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  PROCEDE   POUR.LA   PREPARATION D AMIDES   METHYLENE-BIS'CARBONIQUES.   



   On connaît l'action en phase liquide des amides avec la formal- déhyde en présence d'agents de condensation basiques ou acides. Suivant les conditions de la   réaction, il   se forme soit les N-méthylol-acylamides, R.CO. 



  NH.CH2.OH, soit les diacylméthylendiamines R.CO.NH.CH2.NH.CO.R. Si l'on fait agir en solution aqueuse deux molécules d'un nitrile aromatique sur une molé- cule de formaldéhyde en présence d'un excès diacide minéral, on,'obtient des com- posés aromatiques méthylène-bis-amidés. Dernièrement cette réaction en solution aqueuse fut également étendue aux nitriles aliphatiques. 



   On a découvert   quil   est possible de transformer de façon parti- culièrement simple en phase gazeuse un nitrile saturé aliphatique 'ou aromati- que avec l'aldéhyde, l'acide et la vapeur   d'eau,   en amide méthylène-bis-carbo- nique. Si par exemple on part de l'acétonitrile et si l'on fait réagir le -corps avec la formaldéhyde, l'acide chlorhydrique et la vapeur   d'eau   en phase   gazeu-   se et en présence de catalyseurs, comme par exemple un mélange de phosphate de bore et d'oxyde d'aluminium, on obtient alors la méthylène-bis-acétamide de formule CH3.CO.NH.CH2.NH.CO.CH3.Ce composé fond à 196 .Il convient   comme   produit intermédiaire pour 1?obtention de matières synthétiques. 



   La réaction peut être conduite de façon très simple par un procé- dé à phase unique,dans lequel on fait passer un courant gazeux de vapeurs de nitrile, diacide, de   formaldéhyde   et d'eau à travers un tube chauffé électrique- ment et rempli du catalyseur approprié (par exemple du phosphate de bore dépo- sé sur de l'oxyde d'aluminium). Les températures utilisées dépendent du nitri- le envisagé et sont comprises entre 150 et 500 .

   Pour cette réaction convien- nent les nitriles   volatiles;,   par exemple   l'acétonitrile,   le   benzonitrile,   le nitrile   propionique     etc..','On   peut également soumettre des mélanges de diffé- rents nitriles saturés aliphatiques ou aromatiques à la réaction en phase ga- zeuse avec l'aldéhyde, l'acide chlorhydrique et la vapeur d'eau. 

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  Exemples : 
1. On fait couler simultanément goutte à goutte, 82 gr. d'acéto- nitrile et   400   gr. de formaldéhyde en solution aqueuse dans un tube chauffé électriquement, avec passage d'acide chlorhydrique gazeux et d'azote exempt   d'oxygène.   Le remplissage du tube se composé de phosphate de bore et d'oxyde d'aluminium. La température du tube est comprise entre 150 et 250 C. Le pro- duit résultant est une substance blanche,que l'on peut faire cristalliser par exemple dans l'acétone et qui fond à   196 C,   C'est la méthylène-bis-acétamide. 



   2. On fait couler goutte à goutte, lentement et simultanément, 164 gr. d'acétonitrile et 240 gr. d'acétaldéhyde dissoute dans la même quanti- té d'eau, à travers un tube chauffé électriquement à   200-250 G.   Le tube est rempli d'un catalyseur phosphate de bore-oxyde d'aluminium. Les vapeurs s'é- chappant du tube sont condensées dans un récipient refroidi, Après traitement du condensâton obtient   l'éthylidène-bis-acétamide,   qui, après cristallisation, par exemple dans l'acétone, fond à   170 C.   



     3.   On fait passer simultanément à travers un tube chauffé élec- triquement 30 gr. de benzonitrile et 100 gr. d'acétaldéhyde dissoute dans 100 gr. d'eau. La température du tube est de 200-250 C. Le tube est rempli d'un catalyseur phosphate de bore-oxyde d'aluminium ou oxyde de zinc. D'autre part, on fait passer à travers le tube, avec le mélange   acétaldéhyde-benzonitrile,   de l'acide chlorhydrique gazeux et de l'azote exempt d'oxygène. Les vapeurs s'échappant du tube sont condensées dans un récipient refroidi. Le produit for- mé est   l'éthylidène-bis-benzoamide   fondant à   197-198 C.

Claims

4. On fait passer en deux à trois heures simultanément 30 gr. de benzonitrile et 170 gr. d'une solution aqueuse à 35% de formaldéhyde, de l'a- cide chlorhydrique gazeux et de l'azote exempt d'oxygène, à travers un tube chauffé à 250 et rempli d'un catalyseur oxyde'd'aluminium-phosphate de bore ou phosphate de bore-oxyde de zinc. Les vapeurs sortant du tube sont conden- sées dans un récipient refroidi et le produit formé, une méthylène-bis-benza- mide, est purifié de la façon habituelle. Son point de fusion est 247 C REVENDICATIONS ET RESUME.

1. Procédé pour la préparation d'amides méthylène-bis-carbonique s, caractérisé par l'action en phase gazeuse, de nitriles saturés aliphatiques ou aromatiques sur des aldéhydes, en présence d'acides et de vapeur d'eau.

2. Procédé selon 1 , caractérisé en ce que la réaction est con- duite en présence de catalyseurs, (trioxyde d'aluminium ou un mélange de ce dernier et de phosphate de bore).

3. Dans la mise en oeuvre du procédé selon 1 ou 2 , l'utilisa- tion, comme aldéhyde, de l'aldéhyde formique 4. Dans la mise en oeuvre du procédé selon 1 ou 2 , l'utilisa- tion, comme acide, de l'acide chlorhydrique.