BE482721A - - Google Patents

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BE482721A
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  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  Perfectionnements aux compositions de fumigation servant à détruire des organismes nuisibles et éloigner les insectes. 



   La présente invention concerne des compositions de fumi- gation, et plus particulièrement la production de compositions de fumigation perfectionnées pour la production à chaud de fumées de compositions détruisant les organismes nuisibles ou éloignant les insectes, capables de se vaporiser lorsqu'elles sont chauffées de façon appropriée. 



   L'invention est particulièrement avantageuse pour effec- tuer des fumigations au moyen de composés détruisant les orga- nismes nuisibles ou éloignant les insectes, qui sont combusti- bles ou qui se décomposent aisément lorsqu'ils sont surchauffés. 



  L'invention, par exemple, facilite la production économique d'une fumée comprenant un aérosol d'une vapeur condensée d'un composé détruisant les organismes nuisibles ou éloignant les insectes, susceptible de se déposer sur les surfaces délimitant un espace 

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 clos dans lequel la fumée est engendrée, de manière à produire une couche mince du composé détruisant les organismes nuisibles      ou éloignant les insectesqui reste active aprèsque l'atmosphère a été désenfumée. 



   Un exemple de produit détruisant les organismes nuisi- bles, capable de déposer une telle couche lorsqu'il est volatili- sé par un mode de fumigation approprié, est l'insecticide très puissant   gamma-hexachlorcyclohexane.   Un autre exemple est l'insec- ticide puissant   [alpha], [alpha]   -bis (parachlorphényl)- ss, ss, ss -trichlor- éthane. Les deux insecticides peuvent être utilisés en fumée par volatilisation au moyen de plaques chaudes ou par d'autres modes de chauffage. Dans le brevet anglais   n .584.853   il est revendi- qué entre autres un mode de fumigation d'un espace clos pour lutter contre les organismes nuisibles qui s'y trouvent, qui comprend le traitement de cet espace par un   aérosol   contenant de l'hexachlorecyclohexane. 



   Par "composés détruisant les organismes nuisibles" on entend notamment des insecticides, fongicides, bactéricides, et rodenticides. 



   Le but de la présente invention est de créer des compo- sitions de fumigation nouvelles ou perfectionnées facilitant la vaporisation efficace de composés détruisant les organismes nui- sibles ou éloignant les insectes. 



   Il a été trouvé que, si on les mélange à du nitrate de guanidine et/ou de la nitroguanidine et à un sensibilisateur de l'auto-décomposition thermique de ces composés tel que défini plus loin, des proportions extraordinairement élevées de compo- sés détruisant les organismes nuisibles ou éloignant les insec- tes peuvent être efficacement vaporisées et les mélanges ainsi obtenus donnent des compositions de fumigation qui peuvent su- bir une décomposition thermique sans flamme, s'entretenant d'elle- même, à des températures suffisamment élevées pour permettre 

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 pratiquement à la totalité du composé de destruction des orga- nismes nuisibles ou éloignant les insectes d'être vaporisé, mais pas suffisamment élevées pour qu'il subisse une destruction exagérée pendant sa vaporisation. 



   Par sensibilisateur d'auto-décomposition thermique ou de décomposition thermique s'entrenant d'elle-même, il faut entendre une matière qui, lorsqu'elle est mélangée au nitrate de guanidi- ne ou à la nitroguanidine rend le mélange capable, sans chauffage préliminaire en masse au-dessus de la température ordinaire, de subir une décomposition thermique progressive s'entretenant d'elle-même par application d'une petite source de chauffage local à la pression atmosphérique. 



   Des sels d'acide chromique et le sesquioxyde de chrome sont des exemples de ces sensibilisateurs, et l'emploi de bi- chromate ammonique ou de sesquioxyde de chrome est particuliè- rement avantageux du fait que la composition résultante n'est pas hygroscopique et est exempte de fumées acides. De nombreux autres composés peuvent cependant être utilisés comme agents sensibilisateurs pour la décomposition thermique s'entretenant d'elle-même de ce ou ces dérivés de guanidine dans les composi- tions de fumigation perfectionnées conformes à l'invention, et , nombre d'entre eux donnent également des compositions non-hygros- copiques exemptes de fumées acides. 



   Comme autres sensibilisateurs de décomposition de ni- trate de guanidine et nitroguanidine, peuvent être mentionnés à titre d'exemples: les hypophosphites par exemple l'hypophosphite d'ammonium et l'hypophosphite de baryum, la poudre de cuivre et une série de composés comme par exemple l'oxyde cuivreux, l'oxyde cuivrique, le chlorure cuivreux, le chlorure cuivrique, l'oxalate cuivreux ; une série de composés du nickel, argent,   étain, sélénium et vanadium ; lesoufre.   



