<EMI ID=1.1>
Il est connu de blanchir des fils de lin de la manière suivante:
on commence par soumettre les fils à un traitement préalable par une solution chaude de carbonate de sodium, suivi d'une chloration à l'aide d'une 'solution d'hypochlorite acide et d'un traitement intermédiaire par une solution chaude de carbonate de sodium, pour les traiter finalement par une solution acide de chlorite de sodium. Malgré l'utilisation de quantités de chlorite de sodium relativement importantes, par exemple de 2,1 %, on ne réussit à atteindre qu'un degré de blanchiment de trois huitièmes, et il faut compter une
<EMI ID=2.1>
En outre, on connaît un procédé de blanchiment de la cellulose dite "Kraft" ou de la cellulose sodique, suivant lequel on soumet la matière fibreuse, dans le premier stade, à un blanchiment préalable par des quantités fortement sous-dosées d'eau de chlore, tout en maintenant une très faible acidité par addition de lait de chaux, après quoi on finit le -blanchiment en utilisant des quantités importantes de chlorite.
Or-, la demanderesse a trouvé que les matières fibreuses contenant de la lignine, telles que les fibres de liber, les fibres de feuilles, la cellulose, la rayonne ou d'autres types de cellulose régénérée, sous forme de matières fibreuses en bourre, de fils ou de tissus, pouvaient être blanchies à un procédé à plusieurs stades, de la manière suivante: on soumet les matières fibreuses, en milieu fortement acide, à un traitement de chloration par des quantités surdosées de chlore actif et immédiatement après, sans traitement intermédiaire alcalin mais, le cas échéant, après un rinçage intermédiaire, à un traitement par du bioxyde de chlore ou des substances- qui en cèdent, telles que le chlorite de sodium. Dans ce stade du traitement, on peut opérer à des températures variées, qui, en tout cas, dépendent de l'aciditéo
Il est recommandé de travailler à un pH compris entre 3 et 4 en-viron et à des températures relativement élevées,allant par exemple de 50 à
<EMI ID=3.1>
La chloration a pour but de transformer complètement tous les éléments passibles de chloration en produits chlorés. A cet effet, on emploie, par exemple, des solutions fortement acides d'hypochlorite ou d'eau de chlore ayant un pH de 3 ou même moins. La quantité de chlore nécessaire dépend chaque fois de la nature de la matière à blanchir. Pour obtenir le surdosage voulu, on augmente d'environ 5 à 20 % le pourcentage calculé, les quantités excédentaires pouvant, cependant, quelquefois être supérieures ou inférieures aux chiffres indiqués. La chloration exige, en règle générale, 30 à 60 minutes environ.
Dans quelques cas spéciaux, cependant, ce traitement peut être d'une durée plus courte ou plus longue, suivant l'espèce des appareils appliqués et les matières à traitera On effectue la chloration, de préférence, à la température ambiante, c'est-à-dire à des températures comprises entre 15
<EMI ID=4.1>
Dans beaucoup de cas, la matière à blanchir a déjà subi, au cours de sa préparation, un traitement alcalin où une autre opération équivalente. Dans d'autres cas, il peut être avantageux d'intercaler, avant la chloration, un autre traitement par des solutions alcalines à des températures élevées, c'est-à-dire un lessivage préalable ou aussi un débouillissage avec une lessive alcaline dans un autoclave.
En appliquant le procédé objet de l'invention, on parvient, en comparaison avec le procédé connu et sans augmentation des dépenses d'agents chimiques, à des degrés de blanchiment beaucoup plus élevés ou l'on obtient les mêmes malgré une réduction importante de ces dépenses. Un autre avantage réside dans le fait qu'au cours de la chloration, les fibres ne subissent pratiquement aucun préjudice, grâce à l'acidité prononcée qui a pour conséquence une réduction considérable du potentiel d'oxydation. Dans un procédé connu, on applique un blanchiment préalable par de l'eau de chlore à un degré d'acidité très faible obtenu par addition de lait de chaux, de sorte que la chloration est à peu près nulle.
