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Perfectionnements à la vaporisation et la dissémination de composés de ltte contre les organismes nuisibles.
@ @ La présente invention concerne des compositions pour la vaporisation et la dissémination de composés de lutte contre les organismes nuisibles, et se rapporte en particulier à la produc- tion de compositions qui comprennent des composés liquides vapori- sables par la chaleur, détruisant ou éloignant les animaux, végé- taux, bactéries, champignons ou virus, les organismes nuisibles animaux comprenant par exemple des insectes, araignées, scarabées ou animaux analogues.
Récemment il a été produit des compositions de fumiga- tion consistant essentiellement en mélanges d'un composé détruisant les organismes nuisibles,vaporisable par la chaleur avec une compo- sition solide appropriée pouvant subir une décomposition non-déton- nante exothermique dégageant des gaz et s'entretenant d'elle-même @ lorsqu'une partie de la masse de la composition est chauffée, la
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chaleur et les gaz dégagés servant à la vaporisation et à la dissémination du produit détruisant les organismes nuisibles.
Jusqu'à présent, cependant, on n'a pu utiliser de cette manière dans la pratique que des composés détruisant les organismes nui- sibles, qui sont solides aux températures ordinaires de l'atmos- phère, parce que dans le cas de composés normalement liquides de cette nature, en général une très petite partie seulement peut ê- tre retenue par les solides pouvant subir cette décomposition s'en- tretenant d'elle-même, sans en exsuder.
Il est évident que si un faible pourcentage seulement d'un composé vaporisable est présent et associé aux ingrédients solides pouvant subir une décomposition non détonante exothermique dégageant des gaz et s'entretenant d' elle-même, la quantité de chaleur latente absorbée lors de la vaporisation du composé vaporisable sera faible dans une mesure correspondante; et que, excepté dans le cas de compositions à base d'ingrédients pouvant subir des décompositions exothermiques à des températures exceptionnellement basses, le composé vaporisa- ble peut subir de façon correspondante des décompositions thermi- ques importantes.
Ainsi donc, la présence d'un pourcentage substan- tiel d'un composé organique vaporisable dans la composition eut être nécessaire pour réduire suffisamment la température de réac- tion pour empêcher que le composé ne soit fortement décomposé en produits inutiles, et cela en négligeant complètement le fait essentiel L,u'il est désirable, au point de vue économique, que la proportion du composé vaporisable dans la composition atteigne la quantité de la composition qui peut efficacement être vapori- sée.
Suivant la présente invention, une composition pour la vaporisation et la dissémination d'un composé liquide pouvant être vaporisé par la chaleur, ayant des caractéristiques de lutte contre les organismes nuisibles, consiste en un mélange comprenant au moins un composé solide propageant dans sa masse, aux pressions 'ordinaires de l'atmosphère, une décomposition non-détonante exother-
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mique avec dégagement de gaz qui s'entretient d'elle-même lorsqu' elle est amorcée par un chauffage local, un composé liquide vapori- sable par la chaleur ayant des propriétés caractéristiques de lut- te contre les organismes nuisibles et un support solide pour ce liquide.
Dans le cas d'un composé solide de ce genre capable de propager dans sa masse à la pression atmosphérique ordinaire une décomposition non-détonante exothermique avec dégagement de gaz qui s'entretient d'elle-même lorsqu'elle est amorcée par un chauf- fage local, qui nécessite un sensibilisateur avant que cette décom- position ne puisse avoir lieu, la composition conforme à l'inven- tion comprend une quantité suffisante d'un tel sensibilisateur pour permettre à la décomposition de se produire en présence du liquide et du support solide.
Il est bien entendu que ce support solide est présent au moins en quantité suffisante pour éviter toute exsudation du liquide de la composition.
Suivant une forme de l'invention, le support solide consiste en une matière solide inorganique ou organique à struc- ture poreuse sur laquelle le liquide n'a aucune action solvante, par exemple du kieselguhr/de la farine de bois de faible densité, du charbon ae bois, du gel de silice, etc.
Suivant une autre forme de l'invention, le support so- lide consiste en un colloïde organique sur lequel le liquide a une action solvante, et qui, utilisé en quantités relativement faibles, peut épaissir le liquide à un degré tel que le colloïde puisse re- tenir une quantité notable de liquide sans former de composition qui soit'suffisamment fluide pour pouvoir s'écouler sous l'action de légers efforts.