   Comme autres sensibilisateurs de décomposition thermique de la nitroguanidine, on peut mentionner à titre d'exemples une   @   

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 série de sels des métaux alcalins, comme par exemple le nitrite de potassium, le nitrite de sodium, le carbonate de potassium, le carbonate de sodium, les sels de potassium étant plus actifs   que ceux de sodium ; série de composés d'aluminium comme par   exemple le chlorure d'aluminium, les composés de plomb comme par    exemple le nitrate de plomb ; descomposés de molybdène comme par   exemple l'acide molybdique ; le zinc et ses composés comme par exemple la poudre de zinc, l'oxyde de zinc et le carbonate de zinc, les deux derniers étant très actifs. 



   Suivant la présente invention, par   conséquente   les compo- sitions de fumigation perfectionnées consistent en un mélange comprenant un composé détruisant les organismes nuisibles ou éloignant les insectes vaporisable par voie thermique, le nitrate et/ou le dérivé nitré de guanidine et une quantité suffisante d'un sensibilisateur de la décomposition thermique de ce ou ces dérivés de guanidine, pour permettre une auto-décomposition thermique sans flamme de ce ou ces dérivés de guanidine en pré- sence du composé détruisant les organismes nuisibles ou éloignant les insectes et particulièrement en présence de fortes proportions du composé détruisant les organismes nuisibles ou éloignant les insectes. 



   Les mélanges sont en outre de composition telle que lorsque le ou les dérivés de guanidine sont en cours de décom- position thermique, la température dans la zone de réaction est seulement légèrement supérieure au point d'ébullition du compo- sé détruisant les organismes nuisibles ou éloignant les insectes, à la pression atmosphérique. A des températures plus basses, il est possible qu'il ne se produise qu'une volatilisation incom- piète du composé insecticide ou éloignant les insectes tandis que des températures plus élevées ont tendance à produire une décomposition exagérée du composé détruisant les organismes nuisibles ou éloignant les insectes. 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 



   La nitroguanidine peut être sensibilisée pour donner une réaction s'entrenant d'elle-même à la pression atmosphérique par addition d'environ 5% de bichromate d'ammonium ou de 5% de ses- quioxyde de chrome, mais on préfère utiliser des proportions con- sidérablement plus élevées dans le mélange parce que cela permet d'y inclure des proportions correspondantes plus élevées du composé détruisant les organismes nuisibles ou éloignant les insectes. 



   Des résultats particulièrement satisfaisants ont été obtenus avec une composition de fumigation comprenant un mélange contenant environ 50% d'insecticide et environ   50%   d'un mélange consistant en proportions égales de nitrate de guanidine et de bichromate ammonique ou de nitrate de guanidine et de bichromate d'ammonium. 



   Le sesquioxyde de chrome s'obtient avantageusement par la décomposition ammonique à la pression atmosphérique;le rende- ment théorique étant de 60%. 



   Le chromate et le bichromate de potassium sont également   efficaces   comme sensibilisateurs, mais nécessitent en général des proportions plus élevées. 



   Le nitrate de guanidine peut être sensibilisé par environ   15%   de bichromate ammonique, chromate de potassium et bichromate de potassium, ou 5-10% de sesquioxyde de chrome, mais des propor- tions considérablement plus élevées sont préférables pour permet- tre à la teneur du composé de destruction d'organismes nuisibles ou d'éloignement des insectes d'être aussi élevée que possible. 



   On utilisera avantageusement une cartouche préparée au moyen de ces compositions et pourvue d'une enveloppe, cette cartouche comprenant avantageusement un bout de mèche ou de cor- deau ou autre composition d'allumage placée en contact avec la charge de fumigation dans le but de faciliter l'allumage de cette dernière au moyen d'une allumette ordinaire à frottement, un allumeur électrique ou autre source d'allumage. La charge de fumi- - 

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 gation peut être sous forme de poudre meuble ou compacte, et pour sa production sous forme compacte, le mélange pulvérulent d'ingrédients peut être comprimé. Ou bien, le mélange peut être mis sous forme compacte à l'aide d'un liant ou agent de liaison, ou peut être extrudé ou moulé en forme.

   De préférence, la charge de fumigation peut avantageusement être légèrement comprimée dans une cartouche ayant une enveloppe de papier, cellophane ou autre matière appropriée. 