Etant donné que de tels bains de chlore possèdent le potentiel d'oxydation maximum près du point neutre, la cellulose est exposée à des attaques très dangereuses. Pour cette raison, dans ce procédé connu, on est obligé d'appliquer le chlore, relativement peu coûteux, à des pourcentages notamment inférieurs à ceux que pourrait absorber la matière fibreuse. Pour la compensation du déficit de chlore, le blanchiment ultérieur exige des quantités beaucoup plus importantes de chlorite de sodium qui est un produit onéreux.
L'amélioration du blanchiment assurée par le procédé formant l'objet de la présente invention repose essentiellement sur le fait que la chloration fortement acide, provoquée par l'application de quantités de chlore surdosées, n'est, après un rinçage intermédiaire éventuels-suivie que du blanchiment supplémentaire avec du bioxyde de chlore ou des, substances qui
en cèdent; en d'autres termes, l'effet recherché s'obtient aussi par la suppression du lessivage dans des solutions alcalines.
Des expériences faites avec des fils de lin n[deg.] 18 (numérotage
<EMI ID=5.1>
mesuré avec le leucomètre de Zeiss, tandis qu'après le traitement de fils analogues, suivant le procédé connu avec l'intercalation d'un lessivage al-
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traitement intermédiaire alcalin est désavantageux.
Dans certains cas, particulièrement quand ils'agit de matières fortement incrustées, il peut être utile de répéter, dans le même ordre, les deux stades de traitement appliqués selon l'invention, opération qu'on peut, le cas échéant, exécuter plusieurs fois. En procédant de cette manière, on est en mesure de réduire, selon la nature des marchandises à blanchir, les concentrations des agents chimiques présents dans les bains de traitement. Dans beaucoup de cas, il est possible d'obtenir de cette manière; déjà après une seule répétition des deux. stades de blanchiment, un blanc complet (4/4), par exemple sur des fils de lin.
Pour certaines substances à blanchir, il peut, le cas échéant, être utile d'insérer un traitement alcalin dans le cas de la répétition des deux stades, chaque fois après le deuxième stade, en appliquant, éventuellement, des solutions alcalines qui contiennent des substances cédant de l'oxygène, telles que les peroxydes, les perborates, les percarbonates, etc.
<EMI ID=7.1>
après quoi on finit en rinçant
<EMI ID=8.1>
Exemple 2:
<EMI ID=9.1>
préalablement soumis à un lessivage pendant une heure avec 4 % de carbonate de sodium calciné:
a) on chlore pendant 45 minutes avec 4 % de chlore actif à un pH de 1 (excédent: 0,5 % de chlore actif) et l'on rince; b) on blanchit pendant une heure et demie avec 0,7 % de chlorite de sodium à 60[deg.] et à un pH compris entre 3 et 3,5 et l'on rince; c) on soumet les fils pendant une heure, à environ 80[deg.], à un lessivage avec 3 % de carbonate de sodium calciné, 2 % de verre soluble et 0,2 % <EMI ID=10.1> d) on chlore pendant 30 minutes avec 1,5 % de chlore actif à un pH de 2 (excès 0,6 % de chlore actif) et l'on rince; e) on blanchit pendant 2 heures avec 0,3 % de chlorite de sodium <EMI ID=11.1>
Par ce traitement, on obtient en peu de temps un degré de blanchiment aux quatre quarts (blanc complet), l'indice de solubilité de 3,3 des
<EMI ID=12.1>
nant, tandis que la résistance des fils à l'état brut est pratiquement conservée.
Exemple 3:
Une rayonne préparée à partir de cellulose du bois et difficile à blanchir est chlorée avec 1,2 % de chlore actif (excès de chlore 0,3 %) à un pH de 2,4 et rincée. Alors on blanchit avec 0,3 % de .chlorure de sodium
à un pH compris entre 3 et 4 et à 60[deg.], après quoi on rince jusqu'à réaction neutre.
L'effet de blanchiment obtenu est beaucoup supérieur à celui qu'on obtient de la manière usuelle à l'aide d'hypochlorite ou de peroxyde. Le degré de polymérisation moyen n'est pas influencé d'une manière défavorable.
