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  PROCEDE DE SEPARATION DES COMPOSES ORGANIQUES   OXYGENES,   DE LEURS 
MELANGES AVEC DES. HYDROCARBURES 
Les composés organiques oxygénés, de préférence les alcools su-   périeurs,   peuvent être récupérés de leurs mélanges avec des hydrocarbures de plusieurs manières. Par extraction sélective avec des solvants appropriés, par exemple avec l'aniline, le glycol ou le   nitrobenzène,   on peut séparer des composés oxygénés, en particulier les alcools, des produits de   l'hydrogénàtion   catalytique de l'oxyde de carbone. Les composés oxygénés peuvent être aussi récupérés par adsorption fractionnée sur des terres à blanchir activées ou de l'alumine.

   Enfin on peut aussi, pour isoler les composés oxygénés présents soumettre les mélanges en question, en totalité, à une fusion alcaline. Dans ce cas les alcools, qui constituent environ 90 % des composés oxygénés, sont transformés, pratiquement complètement, en sels d'acides gras (savons) qui sont facilement séparés, la plupart du temps par formation de couches, Tous ces procédés, cependant, sont compliqués à mettre en oeuvre. 



   La demanderesse a trouvé que   l'on   arrive, d'une manière simple, par une distillation simple, à isoler pratiquement complètement les alcools,. à préparer des alcools purs et à séparer partiellement les autres composés o-   xygénés   en opérant de la façon suivante on   ajoute. à   des fractions du mélan- ge à séparer des alcools aqueux, de préférence des mélanges propanol-eau et on distille à partir des mélanges ainsi obtenus un azéotrope formé   d'hydrocar-   bures, de l'alcool ajouté et d'eau;

   les alcools restant dans le résidu de dis-   tillation   et les autres composés oxygénés sont isolés par distillation, éven- tuellement sous vide, ou par tout autre procédé connue Les mélanges   à   traiter sont fractionnés avant le traitement suivant l'invention en fractions formées de corps ayant un nombre d'atomes de carbone différant de 3-6. 



   Dans le procédé de l'invention, les hydrocarbures présents forment à la distillation après addition d'alcools inférieurs et d'eau, des mélanges azéotropiques ternaires. Ces mélanges ont un point d'ébullition essentielle- ment plus bas que celui des composés oxygénés restant dans le résidu de dis-   tillation.   De cette manière, on arrive à une bonne séparation des hydrocarbu- 

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 res, qui, dans une distillation ordinaire, passent d'habitude avec les al- cools et autres composés organiques oxygénés présents. 



   L'alcool aqueux, ajouté en vue de la formation du mélange azéotro- pique ternaire, doit comporter un nombre d'atomes de carbone inférieur à ce- lui de l'alcool en comportant le moins contenu dans le mélange à traiter, par exemple une fraction obtenue par hydrogénation catalytique de l'oxyde de car- bone. Comme alcool à ajouter, le propanol convient particulièrement bien. Ce propanol est avantageusement récupéré des produits de l'hydrogénation de 1 oxyde de carbone. 



   Lors de la condensation de l'azéotrope ternaire passant à la dis- tillation,composé d'hydrocarbures, de l'alcool ajouté et d'eau, il se forme deux couches. La couche supérieure, se compose presque exclusivement   d'hydro-   carbures extraits par distillation et s'écoule par un   trop-plein.   Si elle contient de faibles quantités de l'alcool ajouté, par exemple du propanol, on la débarrasse de celui-ci par distillation dans une colonne séparée. L'alcool d'addition séparé peut retourner directement dans l'appareil de distillation azéotropique. 



   La couche supérieure du condensat azéotropique comprenant princi- palement des hydrocarbures peut être débarrassée de l'alcool qu'elle contient aussi par traitement à l'eau. Un tel lavage à l'eau est avantageusement réali- séà contre-courant. 



   La couche inférieure aqueuse du condensat ne comprend, à côté de l'eau que l'alcool ajouté, principalement de l'alcool propylique aqueux. 



  Cette couche aqueuse est renvoyée, pour continuer la distillation azéotro- pique, dans la colonne à distiller utilisée pour le traitement du mélange de départ 
Après la séparation complète des hydrocarbures sous forme d'azéo- trope ternaire, il passe finalement un mélange binaire d'alcool ajouté et d'eau. La température d'ébullition monte ensuite brusquement. Ceci est un indice que le résidu restant dans la colonne ne se compose plus maintenant que de composés oxygénés, principalement des alcools. Ce résidu est distillé sui- vant le cas, sous pression normale, élevée ou réduite,et donne ainsi les al- cools présents, d'après le nombre d'atomes de carbone croissant, avec un haut degré de pureté..

   On peut traiter le résidu oxygéné par des autres méthodes que la distillation par exemple par extraction sélective ou fusion alcaline, ou par d'autres méthodes connues. 