   Lorsque les compositions ne contiennent que des ingré- dients non-hygroscopiques, il n'est pas nécessaire de rendre les cartouches résistantes à l'eau ou de granuler les compositions. 



   Lorsqu'une portion locale de la charge est chauffée par l'allumage du cordeau ou son équivalent ou de la mèche, ou en touchant la charge au moyen d'une pièce de métal chaude ou ana- logue, une décomposition avec dégagement de gaz du nitrate de guanidine et/ou de la nitroguanidine accompagnée du dégagement de fumée détruisant les organismes nuisibles et non accompagnée de flamme, se propage d'elle-même à travers la charge. Les char- ges de fumigations préparées suivant la présente invention sont donc à la fois sûres et avantageuses pour l'emploi en espace clos. 



   L'invention est illustrée par les exemples suivants dans lesquels les parties sont exprimées en poids. 



     L'@exac@lorcyclo@exane   employé consiste en un mélange des quatre isomères alpha, bêta, gamma et delta, l'isomère gamma, l'insecticide actif, étant présent à raison d'environ   10-12%.     L' [alpha],     [alpha]     -bis-(parachlorphényl)-   ss, ss, ss-trichloréthane employé est le produit du commerce contenant normalement environ 80% de l'insecticide actif. 



  EXEMPLE 1.- 
Un mélange intime de 25 parties de nitroguanidine, 25 parties de bichromate ammonique et 50 parties   d'hexachlorcyclo-   hexane ou   [alpha], [alpha]  -bis (parachlorphényl) ss,ss, ss   -tric@lorét@ane   

 <Desc/Clms Page number 7> 

 est légèrement comprimé dans des cartouches de 10 grammes, de 29 mm de diamètre et 21-27 mm de hauteur. L'enveloppe de la car- touche consiste en deux ou plusieurs couches de cellophane d'en- viron 0,045 mm d'épaisseur. L'allumage des cartouches est effec- tué, directement au moyen d'un cordeau.

   D'après le tableau 1, on voit que ces cartouches donnent des réactions s'entretenant d'elles. mêmes à des températures légèrement supérieures au point d'ébul- lition moyen estimé du mélange des isomères dans   l'hexachlorcyclo-   hexane, c'est-à-dire 310 C. 



   TABLEAU I. 
 EMI7.1 
 
<tb> 



  Pour- <SEP> Densité <SEP> Vitesse'Tempérât. <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  : <SEP> cen- <SEP> :apparente: <SEP> approx. <SEP> maximum
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<tb> 
<tb> Composants <SEP> : <SEP> tage <SEP> : <SEP> gr/cm3 <SEP> : <SEP> de <SEP> pro- <SEP> dans <SEP> la <SEP> :Remarques
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<tb> : <SEP> pagation: <SEP> zone <SEP> de <SEP> : <SEP> 
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<tb> :réaction <SEP> : <SEP> 
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  :Fumée <SEP> den-
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<tb> Bichromate <SEP> ammo- <SEP> :se <SEP> blanc@e
<tb> 
<tb> 
<tb> nique <SEP> 25 <SEP> 0,71 <SEP> 0,45 <SEP> 350 C <SEP> :Particules
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<tb> 
<tb> :incandes-
<tb> 
<tb> 
<tb> Hexachlorcyclo- <SEP> :centes <SEP> oc-
<tb> 
<tb> 
<tb> hexane <SEP> 50 <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> :cqsionnel-
<tb> 
<tb> 
<tb> :les <SEP> dans
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<tb> :la <SEP> zone <SEP> de
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  Nitroguanidine25
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<tb> 
<tb> Bichromate <SEP> ammo- <SEP> @
<tb> 
<tb> 
<tb> nique <SEP> 25 <SEP> : <SEP> 0,57 <SEP> 0,55 <SEP> 320 C <SEP> Idem
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> [alpha],[alpha]-bis(p-
<tb> 
<tb> 
<tb> chlorophényl)
<tb> 
<tb> 
<tb> ss,ss,ss-tric@lor- <SEP> : <SEP> : <SEP> :
<tb> 
<tb> 
<tb> ¯¯éthane¯¯¯¯¯¯50¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
<tb> 
 EXEMPLE   2.-   
Un mélange intime de 27,5 parties de nitrate de guanidine, 27,5 parties de bichromate ammonique, et 45 parties   d'hxachlor-   
 EMI7.2 
 hexane ou et, -bis-(p-chlorphényl) - fi, e /9 , IY -trichloréthene est légèrement comprimé dans des cartouches de 10 grs. de 29 mm de diamètre et 18-20 mm de hauteur. L'enveloppe des cartouches consiste en deux ou plusieurs couches de cellophane d'environ      0,045 mm d'épaisseur.