<EMI ID=13.1> a) on chlore pendant 50 minutes avec 3,7 % de chlore actif à <EMI ID=14.1>
chlore actif) et l'on rince; b) on blanchit pendant 75 minutes avec 0,5 % de chlorite de sodium CI un pH compris entre 2,8 et 3,5 et à des températures allant de 55[deg.] à 75[deg.], après quoi on rince; c) on soumet les f ils à un lessivage avec 2 % de carbonate de <EMI ID=15.1> d) on chlore pendant 40 minutes à des températures comprises entre 20 et 22[deg.] avec 1,6 % de chlore actif à un pH de 2 (excès: 0,4 % de chlore actif) et l'on rince; e) on blanchit pendant 1 heure et demie avec 0,4 % de chlorite de sodium à un pH compris entre. 3,5 et 4 et à des températures comprises entre 60 et 65[deg.] et l'on rince.
On obtient l'excellent degré de blanchiment de 4/4, sans qu'on puisse observer une diminution de la solidité ou une augmentation de la solubilité. La résistance à la rupture est élevée, par le traitement de 3120 à
3360, fait qui repose sur des facteurs physiques. L'indice de solubilité est
<EMI ID=16.1>
<EMI ID = 1.1>
It is known to bleach linen threads in the following way:
the threads are first subjected to a preliminary treatment with a hot solution of sodium carbonate, followed by chlorination using an acid hypochlorite solution and an intermediate treatment with a hot solution of sodium carbonate. sodium, to treat them finally with an acid solution of sodium chlorite. Despite the use of relatively large amounts of sodium chlorite, for example 2.1%, it is only possible to achieve a degree of bleaching of three-eighths, and it takes one
<EMI ID = 2.1>
In addition, there is known a process for bleaching so-called "Kraft" cellulose or sodium cellulose, according to which the fibrous material is subjected, in the first stage, to prior bleaching with greatly under-dosed quantities of water. chlorine, while maintaining a very low acidity by adding lime milk, after which the bleaching is completed using large amounts of chlorite.
However, the Applicant has found that the fibrous materials containing lignin, such as bast fibers, leaf fibers, cellulose, rayon or other types of regenerated cellulose, in the form of fibrous materials in the fill, of threads or fabrics, could be bleached in a multi-stage process, as follows: the fibrous materials are subjected, in a strongly acidic medium, to a chlorination treatment with overdosed amounts of active chlorine and immediately afterwards, without treatment alkaline intermediate but, where appropriate, after intermediate rinsing, to treatment with chlorine dioxide or substances which yield from it, such as sodium chlorite. In this stage of the treatment, one can operate at various temperatures, which, in any case, depend on the acidity.
It is recommended to work at a pH of between 3 and 4 and at relatively high temperatures, for example ranging from 50 to
<EMI ID = 3.1>
The purpose of chlorination is to completely transform all elements liable to chlorination into chlorinated products. For this purpose, for example, strongly acidic solutions of hypochlorite or chlorine water having a pH of 3 or even less are employed. The amount of chlorine required depends each time on the nature of the material to be bleached. In order to achieve the desired overdose, the calculated percentage is increased by about 5 to 20%, the excess amounts, however, sometimes being greater or less than the indicated figures. Chlorination typically takes about 30 to 60 minutes.
In some special cases, however, this treatment may be of a shorter or longer duration, depending on the kind of apparatus applied and the materials to be treated. Chlorination is preferably carried out at room temperature, i.e. i.e. at temperatures between 15
<EMI ID = 4.1>
In many cases, the material to be bleached has already undergone, during its preparation, an alkaline treatment or another equivalent operation. In other cases, it may be advantageous to intercalate, before the chlorination, another treatment with alkaline solutions at high temperatures, that is to say a preliminary washing or also a scouring with an alkaline lye in a solution. autoclave.
By applying the process which is the subject of the invention, compared with the known process and without increasing the expenditure of chemical agents, much higher degrees of bleaching are achieved, or the same is obtained despite a significant reduction in these. expenses. Another advantage is that during the chlorination the fibers are hardly damaged, thanks to the pronounced acidity which results in a considerable reduction in the oxidation potential. In a known process, a preliminary bleaching with chlorine water is applied to a very low degree of acidity obtained by adding milk of lime, so that the chlorination is practically zero.