Suivant cette forme de l'invention, le ou les composés solides pouvant subir une décomposition exothermique s' entretenant d'elle-même peuvent avantageusement être répartis par traitement mécanique dans la masse du colloide plastifié obtenu, /pourvu que ce colloïde plastifié puisse être traité à une tempéra-
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ture suffisamment inférieure à celle à laquelle la décomposition des ingrédients du ou des composés solides peut être amorcée. Ou bien, la distribution du ou des composés solides peut être effec- tuée au moyen d'un solvant du colloïde volatil aux températures ordinaires, et qui est ensuite éliminé par évaporation. Des com- positions correspondant à cette forme de l'invention peuvent être façonnées en baguettes ou,formes analogues par extrusion.
Des colloides organiques pour ce but peuvent comprendre par exemple des estèrs de cellulose, des éthers de cellulose, des composés non-saturés polymérisés, des protéines, gommes etc, suivant la na- ture du composé liquide de lutte contre les organismes nuisibles.
Dans le cas de combinaisons'de composé solide capable de propager dans sa masse aux pressions atmosphériques ordinaires une décomposition non-détonante exothermique dégageant des gaz/ s'entretenant d'elle-même, lorsqu'elle est amorcée par un chauffa- ge local, qui nécessite un sensibilisateur avant que la décompo- sition thermique ne puisse avoir lieu,, avec ce sensibilisateur, on préfère utiliser ceux qui-produisent peu de cendres et sont capables de produire, à l'état non dilué, des produits de décompo- sition à des températures ne dépassant pas environ 1.000 C.
Des compositions à base de mélanges de nitrate ammonique et d'un composé de chrome capable de sensibiliser la décomposi- tion non-détonante dégageant des gaz,exothermique,s'entretenant d'elle--même.,du nitrate ammonique, convient particulièrement bien, parce que sa décomposition se produit sans flamme et est aisément amorcée, et que les températures produites par la décomposition de ces mélanges sonttrès modérées;mais des compositions à base de composés ou de mélanges produisant des températures quelque peu plus élevées, de préférence sans apparition de flammes, peuvent aussi être utilisées, par exemple des compositions basées sur la décomposition du bichromate ammonique ;
basées sur là décompo- sition de mélanges de nitrate de guanidine et/ou de nitroguanidine avec différents agents sensibilisateurs de la décomposition du so-
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lide, tels que ceux faisant l'objet de la demande de brevet anglais n . 24123/46.
Des exemples de composés liquides vaporisables par la chaleur ayant des caractéristiques de lutte contre les organismes nuisibles comprennent le "Thanite", l'ortho-dichlorbenzène, le tétraphosphate hexaéthylique, le "E605", le phtalate diméthylique.
Des compositions conformes à l'invention et le procédé de leur préparation sont illustrés avec plus de détails par les exemples suivants, dans lesquels les parties sont en poids.
EXEMPLE 1
Cette composition comprend un insecticide liquide connu sous le nom de "Thanit", qui comprend environ 85% de thiocyano- acétate d'isobornyle.
Farine de bois de Balsa 33 % "Thanite" 17 %
Nitrate ammonique 25
Bichromate ammonique 18,3
Bichromate de potassium 2,5
Chlorure cuivreux 4,2
Les ingrédients solides sont tous suffisamment fins pour pouvoir passer à travers un tamis B.S.S. de 25 mesh.
Le "Thanite" est d'abord absorbé dans la farine de bois de Balsa, et le produit meuble produit, ainsi que le reste des in- grédients sont mélangés les uns aux autres par voie mécanique et comprimés sous forme de gâteau à une pression d'environ 315 Kg/cm2 (2 tonnes/pouce carré) et enveloppés dans une composition de papier ciré. Le produit obtenu, qui, sous la forme de gâteau, est quelque peu friable, se volatilise et produit une dispersion de l'insecti- cide dans un courant de vapeur d'eau, azote ou d'autres gaz sans produire de flamme, lorsque la décomposition est amorcée par un chauffage local par la flamme d'une allumette pendant environ 15 secondes. Les fumées dégagées par le gâteau sont efficaces contre les mouches.