   D'après le tableau II, on peut voir que 

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 ces cartouches donnent des réactions s'entretenant d'elles-mêmes à des températures légèrement supérieures au point d'ébullition moyen estimé du mélange des isomères de   l'hexachlorcyclohexane,   c'est-à-dire environ 310 C. 



   TABLEAU II. 
 EMI8.1 
 



  P-o -u -r -: - D- êi i -s- 1 -t- -e7 - --- Vi-ie-s-s-e- Te-m-p.m--a-x.--: 
 EMI8.2 
 
<tb> : <SEP> cen- <SEP> :apparente <SEP> : <SEP> de <SEP> pro-: <SEP> approx.de:
<tb> Composants <SEP> : <SEP> tage <SEP> grs/cm3 <SEP> :pagation: <SEP> la <SEP> zone <SEP> : <SEP> Remarques
<tb> mm/sec.: <SEP> de <SEP> réac- <SEP> : <SEP> 
<tb> tion
<tb> -¯. <SEP> ¯.^¯ <SEP> Pas <SEP> de
<tb> Nitrate <SEP> de <SEP> gua- <SEP> :flamme.Funidine <SEP> : <SEP> 27,5 <SEP> : <SEP> :mée <SEP> blanche
<tb> :dense.ParBichromate <SEP> :ticules
<tb> ammonique <SEP> : <SEP> 27,5 <SEP> : <SEP> 0,84 <SEP> 0,22 <SEP> . <SEP> 320 C <SEP> :incandes-
<tb> :centes <SEP> ocHexachlorcyclo- <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> :casionnelhexane <SEP> de <SEP> benzène: <SEP> 45,0 <SEP> : <SEP> :les <SEP> dans <SEP> la <SEP> 
<tb> :zone <SEP> de
<tb> :réaction.
<tb> 
<tb> 



  Nitrate <SEP> de <SEP> guanidine <SEP> : <SEP> 27,5 <SEP> :
<tb> 
<tb> Bichromate
<tb> ammonique <SEP> : <SEP> 27,5 <SEP> : <SEP> 0,76 <SEP> 0,18 <SEP> 320 C <SEP> Idem
<tb> 
<tb> 
<tb> rophényl) <SEP> ss,ss,-
<tb> 
 
 EMI8.3 
 tr¯içll.oréthane 45.0 ¯¯¯¯¯ ,¯¯¯Mr¯¯ EXEMPLE 3.- 
Un mélange intime de 69,5 parties de nitrate de guanidine, 20 parties   d'hexachlorcyclohexane   de benzène, 10 parties de chlorure cuivreux, 0,5 partie de longues fibres d'asbeste est comprimé en cylindres de 35 grammes, de 24 mm de diamètre et environ 46 mm de hauteur. Ces cartouches sont munies à une ex- trémité d'une couche d'environ 1 gr d'une composition d'allu- mage consistant en 30 parties de silicium et 70 parties de rouge de plomb. Ces cartouches donnent une réaction s'entretenant d'elle-même à des températures d'environ 350 C. 



  EXEMPLE 4.- 
Un mélange intime de 42 parties de nitrate de guanidine, 28 parties d'hypophosphite de baryum et 30 parties d'hexachlor- hexane de benzène est comprimé en cylindres de 23,3 grs, de 24 mm. 

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 de diamètre et environ 30 mm de hauteur sous une charge totale d'environ 3 tonnes. Lorsqu'il est allumé par une mèche ou une composition d'allumage à 30% de silicium et 70% de rouge de plomb, une décomposition s'entrenant   d'elle-mme   a lieu avec formation d'un nuage blanc contenant la vapeur condensée de   l'hexachlorcyclohexa@e   insecticide. 



   R E V E N D I C A T 1 0 N S 
1) Compositions de fumigation caractérisées en ce qu'elles consistentenun mélange comprenant un composé détruisant les orga- nismes nuisibles ou éloignant les insectes,'vaporisable par voie thermique, le nitrate et/ou le nitrodérivé de guanidine et une quantité suffisante de sensibilisateur de la décomposition ther- mique de çe ou ces dérivés de guanidine pour permettre une décom- position sans flamme, s'entretenant d'elle-même, du ou des dérivés de guanidine en présence du composé détruisant les organismes nuisibles ou éloignant les insectes.