Since such chlorine baths possess the maximum oxidation potential near the neutral point, cellulose is exposed to very dangerous attacks. For this reason, in this known process, it is necessary to apply the relatively inexpensive chlorine at percentages, in particular lower than those which the fibrous material could absorb. To compensate for the chlorine deficit, subsequent bleaching requires much larger amounts of sodium chlorite which is an expensive product.
The improvement in bleaching provided by the process forming the object of the present invention is based essentially on the fact that the strongly acidic chlorination, caused by the application of overdosed amounts of chlorine, is not, after a possible intermediate rinsing followed. than additional bleaching with chlorine dioxide or substances which
give in; in other words, the desired effect is also obtained by the elimination of leaching in alkaline solutions.
Experiments made with linen thread n [deg.] 18 (numbering
<EMI ID = 5.1>
measured with the Zeiss leucometer, while after the treatment of similar threads, according to the known method with the intercalation of an al-
<EMI ID = 6.1>
alkaline intermediate treatment is disadvantageous.
In certain cases, particularly when it comes to heavily encrusted materials, it may be useful to repeat, in the same order, the two stages of treatment applied according to the invention, an operation which can, if necessary, be carried out several times. . By proceeding in this way, it is possible to reduce, depending on the nature of the goods to be bleached, the concentrations of chemical agents present in the treatment baths. In a lot of cases it is possible to get it this way; already after a single repetition of both. stages of bleaching, a full blank (4/4), for example on linen threads.
For certain substances to be bleached, it may, if necessary, be useful to insert an alkaline treatment in the case of the repetition of the two stages, each time after the second stage, by applying, if necessary, alkaline solutions which contain substances yielding oxygen, such as peroxides, perborates, percarbonates, etc.
<EMI ID = 7.1>
after which we finish by rinsing
<EMI ID = 8.1>
Example 2:
<EMI ID = 9.1>
previously leached for one hour with 4% calcined sodium carbonate:
a) chlorine is carried out for 45 minutes with 4% active chlorine at a pH of 1 (excess: 0.5% active chlorine) and rinsed; b) the mixture is bleached for an hour and a half with 0.7% sodium chlorite at 60 [deg.] and at a pH between 3 and 3.5 and rinsed; c) the wires are subjected for one hour, at approximately 80 [deg.], to leaching with 3% of calcined sodium carbonate, 2% of soluble glass and 0.2% <EMI ID = 10.1> d) chlorine for 30 minutes with 1.5% active chlorine at a pH of 2 (excess 0.6% active chlorine) and rinsed; e) bleaching for 2 hours with 0.3% sodium chlorite <EMI ID = 11.1>
By this treatment, one obtains in a short time a degree of whitening to four quarters (complete white), the solubility index of 3.3 of
<EMI ID = 12.1>
nant, while the strength of the wires in the raw state is practically retained.
Example 3:
Rayon prepared from wood cellulose and difficult to bleach is chlorinated with 1.2% active chlorine (excess chlorine 0.3%) at a pH of 2.4 and rinsed. Then we bleach with 0.3% sodium chloride
at a pH between 3 and 4 and at 60 [deg.], after which it is rinsed until neutral reaction.
The bleaching effect obtained is much greater than that which is obtained in the usual way using hypochlorite or peroxide. The average degree of polymerization is not adversely affected.
<EMI ID = 13.1> a) chlorine for 50 minutes with 3.7% active chlorine at <EMI ID = 14.1>
active chlorine) and rinsed; b) bleaching for 75 minutes with 0.5% CI sodium chlorite pH between 2.8 and 3.5 and at temperatures ranging from 55 [deg.] to 75 [deg.], after which rinsing ; c) the wires are subjected to leaching with 2% carbonate of <EMI ID = 15.1> d) chlorine is carried out for 40 minutes at temperatures between 20 and 22 [deg.] with 1.6% of active chlorine at a pH of 2 (excess: 0.4% active chlorine) and rinsed; e) bleaching for 1 hour and a half with 0.4% sodium chlorite at a pH between. 3.5 and 4 and at temperatures between 60 and 65 [deg.] And rinsed.
The excellent degree of whitening of 4/4 is obtained, with no reduction in solidity or increased solubility being observed. The tensile strength is high, by processing 3120 to
3360, which is based on physical factors. The solubility index is
<EMI ID = 16.1>