EXEMPLE11 Cette composition comprend à la fois du "Thanite" et
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l'isomère gamma de l'hexachlorcyclohexane.
Kieselguhr 16 % "Thanite" 16
Nitrate ammonique 47
Chromate de potassium 5
Isomère gamma d'hexa- chlorcyclohexane 16
Le "Thanite" est d'abord absorbé dans le kieselguhretlepro- auitobtenu,ainsi que le reste des ingrédients, qui sont tous so- lides, sont mélangés les uns aux autres et comprimés en gâteaux de la même manière que dans l'exemple précédent. Les fumées pro- duites par la décomposition du gâteau disséminent simultanément le "Thanite" et l'isomère gamma de l'hexachlorcyclohexane. Le "Thanite" a des propriétés léthargiques et une action plus rapide comme destructeur d'organismes nuisibles que l'isomère gamma d'hexachlor- cyclohexane.
D'autre part la toxicité du "Thanite" dans un dépôt formé par ces fumées se perd rapidement, tandis que la toxicité de l'isomère gamma de l'hexachlorcyclohexane dans un tel dépôt dure pendant un temps prolongé .
EXEMPLE III
Kieselguhr 29.5% "Thanite" 20
Nitrate ammonique 25
Bichromate ammonique 18,3
Bichromate de potassium 2,5
Chlorure cuivreux 4,2
Asbeste 0,5
Le produit est préparé, comprimé et emballé de la maniè- re indiquée dans les exemples précédents.
EXEMPLE 1V Nitrocellulose à 12 % d'azote et) d'une viscosité de 100-200 poises mesurée à 20 C à une concentration 2,7 % de 4 gr par 100 cm d'acétone aqueux à 95 % d'acétone en volume
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EMI7.1
"T.hanite" 1,7,7 10
Nitrate ammonique 63,7 %
Chromate de potassium 15,9 %
La nitrocellulose et le "Thanite" sont malaxés l'un avec l'autre, et le nitrate ammonique et le chromate de potassium sont incorporés dans la matière plastique résultante à une température d'environ 60 C, et la composition obtenue est alors extrudée sous pression sous la forme de baguettes. La décomposition de la ba- guette peut être amorcée de la manière habituelle par la flamme d'une alumette.
EXEMPLE V
La composition comprend le liquide ortho-dichlorbenzène et, sous forme comprimée, peut être utilisée à la fumigation de bois pour le protéger contre les ravages par les cafards.
Ortho-dichlorbenzène 20 %
Kieselguhr 25
Nitrate ammonique 49,5
Chromate de potassium 5,5
L'ortho-dichlorbenzène est absorbé dans le kieselguhr et le produit résultant est mélangé au nitrate ammonique et chromate de potassium, et le mélange est comprimé et emballé comme il est décrit dans l'exemple 1.
EXEMPLE VI
La composition comprend du tétrachloréthane, liquide uti- le à la destruction des punaises du bois.
Tétrachloréthane 20 %
Kieselguhr 20 %
Nitrate ammonique 54
Chromate de potassium 6
Le procédé de préparation, compression et emballage est analogue à celui décrit dans l'exemple I.
EXEMPLE VII La composition comprend l'insecticide tétraphosphate hexa-
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éthylique, utile à la protection des pommiers contre l'attaque par le charançon des fleurs de pommier.
EMI8.1
Tétraphosphate hexaéthylique 25 'fa
Kieselguhr 30 %
Nitrate ammonique 22,3 %
Bichromate ammonique 16,3
Bichromate de potassium 2,1
Chlorure cuivreux 4,3
Le procédé de préparation, compression et emballage de la composition est analogue à celui décrit dans l'exemple I.
EXEMPLE VIII
La composition comprend du tétraphosphate hexaéthylique et de la nitrocellulose, le tétraphosphate hexaéthylique étant un solvant de la nitrocellulose.
Nitrocellulose telle qu'utilisée 4 % dans l'exemple IV
Tétraphosphate hexaéthylique 20
Nitrate ammonique 37,6
Dichromate ammonique 27,6
Bichromate de potassium 3,6
Chlorure cuivreux 7,2
La facon dont la composition est préparée et transformée en baguettes est semblable à celle décrite dans l'exemple IV, et la décomposition de la baguette peut être amorcée de la façon or- dinaire par la flamme d'une allumette.