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  Improvements to fumigation compositions used to destroy pests and repel insects.



   The present invention relates to fumigation compositions, and more particularly to the production of improved fumigation compositions for the hot production of fumes of pest-killing or insect-repelling compositions capable of vaporizing when heated in such a manner. appropriate.



   The invention is particularly advantageous for carrying out fumigations using compounds which destroy pests or repel insects, which are combustible or which readily decompose when overheated.



  The invention, for example, facilitates the economical production of a smoke comprising an aerosol of a condensed vapor of a compound which destroys pests or repels insects, capable of settling on surfaces defining a space.

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 enclosure in which the smoke is generated, so as to produce a thin layer of the pest-killing or insect-repelling compound which remains active after the atmosphere has been de-smokeed.



   An example of a pest control product capable of depositing such a layer when volatilized by a suitable method of fumigation is the very potent insecticide gamma-hexachlorcyclohexane. Another example is the potent insecticide [alpha], [alpha] -bis (parachlorphenyl) - ss, ss, ss -trichloroethane. Both insecticides can be used in smoke by volatilization by means of hot plates or by other means of heating. In the English patent n. 584 853 it is claimed inter alia a method of fumigation of an enclosed space to control the harmful organisms which are there, which comprises the treatment of this space with an aerosol containing hexachlorecyclohexane .



   By "compounds destroying harmful organisms" is meant in particular insecticides, fungicides, bactericides and rodenticides.



   The object of the present invention is to provide new or improved fumigation compositions which facilitate the efficient vaporization of compounds which destroy harmful organisms or repel insects.



   It has been found that, when mixed with guanidine nitrate and / or nitroguanidine and a thermal self-decomposition sensitizer of these compounds as defined below, extraordinarily high proportions of compounds destroying pests or insect repellants can be effectively vaporized and the resulting mixtures provide fumigant compositions which can undergo self-sustaining, flameless thermal decomposition at temperatures high enough to allow

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 substantially all of the pest killing or insect repellent compound to be vaporized, but not so high that it undergoes undue destruction during vaporization.



   By self-sustaining thermal self-decomposition or thermal decomposition sensitizer is meant a material which when mixed with guanidin nitrate or nitroguanidine renders the mixture capable without heating preliminary mass above room temperature, to undergo a self-sustaining progressive thermal decomposition by application of a small source of local heating at atmospheric pressure.



   Examples of such sensitizers are salts of chromic acid and chromium sesquioxide, and the use of ammonium bi-chromate or chromium sesquioxide is particularly advantageous because the resulting composition is not hygroscopic and is. free from acid fumes. Numerous other compounds can however be used as sensitizing agents for the self-sustaining thermal decomposition of this or these guanidine derivative (s) in the improved fumigation compositions according to the invention, and, many of them they also give non-hygroscopic compositions free from acid fumes.



   As other decomposition sensitizers of guanidine nitroguanidine and nitroguanidine, may be mentioned by way of example: hypophosphites for example ammonium hypophosphite and barium hypophosphite, copper powder and a series of compounds such as for example cuprous oxide, cupric oxide, cuprous chloride, cupric chloride, cuprous oxalate; a series of compounds of nickel, silver, tin, selenium and vanadium; sulfur.



   As other thermal decomposition sensitizers of nitroguanidine, there may be mentioned by way of example a

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 series of salts of alkali metals, such as, for example, potassium nitrite, sodium nitrite, potassium carbonate, sodium carbonate, the potassium salts being more active than those of sodium; series of aluminum compounds such as for example aluminum chloride, lead compounds such as for example lead nitrate; molybdenum compounds such as, for example, molybdic acid; zinc and its compounds such as for example zinc powder, zinc oxide and zinc carbonate, the last two being very active.



   According to the present invention, therefore, the improved fumigation compositions consist of a mixture comprising a thermally vaporizable pest-killing or insect-repelling compound, nitrate and / or nitro derivative of guanidine and a sufficient amount of guanidine. a sensitizer of the thermal decomposition of this or these guanidine derivative (s), to allow a thermal self-decomposition without flame of this or these guanidine derivative (s) in the presence of the compound which destroys harmful organisms or repels insects and particularly in the presence of strong proportions of the compound destroying pests or repelling insects.



   The mixtures are further of such composition that when the guanidine derivative (s) are being thermally decomposed, the temperature in the reaction zone is only slightly above the boiling point of the pest-killing compound or repelling insects, at atmospheric pressure. At lower temperatures, only incomplete volatilization of the insecticidal or insect repelling compound may occur, while higher temperatures tend to produce excessive decomposition of the compound killing pests or repelling pests. the insects.

