalytique d'un mélange de réaction contenant du di-hydroperoxyde de   méta-di-isopropyl-   benzène provenant de l'oxydation de méta-di-isopropylbenzène,caractérisé en ce qu'on décompose par Inaction de la chaleur la matière contenue dans le produit de scission, moinsvolatile que le résorcinol, et on sépare les quan- tités supplémentaires de résorcinol et de   méta-isopropényl-phénol   ainsi for- mées.

Claims (1)

  1. 2.- Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le produit de scission est traité pour éliminer ou neutraliser le catalyseur, et débarrassé des matières à point d'ébullition peu élevé avant d'être sou- mis au traitement thermique.
    3.- Procédé suivant les revendications 1 ou 2, caractérisé en ce qu'une partie ou la totalité du résorcinol libre est séparée du produit de scission avant le traitement thermique.
    4.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précéden- tes, caractérisé en ce que le traitement thermique s'effectue à une tempéra- ture comprise entre 200 et 400 C. <Desc/Clms Page number 8>
    5.- Procéaé suivant l'une ou l'autre des revendications précéden- tescaractérisé en ce que le traitement thermique s'effectue en présence d'un catalyseur acide.
    6.- Procédé suivant l'une ou l'autre de revendications précédentes, caractérisé en ce que le traitement thermique s'effectue sous une pression supérieure ou inférieure à la pression atmosphérique.
    7.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précéden- tes,caractérisé en ce que le produit de scission ayant subi le traitement thermique est distillé pour séparer le résorcinol et le méta-isopropényl-phé- nol.
    8.- Procédé suivant la revendication 7,caractérisé en ce que le traitement thermique s'effectue en présence d'une substance à point d'ébulli- tion élevé pratiquement inerte à l'égard du résorcinol et en ce que le ré- sorcinol et le méta-isopropényl-phénol ainsi formés sont séparés du produit de distillation.
    9.- Procédé suivant la revendication 8, caractérisé en ce que le traitement thermique et la distillation s'effectuent simultanément.
    10.- Procédé suivant les revendications 8 ou 9, caractérisé en ce que la substance inerte à point d'ébullition élevé présente un point d'ébul- lition au moins égal à 200 G environ à la pression ordinaire.
    Il.- Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que la substance inerte à pointe d'ébullition élévé est une fraction de gas oil, du triisopropylbenzène , du méthyl-naphtalène, de l'ispropylnaphtalène, du chloronaphtalène du bromonaphtalène du 1:2:4-trichlorobenzène ou un mélange de ces composés.
    12.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 8 à 11, caractérisé en ce que la proportion de substance inerte à point d'ébullition élevé est choisie pour que le produit de la distillation ne soit pas saturé de résorcinol tant qu'il est à une température supérieure à celle où se pro- duit la cristallisation.
    13.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 8 à 12, caractérisé en ce que le résorcinol est séparé du produit de distillation. par cristallisation et filtration.
    14.- Procédé suivant la revendication 13, caractérisé en ce qu'on sépare de nouvelles quantités de résorcinol de sa solution dans les liqueurs- mères à base de substance inerte par extraction par l'eau.
    15.- Procédé suivant la revendication 14, caractérisé en ce que le méta-isopropényl-phénol est récupéré par extraction de la substance inerte exempte de résorcinol par une solution aqueuse alcaline.
    16.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précéden- tes, caractérisé en ce qu'on obtient une phase mixte résorcinol/méta-isopro- pényl-phénol et on sépare le méta-isopropényl-phénol du résorcinol par extrac- tion par un solvant.
    17.- Procédé suivant la revendication 16, caractérisé en ce que le solvant est le benzène, le toluène, le méthyl-naphtalène, le chloroforme ou le tétrachlorure de carbone.
    18.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précéden- tes,caractérisé en ce que le résorcinol et le méta-isopropényl-phénol formés par traitement thermique sont distillés dans l'eau.
    19.- Procédé suivant l'une ou l'autre de revendications précéden- tes,caractérisé en ce qu'on obtient une phase mixte résorcinol/méta-isopro- pényl-phénol et on sépare le méta-isopropényl-phénol du résorcinol par répar- tition entre deux solvants immiscibles. <Desc/Clms Page number 9>
    2.- Procède suivant la revendication 19, caractérisé en ce que la séparation s'obtient par répartition entre leau et le benzène , le toluène, le méthyl-naphtalène, le chloroforme ou le tétrachlorure de carbone.
    21.- Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications précéden- tes;, caractérisé en ce que le résorcinol après séparation du méta-isopropé- nyl-phénol est purifié à nouveau par redistillation ou par sublimation.
    22.- Procédé de fabrication de résorcinol, en substance comme dé- crit dans l'un ou l'autre des exempleso 23.- Résorcinol obtenu par le procédé suivant les revendications précédentes.
    24.- Méta-isopropényl-phénol obtenu par le procédé suivant les revendications précédentes.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2405231A1 (fr) * 1977-10-08 1979-05-04 Mitsui Petrochemical Ind Procede de preparation de la resorcine

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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FR2405231A1 (fr) * 1977-10-08 1979-05-04 Mitsui Petrochemical Ind Procede de preparation de la resorcine

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