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  PROCEDE   POUR.LA   PREPARATION D AMIDES   METHYLENE-BIS'CARBONIQUES.   



   On connaît l'action en phase liquide des amides avec la formal- déhyde en présence d'agents de condensation basiques ou acides. Suivant les conditions de la   réaction, il   se forme soit les N-méthylol-acylamides, R.CO. 



  NH.CH2.OH, soit les diacylméthylendiamines R.CO.NH.CH2.NH.CO.R. Si l'on fait agir en solution aqueuse deux molécules d'un nitrile aromatique sur une molé- cule de formaldéhyde en présence d'un excès diacide minéral, on,'obtient des com- posés aromatiques méthylène-bis-amidés. Dernièrement cette réaction en solution aqueuse fut également étendue aux nitriles aliphatiques. 



   On a découvert   quil   est possible de transformer de façon parti- culièrement simple en phase gazeuse un nitrile saturé aliphatique 'ou aromati- que avec l'aldéhyde, l'acide et la vapeur   d'eau,   en amide méthylène-bis-carbo- nique. Si par exemple on part de l'acétonitrile et si l'on fait réagir le -corps avec la formaldéhyde, l'acide chlorhydrique et la vapeur   d'eau   en phase   gazeu-   se et en présence de catalyseurs, comme par exemple un mélange de phosphate de bore et d'oxyde d'aluminium, on obtient alors la méthylène-bis-acétamide de formule CH3.CO.NH.CH2.NH.CO.CH3.Ce composé fond à 196 .Il convient   comme   produit intermédiaire pour 1?obtention de matières synthétiques. 



   La réaction peut être conduite de façon très simple par un procé- dé à phase unique,dans lequel on fait passer un courant gazeux de vapeurs de nitrile, diacide, de   formaldéhyde   et d'eau à travers un tube chauffé électrique- ment et rempli du catalyseur approprié (par exemple du phosphate de bore dépo- sé sur de l'oxyde d'aluminium). Les températures utilisées dépendent du nitri- le envisagé et sont comprises entre 150 et 500 .

   Pour cette réaction convien- nent les nitriles   volatiles;,   par exemple   l'acétonitrile,   le   benzonitrile,   le nitrile   propionique     etc..','On   peut également soumettre des mélanges de diffé- rents nitriles saturés aliphatiques ou aromatiques à la réaction en phase ga- zeuse avec l'aldéhyde, l'acide chlorhydrique et la vapeur d'eau. 

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  Exemples : 
1. On fait couler simultanément goutte à goutte, 82 gr. d'acéto- nitrile et   400   gr. de formaldéhyde en solution aqueuse dans un tube chauffé électriquement, avec passage d'acide chlorhydrique gazeux et d'azote exempt   d'oxygène.   Le remplissage du tube se composé de phosphate de bore et d'oxyde d'aluminium. La température du tube est comprise entre 150 et 250 C. Le pro- duit résultant est une substance blanche,que l'on peut faire cristalliser par exemple dans l'acétone et qui fond à   196 C,   C'est la méthylène-bis-acétamide. 



   2. On fait couler goutte à goutte, lentement et simultanément, 164 gr. d'acétonitrile et 240 gr. d'acétaldéhyde dissoute dans la même quanti- té d'eau, à travers un tube chauffé électriquement à   200-250 G.   Le tube est rempli d'un catalyseur phosphate de bore-oxyde d'aluminium. Les vapeurs s'é- chappant du tube sont condensées dans un récipient refroidi, Après traitement du condensâton obtient   l'éthylidène-bis-acétamide,   qui, après cristallisation, par exemple dans l'acétone, fond à   170 C.   



     3.   On fait passer simultanément à travers un tube chauffé élec- triquement 30 gr. de benzonitrile et 100 gr. d'acétaldéhyde dissoute dans 100 gr. d'eau. La température du tube est de 200-250 C. Le tube est rempli d'un catalyseur phosphate de bore-oxyde d'aluminium ou oxyde de zinc. D'autre part, on fait passer à travers le tube, avec le mélange   acétaldéhyde-benzonitrile,   de l'acide chlorhydrique gazeux et de l'azote exempt d'oxygène. Les vapeurs s'échappant du tube sont condensées dans un récipient refroidi. Le produit for- mé est   l'éthylidène-bis-benzoamide   fondant à   197-198 C.  