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   Nitroguanidine can be sensitized to give a self-occurring reaction at atmospheric pressure by adding about 5% ammonium dichromate or 5% chromium sesquoisoxide, but it is preferred to use proportions considerably higher in the mixture because this allows correspondingly higher proportions of the pest-killing or insect-repelling compound to be included therein.



   Particularly satisfactory results have been obtained with a fumigation composition comprising a mixture containing about 50% insecticide and about 50% of a mixture consisting of equal proportions of guanidine nitrate and ammonium dichromate or guanidine nitrate and dichromate. ammonium.



   Chromium sesquioxide is advantageously obtained by ammonia decomposition at atmospheric pressure, the theoretical yield being 60%.



   Potassium chromate and dichromate are also effective as sensitizers, but generally require higher proportions.



   Guanidine nitrate can be sensitized with about 15% ammonium dichromate, potassium chromate and potassium dichromate, or 5-10% chromium sesquioxide, but considerably higher proportions are preferable to allow the content. of the pest killing or insect repellency compound to be as high as possible.



   Use will advantageously be made of a cartridge prepared by means of these compositions and provided with a casing, this cartridge advantageously comprising a piece of wick or cord or other igniting composition placed in contact with the fumigation charge in order to facilitate ignition of the latter by means of an ordinary friction match, an electric igniter or other source of ignition. The smoke load -

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 gation can be in loose or compact powder form, and for its production in compact form, the powder mixture of ingredients can be compressed. Or, the mixture can be compacted using a binder or bonding agent, or can be extruded or molded into shape.

   Preferably, the fumigant charge may advantageously be lightly compressed in a cartridge having a wrap of paper, cellophane or other suitable material.



   When the compositions contain only non-hygroscopic ingredients, it is not necessary to render the cartridges water resistant or to granulate the compositions.



   When a local portion of the charge is heated by igniting the cord or its equivalent or the wick, or by touching the charge by means of a hot piece of metal or the like, decomposition with release of gas from the Guanidine nitrate and / or nitroguanidine accompanied by the evolution of smoke destroying pests and not accompanied by flame, spreads by itself through the load. The fumigation loads prepared in accordance with the present invention are therefore both safe and advantageous for use in confined spaces.



   The invention is illustrated by the following examples in which the parts are expressed by weight.



     The @ exac @ lorcyclo @ exane employed consists of a mixture of the four isomers alpha, beta, gamma and delta, the gamma isomer, the active insecticide, being present in an amount of approximately 10-12%. The [alpha], [alpha] -bis- (parachlorphenyl) - ss, ss, ss-trichloroethane employed is the commercial product normally containing about 80% of the active insecticide.



  EXAMPLE 1.-
An intimate mixture of 25 parts of nitroguanidine, 25 parts of ammonium dichromate and 50 parts of hexachlorcyclohexane or [alpha], [alpha] -bis (parachlorphenyl) ss, ss, ss -tric @ lorét @ ane

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 is lightly compressed in cartridges of 10 grams, 29 mm in diameter and 21-27 mm in height. The cartridge casing consists of two or more layers of cellophane approximately 0.045 mm thick. The cartridges are ignited directly by means of a cord.

   From Table 1, it can be seen that these cartridges give self-sustaining reactions. even at temperatures slightly above the estimated mean boiling point of the mixture of isomers in hexachlorcyclohexane, i.e. 310 C.



   TABLE I.
 EMI7.1
 
<tb>



  For- <SEP> Density <SEP> Speed'Temperate. <SEP>
<tb>
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  : <SEP> centen- <SEP>: apparent: <SEP> approx. <SEP> maximum
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<tb>
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<tb>
<tb>



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<tb>
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<tb>: the <SEP> in
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<tb>
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<tb> Dichromate <SEP> ammo- <SEP> @
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<tb> nique <SEP> 25 <SEP>: <SEP> 0.57 <SEP> 0.55 <SEP> 320 C <SEP> Idem
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<tb> [alpha], [alpha] -bis (p-
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<tb>
<tb>
<tb> ss, ss, ss-tric @ lor- <SEP>: <SEP>: <SEP>:
<tb>
<tb>
<tb> ¯¯ethanē¯¯¯¯¯50¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯¯
<tb>
 EXAMPLE 2.-
An intimate mixture of 27.5 parts of guanidine nitrate, 27.5 parts of ammonium dichromate, and 45 parts of hxachlor-
 EMI7.2
 hexane or and, -bis- (p-chlorphenyl) - fi, e / 9, IY -trichlorethene is lightly compressed in cartridges of 10 grs. 29 mm in diameter and 18-20 mm in height. The cartridge casing consists of two or more layers of cellophane approximately 0.045 mm thick.