EXEMPLE IX
Une baguette convenant pour la génération et la dissémi- nation de la vapeur d'un produit éloignant les insectes, pouvant se déposer sous la forme d'une mince pellicule, liquide sur les murs entourant l'espace ou la vapeur est engendrée, est préparée en substituant le phtalate diméthylique au tétraphosphate hexaéthy- ligue dans l'exemple VIII, le procédé étant sinon identiçue.
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EXEMPLE X
La composition comprend l'insecticide liquide connu sous la dénomination "E605".
EMI9.1
Nitrate ammonique 77,4 fi
Chromate ue potassium 8,6 %
Kieselguhr 7,0% "E605" 7,0 %
Le E605 contenu dans la composition renferme 75 % de thiophosphate para-nitro-o-phényl diéthylique, qui est considéré comme étant le composé toxique.
La composition peut être utilisée sous forme de poudre meuble. La poudre meuble se volatilise et disperse le E605 dans un courant de vapeur d'eau, azote et de ga sans produire de flam- me lorsque la décomposition est amorcée par un chauffage local par la flamme d'une allumette pendant environ 15 secondes.
Si une quantité de la poudre meuble renfermHnt 1 gramme de E605 est amorcée dans une cellule d'enfumage de 28 m (1. 000 pieds cubes) de capacité et que le dépôt est recueilli sur des plaques de verre pendant un intervalle de deux heure et que des Tribolium Castaneum Hbst. et Calandra granaria L. sont exposés sur ces plaques pendant une heure, on obtient respectivement 100 et 92 % de décès.
**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.
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Improvements in vaporization and dissemination of pest control compounds.
The present invention relates to compositions for the vaporization and dissemination of pest control compounds, and in particular relates to the production of compositions which comprise liquid compounds vaporizable by heat, destroying or repelling. animals, plants, bacteria, fungi or viruses, animal pests including, for example, insects, spiders, beetles or the like.
Recently, fumigation compositions have been produced consisting essentially of mixtures of a heat vaporizable, pest-killing compound with a suitable solid composition capable of undergoing exothermic non-explosive decomposition liberating gases and gases. 'maintaining itself @ when part of the mass of the composition is heated, the
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heat and evolved gases used for vaporization and dissemination of the product destroying pests.
Until now, however, only compounds which destroy harmful organisms, which are solid at ordinary atmospheric temperatures, have been used in this way in practice, because in the case of compounds normally liquids of this nature, in general only a very small part can be retained by the solids which can undergo this self-sustaining decomposition without exuding.
It is evident that if only a small percentage of a vaporizable compound is present and associated with the solid ingredients which can undergo exothermic non-explosive decomposition releasing gases and sustaining itself, the amount of latent heat absorbed during the combustion. vaporization of the vaporizable compound will be low to a corresponding extent; and that, except in the case of compositions based on ingredients which can undergo exothermic decompositions at exceptionally low temperatures, the vaporizable compound can correspondingly undergo significant thermal decompositions.
Thus, the presence of a substantial percentage of a vaporizable organic compound in the composition could have been necessary to reduce the reaction temperature sufficiently to prevent the compound from being strongly decomposed into unnecessary products, and this without neglecting The essential fact completely is that it is economically desirable that the proportion of the vaporizable compound in the composition reach the amount of the composition which can effectively be vaporized.
According to the present invention, a composition for the vaporization and dissemination of a liquid compound capable of being vaporized by heat, having pest control characteristics, consists of a mixture comprising at least one solid compound propagating in its mass, at ordinary atmospheric pressures, an exothermic non-detonating decomposition
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A self-sustaining gas-evolving chemical when initiated by local heating, a liquid heat-vaporizable compound having characteristic pest control properties and a solid support for pest control. this liquid.
In the case of a solid compound of this kind capable of propagating in its mass at ordinary atmospheric pressure an exothermic non-detonating decomposition with the evolution of gas which maintains itself when it is initiated by a heater. If localized, which requires a sensitizer before this decomposition can take place, the composition according to the invention comprises a sufficient amount of such a sensitizer to allow decomposition to take place in the presence of the liquid and the liquid. solid support.
It is understood that this solid support is present at least in an amount sufficient to prevent any exudation of the liquid from the composition.