   Lors du traitement suivant   l'invention   des mélanges composés d' hydrocarbures et de produits oxygénés, il se produit en même temps un frac- tionnement des hydrocarbures en corps comportant le même nombre d'atomes de carbone. Les points d'ébullition croissent avec le nombre d'atomes de carbone de telle sorte que, avec une bonne colonne à fractionner, on arrive à séparer en corps ayant le même nombre d'atomes de carbone. 



   Le nouveau procédé convient pour des mélanges techniques d'hydro- carbures et de produits oxygénés autres que les produits d'hydrogénation de l'oxyde de carbone. De tels mélanges sont obtenus par exemple dans la fixati- on catalytique de mélanges oxyde de carbone-hydrogène sur les oléfines, dans le traitement des produits pétroliers, et dans d'autres procédés catalytiques. 



  On obtient aussi des mélanges analogues dans le traitement des matières pre- mières naturelles et leurs produits de transformation. 



    EXEMPLE   1.- 
On mélange une fraction, provenant de l'hydrogénation de l'oxyde de carbone ayant un point d'ébullition compris entre 110-160 c préparée sous une pression de 20   kg/cm2   et avec un catalyseur au fer, avec environ 25 % en volume d'alcool propylique aqueux, contenant 28 % en volume d'eau, puis on distille. Lors de la distillation, on obtient des mélanges ternaires, en trois fractions, qui passent à 80 c 85 c et 88 c Ces fractions contiennent prin- cipalement des hydrocarbures en C8 C9 88 cA la fin de la distillation azéo- tropique, l'alcool   propylique   aqueux encore'présent passe au-dessus de 88 c 

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 sous forme d'un mélange binaire.Ensuite la température   s'élève   notablement. 



   Du résidu de la distillation azéotropique, on peut séparer, par une   distillation.simple   ultérieure, avec un degré de pureté satisfaisant, des alcools en C4 C5 et C7 EXEMPLE 2. - 
A partir des produits de l'hydrogénation de l'oxyde de carbone conduite avec des catalyseurs au fer et sous une pression de 15   kg/cm2,   on sépare une fraction primaire bouillant entre 160 et 204 C et présentant les indices suivants   @   
 EMI3.1 
 
<tb> - <SEP> Indice <SEP> de <SEP> neutralisation <SEP> =. <SEP> 2,2
<tb> 
<tb> - <SEP> Indice <SEP> d'iodo <SEP> = <SEP> 35
<tb> 
<tb> - <SEP> Indice <SEP> d'hydroxyle <SEP> = <SEP> 250
<tb> 
<tb> Indice <SEP> de <SEP> carbonyle <SEP> 12
<tb> 
<tb> - <SEP> Indice <SEP> d'ester <SEP> @ <SEP> 16,5
<tb> 
 On mélange cette fraction avec du propanol aqueux à 25 % en volume. 



   Lors de la distillation azéotropique, il se produit, dans le condensat, une couche d'hydrocarbures qui contient encore 5 % de propanol. 



  On la sépare de la couche inférieure aqueuse et on la débarrasse, dans une colonne séparée du propanol qui retourne à la distillation azéotropique. La quantité d'hydrocarbures recueillie s'élève à   36 %   en volume de la fraction primaire mise en jeu.

Claims

A la fin dé la distillation azéotropique, il reste un résida à partir duquel on obtient par distillation sous v-ide, des alcools en C7, C8 et C9 à un haut degré de puretéo RESUME L'invention a pour objet un procédé de séparation des composés organiques oxygénés à partir de leurs mélanges avec des hydrocarbures, de préférence pour la préparation d'alcools purs à partir des produits de l'hy drogénation catalytique de l'oxyde de carbone, procédé présentant les carac- téristiques suivantes prises isolément ou en combinaison 1 ) On ajoute au mélange à traiter fractionné des alcools aqueux, de préférence des mélanges propanol-eau et on distille, à partir du mélange ainsi obtenu, un mélange azéotropique composé d'hydrocarbures, de l'alcool. ajouté et d'eau,

les alcools et autres composés oxygénés restant dans le ré- sidu étant isolés ensuite, par distillation, éventuellement distillation sous vide, ou par tout autre procédé connu.; 2 ) Après condensation du mélange azéotropique distillé, on sé- pare la couche supérieure composée principalement d'hydrocarbures et on la débarrasse par distillation, le cas échéant, de l'alcool qu'elle contient tandis que la couche inférieure aqueuse, qui se compose d'alcool aqueux re- tourne à la distillation azéotropique; 3 ) La couche supérieure du condensat azéotropique est débarras- sée de l'alcool par lavage à l'eau, avantageusement par lavage à contre-cou- rant; 4 ) Comme alcools d'addition, principalement le propanol, on em- ploie des alcools qui ont été isolés des produits de l'hydrogénation de 1' oxyde de carbone.