   From Table II, it can be seen that

 <Desc / Clms Page number 8>

 these cartridges give self-sustaining reactions at temperatures slightly above the estimated average boiling point of the mixture of hexachlorcyclohexane isomers, i.e. about 310 C.



   TABLE II.
 EMI8.1
 



  P-o -u -r -: - D- êi i -s- 1 -t- -e7 - --- Vi-ie-s-s-e- Te-m-p.m - a-x .--:
 EMI8.2
 
<tb>: <SEP> cent- <SEP>: apparent <SEP>: <SEP> of <SEP> pro: <SEP> approx.de:
<tb> Components <SEP>: <SEP> floor <SEP> grs / cm3 <SEP>: pagation: <SEP> the <SEP> zone <SEP>: <SEP> Notes
<tb> mm / sec .: <SEP> from <SEP> react- <SEP>: <SEP>
<tb> tion
<tb> -¯. <SEP> ¯. ^ ¯ <SEP> No <SEP> of
<tb> Nitrate <SEP> of <SEP> gua- <SEP>: flame.Funidine <SEP>: <SEP> 27.5 <SEP>: <SEP>: white <SEP>
<tb>: dense.ParBichromate <SEP>: ticules
<tb> ammonia <SEP>: <SEP> 27.5 <SEP>: <SEP> 0.84 <SEP> 0.22 <SEP>. <SEP> 320 C <SEP>: incandes-
<tb>: centes <SEP> ocHexachlorcyclo- <SEP>: <SEP>: <SEP>: <SEP>: <SEP>: casionalhexane <SEP> of <SEP> benzene: <SEP> 45.0 <SEP>: <SEP>: the <SEP> in <SEP> the <SEP>
<tb>: <SEP> zone of
<tb>: reaction.
<tb>
<tb>



  Guanidine <SEP> Nitrate <SEP> <SEP>: <SEP> 27.5 <SEP>:
<tb>
<tb> Dichromate
<tb> ammonia <SEP>: <SEP> 27.5 <SEP>: <SEP> 0.76 <SEP> 0.18 <SEP> 320 C <SEP> Idem
<tb>
<tb>
<tb> rophenyl) <SEP> ss, ss, -
<tb>
 
 EMI8.3
 tr¯içll.oréthane 45.0 ¯¯¯¯¯, ¯¯¯Mr¯¯ EXAMPLE 3.-
An intimate mixture of 69.5 parts of guanidine nitrate, 20 parts of benzene hexachlorcyclohexane, 10 parts of cuprous chloride, 0.5 part of long asbestos fibers is compressed into 35 gram cylinders, 24 mm in diameter and about 46 mm in height. These cartridges are provided at one end with a layer of about 1 g of an igniting composition consisting of 30 parts of silicon and 70 parts of red lead. These cartridges give a self-sustaining reaction at temperatures of around 350 C.



  EXAMPLE 4.-
An intimate mixture of 42 parts of guanidine nitrate, 28 parts of barium hypophosphite and 30 parts of benzene hexachlorhexane is compressed into 23.3 g, 24 mm cylinders.

 <Desc / Clms Page number 9>

 in diameter and about 30 mm high under a total load of about 3 tons. When ignited by a wick or an ignition composition containing 30% silicon and 70% lead red, a self-sustaining decomposition takes place with the formation of a white cloud containing the condensed vapor. of the hexachlorcyclohexa @ e insecticide.



   R E V E N D I C A T 1 0 N S
1) Fumigation compositions characterized in that they consist of a mixture comprising a compound which destroys harmful organisms or repels insects, which can vaporize thermally, nitrate and / or nitroderivative of guanidine and a sufficient quantity of sensitizer of the guanidine. thermal decomposition of these guanidine derivative (s) to allow a flameless, self-sustaining decomposition of the guanidine derivative (s) in the presence of the pest-killing or insect-repelling compound.