According to one form of the invention, the solid support consists of an inorganic or organic solid material with a porous structure on which the liquid has no solvent action, for example kieselguhr / low density wood flour, charcoal, silica gel, etc.
According to another form of the invention, the solid carrier consists of an organic colloid on which the liquid has a solvent action, and which, used in relatively small amounts, can thicken the liquid to such an extent that the colloid can re - Hold a significant quantity of liquid without forming a composition which is sufficiently fluid to be able to flow under the action of slight forces.
According to this form of the invention, the solid compound (s) which can undergo an exothermic decomposition which maintains itself can advantageously be distributed by mechanical treatment in the mass of the plasticized colloid obtained, / provided that this plasticized colloid can be treated. at a tempera-
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ture sufficiently lower than that at which decomposition of the ingredients of the solid compound (s) can be initiated. Alternatively, the distribution of the solid compound (s) can be effected by means of a solvent for the colloid which is volatile at ordinary temperatures, and which is then removed by evaporation. Compositions corresponding to this form of the invention can be formed into rods or the like by extrusion.
Organic colloids for this purpose may include, for example, cellulose esters, cellulose ethers, polymerized unsaturated compounds, proteins, gums etc., depending on the nature of the liquid pest control compound.
In the case of combinations of solid compounds capable of mass-propagating at ordinary atmospheric pressures an exothermic non-detonating gas-evolving / self-sustaining decomposition, when initiated by local heating, which requires a sensitizer before thermal decomposition can take place, with this sensitizer it is preferred to use those which produce little ash and are capable of producing decomposition products undiluted. at temperatures not exceeding about 1,000 C.
Compositions based on mixtures of ammonium nitrate and a chromium compound capable of sensitizing the non-detonating gas-releasing, exothermic, self-sustaining decomposition of ammonium nitrate are particularly suitable. , because its decomposition occurs without flame and is easily initiated, and the temperatures produced by the decomposition of these mixtures are very moderate; but compositions based on compounds or mixtures produce somewhat higher temperatures, preferably without occurrence flames, can also be used, for example compositions based on the decomposition of ammonium dichromate;
based on the decomposition of mixtures of guanidine nitrate and / or nitroguanidine with different sensitizing agents for the decomposition of sodium
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lide, such as those forming the subject of the English patent application n. 24123/46.
Examples of liquid heat vaporizable compounds having pest control characteristics include "Thanite", ortho-dichlorbenzene, hexaethyl tetraphosphate, "E605", dimethyl phthalate.
Compositions in accordance with the invention and the process for their preparation are illustrated in more detail by the following examples, in which the parts are by weight.
EXAMPLE 1
This composition comprises a liquid insecticide known as "Thanit" which comprises about 85% isobornyl thiocyanoacetate.
Balsa wood flour 33% "Thanite" 17%
Ammonium nitrate 25
Ammonium dichromate 18.3
Potassium dichromate 2.5
Cuprous chloride 4.2
The solid ingredients are all fine enough that they can pass through a B.S.S. of 25 mesh.
The "Thanite" is first absorbed into the balsa wood flour, and the loose product produced, along with the rest of the ingredients are mixed together mechanically and compressed into a cake form at a pressure of. 'approximately 315 Kg / cm2 (2 tons / square inch) and wrapped in a wax paper composition. The product obtained, which, in the form of a cake, is somewhat crumbly, volatilizes and produces a dispersion of the insecticide in a stream of water vapor, nitrogen or other gases without producing a flame, when the decomposition is initiated by local heating by the flame of a match for about 15 seconds. The fumes given off by the cake are effective against flies.
EXAMPLE 11 This composition comprises both "Thanite" and
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the gamma isomer of hexachlorcyclohexane.
Kieselguhr 16% "Thanite" 16
Ammonium nitrate 47
Potassium chromate 5
Gamma isomer of hexa- chlorcyclohexane 16
The "Thanite" is first absorbed into the resulting kieselguhretle, and the rest of the ingredients, all of which are solid, are mixed together and compressed into cakes in the same manner as in the previous example. The fumes produced by the decomposition of the cake simultaneously disseminate the "Thanite" and the gamma isomer of hexachlorcyclohexane. "Thanite" has lethargic properties and faster action as a destroyer of harmful organisms than the gamma isomer of hexachlor-cyclohexane.