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  PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF METHYLENE-BIS'CARBONIC AMIDES.



   The liquid phase action of amides with formaldehyde in the presence of basic or acidic condensing agents is known. Depending on the reaction conditions, either N-methylol-acylamides, R.CO.



  NH.CH2.OH, or diacylmethylendiamines R.CO.NH.CH2.NH.CO.R. If two molecules of an aromatic nitrile are allowed to act in aqueous solution on one molecule of formaldehyde in the presence of an inorganic diacid excess, aromatic methylene-bis-amide compounds are obtained. Lately this reaction in aqueous solution has also been extended to aliphatic nitriles.



   It has been found that it is possible to convert in a particularly simple manner in a gas phase an aliphatic or aromatic saturated nitrile with the aldehyde, the acid and the water vapor, into methylene-bis-carbonic amide. . If, for example, acetonitrile is started and the body is reacted with formaldehyde, hydrochloric acid and water vapor in the gaseous phase and in the presence of catalysts, such as for example a mixture of boron phosphate and aluminum oxide, we then obtain methylene-bis-acetamide of formula CH3.CO.NH.CH2.NH.CO.CH3. This compound melts at 196. It is suitable as an intermediate product for 1? obtaining synthetic materials.



   The reaction can be carried out very simply by a single phase process, in which a gaseous stream of nitrile, diacid, formaldehyde and water vapors is passed through an electrically heated tube filled with the. suitable catalyst (eg boron phosphate deposited on aluminum oxide). The temperatures used depend on the nitrate envisaged and are between 150 and 500.

   The volatile nitriles, for example acetonitrile, benzonitrile, propionic nitrile, etc., are suitable for this reaction. Mixtures of different saturated aliphatic or aromatic nitriles can also be subjected to the reaction in the ga phase. - zeuse with aldehyde, hydrochloric acid and water vapor.

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  Examples:
1. One makes flow simultaneously drop by drop, 82 gr. acetonitrile and 400 gr. of formaldehyde in aqueous solution in an electrically heated tube, with passage of gaseous hydrochloric acid and oxygen-free nitrogen. The tube filling consists of boron phosphate and aluminum oxide. The temperature of the tube is between 150 and 250 C. The resulting product is a white substance, which can be crystallized for example in acetone and which melts at 196 ° C.. It is methylene-bis-. acetamide.



   2. Slowly and simultaneously, 164 gr is poured in drop by drop. of acetonitrile and 240 gr. acetaldehyde dissolved in the same amount of water, through a tube electrically heated to 200-250 G. The tube is filled with a boron phosphate-aluminum oxide catalyst. The vapors escaping from the tube are condensed in a cooled vessel. After treatment of the condensate, ethylidene-bis-acetamide is obtained, which, after crystallization, for example from acetone, melts at 170 C.



     3. Simultaneously pass through an electrically heated 30 g tube. of benzonitrile and 100 gr. of acetaldehyde dissolved in 100 gr. of water. The temperature of the tube is 200-250 C. The tube is filled with a boron phosphate-aluminum oxide or zinc oxide catalyst. On the other hand, is passed through the tube, with the acetaldehyde-benzonitrile mixture, gaseous hydrochloric acid and nitrogen free of oxygen. The vapors escaping from the tube are condensed in a cooled container. The product formed is ethylidene-bis-benzoamide melting at 197-198 C.

Claims

4. In two to three hours, 30 gr are passed simultaneously. of benzonitrile and 170 gr. of a 35% aqueous solution of formaldehyde, gaseous hydrochloric acid and oxygen-free nitrogen, through a tube heated to 250 and filled with an aluminum oxide-phosphate catalyst. boron or boron phosphate-zinc oxide. The vapors leaving the tube are condensed in a cooled vessel and the product formed, a methylene-bis-benzamide, is purified in the usual manner. Its melting point is 247 C CLAIMS AND SUMMARY.

1. Process for the preparation of methylene-bis-carbonic amides, characterized by the action in the gas phase of saturated aliphatic or aromatic nitriles on aldehydes, in the presence of acids and of water vapor.

2. Method according to 1, characterized in that the reaction is carried out in the presence of catalysts (aluminum trioxide or a mixture of the latter and boron phosphate).

3. In carrying out the process according to 1 or 2, the use, as aldehyde, of formaldehyde 4. In carrying out the process according to 1 or 2, the use, as acid , hydrochloric acid.