    

Claims (1)

2) Compositions de fumigation suivant la revendication 1, caractérisées en ce que la proportion de composé détruisant les organismes nuisibles ou éloignant les insectes est élevée. 2) Fumigation compositions according to claim 1, characterized in that the proportion of compound destroying harmful organisms or repelling insects is high. 3) Compositions de fumigation suivant la revendication 1 ou 2, caractérisées en ce que les proportions relatives des constituants sont telles que lorsque le ou les dérivés de guanidi- ne subissent une décomposition thermique, la température dans la zone de réaction n'est que légèrement supérieure au point d'ébul- lition du composé détruisant les organismes nuisibles ou éloignant les insectes à la pression atmosphérique. 3) Fumigation compositions according to claim 1 or 2, characterized in that the relative proportions of the constituents are such that when the guanidin derivative (s) undergo thermal decomposition, the temperature in the reaction zone is only slightly greater than the boiling point of the compound that destroys pests or repels insects at atmospheric pressure. 4) Compositions de fumigation suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisées en ce que la nitroguani- dine est sensibilisée par au moins 5% de bichromate d'ammonium. 4) Fumigation compositions according to any one of the preceding claims, characterized in that the nitroguanidine is sensitized with at least 5% of ammonium dichromate. 5) Compositions de fumigation suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisées en ce qu'elles com- prennent un mélange contenant environ 50% d'insecticide et envi- ron 50% d'un mélange consistant en proportions égales de nitrate <Desc/Clms Page number 10> de gua.nidine et bichromate d'ammonium. 5) Fumigation compositions according to any one of the preceding claims, characterized in that they comprise a mixture containing about 50% of insecticide and about 50% of a mixture consisting of equal proportions of nitrate. <Desc / Clms Page number 10> of gua.nidine and ammonium dichromate. 6) Compositions de fumigation suivant l'une quelconque des revendications 1 à 4, caractérisées en ce qu'elles compren- nent environ 50% d'insecticide et environ 50% d'un mélange con- sistant en proportions égales de nitrate de guanidine et bic hroma- te ammonique. 6) Fumigation compositions according to any one of claims 1 to 4, characterized in that they comprise approximately 50% insecticide and approximately 50% of a mixture consisting of equal proportions of guanidine nitrate and bic hromate ammonia. 7) Compositions de fumigation suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisées en ce que la nitroguani- dine est sensibilisée par au moins 5% de sesquioxyde de chrome. 7) Fumigation compositions according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the nitroguanidine is sensitized with at least 5% of chromium sesquioxide. 8) Compositions de fumigation suivant l'une quelconque des revendications précédentes, caractériséesen ce que le composé détruisant les organismes nuisibles ou éloignant les insectes EMI10.1 est de l' tt, 01., -bis- (p-chlorophényl) - /, /f , /fl -trichlorétha.ne. 8) Fumigation compositions according to any one of the preceding claims, characterized in that the compound destroying harmful organisms or repelling insects EMI10.1 is tt, 01., -bis- (p-chlorophenyl) - /, / f, / fl -trichlorethane. 9) Compositions de fumigation suivant l'une quelconque des revendications 1-7, caractérisées en ce que le composé détrui- sant les organismes nuisibles ou éloignant les insectes est l'hexachlorcyclohexane. 9. Fumigation compositions according to any one of claims 1-7, characterized in that the compound which destroys harmful organisms or repels insects is hexachlorcyclohexane. 10) Cartouches contenant les compositions de fumigation suivant l'une quelconque des revendications précédentes. 10) Cartridges containing the fumigation compositions according to any one of the preceding claims. Il) Cartouches suivant la revendication 10, caractérisées en ce qu'elles sont munies d'une enveloppe. II) Cartridges according to claim 10, characterized in that they are provided with an envelope. 12) Cartouches suivant la revendication 10 ou 11, caracté- risées en ce qu'elles comportent une composition d'allumage en contact avec la charge de fumigation. 12) Cartridges according to claim 10 or 11, characterized in that they comprise an ignition composition in contact with the fumigation charge. 13) Cartouches suivant l'une quelconque des revendications 10 à 12, caractérisées en ce que la charge de fumigation est sous forme compacte. 13) Cartridges according to any one of claims 10 to 12, characterized in that the fumigation charge is in compact form. 14) Cartouches suivant les revendications 11 ou 12, caB.ac- térisées en ce que lacherge de fumigation est sous forme de poudre meuble. 14) Cartridges according to claims 11 or 12, caB.ac- terized in that the fumigation lacherge is in the form of loose powder. 15) Compositions de fumigation, en substance comme ci- dessus décrit avec référence aux exemples précédents. <Desc/Clms Page number 11> 15) Fumigating compositions, substantially as above described with reference to previous examples. <Desc / Clms Page number 11> 16) Cartouches contenant les compositions de fumigation suivant la revendication 15. 16) Cartridges containing the fumigation compositions according to claim 15.
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