On the other hand, the toxicity of "Thanite" in a deposit formed by these fumes is quickly lost, while the toxicity of the gamma isomer of hexachlorcyclohexane in such a deposit lasts for a prolonged time.
EXAMPLE III
Kieselguhr 29.5% "Thanite" 20
Ammonium nitrate 25
Ammonium dichromate 18.3
Potassium dichromate 2.5
Cuprous chloride 4.2
Asbestos 0.5
The product is prepared, compressed and packaged as shown in the previous examples.
EXAMPLE 1V Nitrocellulose at 12% nitrogen and) with a viscosity of 100-200 poises measured at 20 ° C. at a 2.7% concentration of 4 gr per 100 cm 3 of aqueous acetone at 95% acetone by volume
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EMI7.1
"T.hanite" 1.7.7 10
Ammonium nitrate 63.7%
Potassium chromate 15.9%
Nitrocellulose and "Thanite" are kneaded with each other, and ammonium nitrate and potassium chromate are incorporated into the resulting plastic material at a temperature of about 60 C, and the resulting composition is then extruded under pressure in the form of chopsticks. The decomposition of the stick can be initiated in the usual manner by the flame of a match.
EXAMPLE V
The composition includes ortho-dichlorbenzene liquid and, in compressed form, can be used in fumigating wood to protect it from ravages by cockroaches.
Ortho-dichlorbenzene 20%
Kieselguhr 25
Ammonium nitrate 49.5
Potassium chromate 5.5
Ortho-dichlorbenzene is absorbed in kieselguhr and the resulting product is mixed with ammonium nitrate and potassium chromate, and the mixture is compressed and packaged as described in Example 1.
EXAMPLE VI
The composition comprises tetrachloroethane, a liquid useful for the destruction of wood bugs.
Tetrachloroethane 20%
Kieselguhr 20%
Ammonium nitrate 54
Potassium chromate 6
The preparation, compression and packaging process is analogous to that described in Example I.
EXAMPLE VII The composition comprises the insecticide tetraphosphate hexa-
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ethyl, useful for the protection of apple trees against attack by the apple blossom weevil.
EMI8.1
25 'fa hexaethyl tetraphosphate
Kieselguhr 30%
Ammonium nitrate 22.3%
Ammonium dichromate 16.3
Potassium dichromate 2.1
Cuprous chloride 4.3
The process for preparing, compressing and packaging the composition is analogous to that described in Example I.
EXAMPLE VIII
The composition comprises hexaethyl tetraphosphate and nitrocellulose, with hexaethyl tetraphosphate being a solvent for nitrocellulose.
Nitrocellulose as used 4% in Example IV
Hexaethyl tetraphosphate 20
Ammonium nitrate 37.6
Ammonium dichromate 27.6
3.6 potassium dichromate
Cuprous chloride 7.2
The manner in which the composition is prepared and made into sticks is similar to that described in Example IV, and the decomposition of the stick can be initiated in the usual manner by the flame of a match.
EXAMPLE IX
A rod suitable for the generation and dissemination of the vapor of an insect repellant product, which may deposit as a thin, liquid film on the walls surrounding the space where the vapor is generated, is prepared. by substituting dimethyl phthalate for the hexaethyl tetraphosphate in Example VIII, the process being otherwise identified.
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EXAMPLE X
The composition comprises the liquid insecticide known under the name "E605".
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Ammonium nitrate 77.4 fi
Chromate ue potassium 8.6%
Kieselguhr 7.0% "E605" 7.0%
The E605 contained in the composition contains 75% of para-nitro-o-phenyl diethyl thiophosphate, which is considered to be the toxic compound.
The composition can be used in the form of a loose powder. The loose powder volatilizes and disperses the E605 in a stream of water vapor, nitrogen and gas without producing a flame when the decomposition is initiated by local heating by the flame of a match for about 15 seconds.
If a quantity of the loose powder containing 1 gram of E605 is initiated in a 28 m (1,000 cubic feet) capacity smoke cell and the deposit is collected on glass plates for a two hour interval and as Tribolium Castaneum Hbst. and Calandra granaria L. are exposed on these plates for one hour, resulting in 100 and 92% deaths, respectively.
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