BE513156A

BE513156A -

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Publication number: BE513156A
Authority: BE

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 



  PERFECTIONNEMENTS AUX GENERATEURS DE FUMEES INSECTICIDES. 



   La présente invention se rapporte aux fumigations de composés insecticides, et plus particulièrement à une composition perfectionnée pour la production thermique de vapeurs de composés insecticides pouvant être va- porisés par un chauffage approprie. L'invention présente un intérêt particu- lier pour les fumigations de composés insecticides combustibles. ou facile- ment décomposés par surchauffeo 
Dans la plupart- des générateurs de vapeurs pour la destruction des insectes. du type dans lequel un composé insecticide vaporisable est associé à un mélange d'ingrédients solides susceptible d'entrer en réaction exothermique se poursuivant d'elle-même avec dégagement de gaz par un chauf- fage local suffisante ce mélange comprend une matière organique combustible et un agent inorganique oxydant.

   le composé insecticide pouvant être mélangé à ces ingrédients ou séparé de ceux-ci dans le générateur de façon à être balayé par les gaz chauds qu'ils produisent. Il est essentiel que la produc- tion du courant de gaz chargé du composé insecticide produit par le généra- teur ne s'accompagne pas de flammes., car celles-ci auraient pour effet de détruire le composé insecticide.

   Comme la plupart des générateurs de fumées insecticides dont l'action dépend de l'emploi de matières organiques combus- tibles et d'agents oxydants inorganiques ont une efficacité biologique as- sez faible, cette faible activité peut être attribuée à la température exagé- rément élevée à laquelle ces ingrédients réagissento D'autre part, ces ingré- dients ne peuvent réagir de façon poursuivie s'ils sont chargés d'une quanti- té suffisante de composé insecticide pour abaisser la température de la zone de réaction dans le mélange insecticide en dessous de la température de dé- composition du composé insecticide. 



   Des résultats bien meilleurs ont été obtenus en employant le nitrate d'ammonium ou le nitrate de guanidine associés à un ou plusieurs agents de sensibilisation pour obtenir une décomposition exothermique sans flamme., 

 <Desc/Clms Page number 2> 

   se poursuivant d'elle-même avec dégagement de gaz ; certainschromates ou bi-   chromates ont été utilisés avec succès à cet effet. Mais si Inactivité biolo- gique des compositions engendrant des vapeurs insecticides à base de nitrate   d'ammonium   et de sels d9acide chromique est élevée, ces compositions sont hygroscopiques et doivent, en pratique être emballées dans des   récipients-fermes.   



  Les gaz qu'elles produisent sont également acides, et dans   l'ensemble,   il est souvent indésirable d'exposer des soies ou des rayonnes teintes à ces fumées. 



  On peut les utiliser avec de bons résultats tant pour la désinfection des plan- tes de serre que pour la destruction des insectes dans d'autres genres de bâ-   timents    mais leur application exige des soins et une certaine habileté, par- ce que les gaz acides deviennent phytotoxiques si la concentration de vapeur insecticide est trop élevée. Les gaz obtenus à partir de compositions à base de nitrate de guanidine sensibilisé contiennent de   l'ammoniaque   et sont donc également phytotoxiques si la concentration de vapeur insecticide est trop élevée. 



   Il est généralement connu de préparer des compositions produi- sant des vapeurs insecticides à partir d'un mélange comprenant un composé insecticide thermiquement vaporisable et du bichromate d'ammonium, soit seul, soit en association à du nitrate de guanidine comme composé susceptible de décomposition exothermique sans flamme, dégageant des gaz. 



   Ni le bichromate   d'ammoniums   ni le nitrate de guanidine n'est appréciablement hygroscopique. bien que les mélanges de ces deux composés, conservés à des températures légèrement supérieures à 35 C, tendent à réa- gir avec formation de nitrate d'ammonium hygroscopique. Mais, de nouveau, bien que le bichromate d'ammonium présente l'avantage de donner des gaz pres- que neutres et pratiquement non phytoxiques, l'activité biologique des compo- sitions qui le renferment est beaucoup plus faible que celle des compositions à base de nitrate d'ammonium ou de nitrate de guanidine sensibilisé au moyen d'une proportion relativement faible d'un sel de l'acide chromique. 



   Il serait par conséquent intéressant d'être en mesure de fabri- quer des compositions dégageant des vapeurs insecticides, susceptibles de former des gaz sensiblement neutres et non-phytotoxiques, d'activité biolo- gique aussi élevée que celle qu'on peut obtenir à partir de compositions con- nues. 



   Suivant la présente invention une composition donnant naissan- ce à des fumées insecticides, comprenant un ou plusieurs composés insectici- des vaporisables et du bichromate   d9ammonium   est caractérisée en ce que cette composition comprend de l'hyposulfite de potassium. 



   Les gaz obtenus à partir de mélanges de bichromate d'ammonium et d'hyposulfite de potassium sont très faiblement acides, mais, suivant une autre caractéristique de l'invention, le mélange susceptible de décomposition exothermique se poursuivant d'elle-même sans flamme avec dégagement de gaz au- quel est associé le composé insecticide vaporisable contient également une pro- portion mineure de nitrate de guanidine permettant de ramener les gaz obtenus à la neutralité ou à une légère alcalinité., ceci sans modifier leur caractè- re non phytotoxique. 



   Les compositions donnant naissance à des fumées insecticides suivant la présente invention ne sont pas hygroscopiques et ont une activité biologique élevéeo Elles donnent une cendre friable qui   m contient   qu'une très faible proportion du composé insecticide, et leur température de réaction a tendance à être un peu plus basse que celle des compositions fumigènes con- nues à ce jour, ce qui peut expliquer, dans une certaine mesure, leur activi- té biologique plus élevée. 



   Dans ces compositions, le rapport en poids entre la quantité d'hyposulfite de potassium et de bichromate d'ammonium est compris de pré- férence entre 2:3 et 3:2. Le rapport en poids entre le nitrate de guanidi- ne et les poids combinés de l'hyposulfite de potassium et du bichromate d'ammonium n'est pas supérieur à 1;4, et de préférence de l'ordre de 1:

  10, 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 et le rapport en poids entre le composé insecticide et ces trois ingrédients 
 EMI3.1 
 peut varier entre 19100 et 3s2, suivant le composé insecticide utilisé, Des composés insecticides appropriés comprennent 19azobenzène, l'hexachlorure de benzène, 19 o( 0<. -bis (paraoh10rophény1)- fJ, ft.. - h -trichloréthane, l9hexaéthyltétraphosphate, le paranitrophényl-diethy1-thio- phosphate, le "Thanite" (thiocyano-acétate d'isoborny1e à 85%). l'ortho-c1ichlo- robenzène, le tétrachloréthane, le diméthylphtalate et le pyrophosphate de té-   traéthyle.   



   'Une cartouche constituée d'une charge de la composition, et d'une enveloppe pour cette charge, peut avantageusement comprendre un bout de mèche ou d'amorec ou d'autre composition de mise à feu en contact avec la charge de fumigation, dans le but de faciliter l'allumage de celle-ci à l'aide   d'une   allumette ordinaire,   d'une   tête d'amorce électrique ou   d'une   autre source d' allumage. La charge de fumigation peut être sous forme compacte, et le mélan- ge pulvérulent des ingrédients peut être soumis à la compression pour l'ob- tenir. Le mélange peut aussi être mis sous forme compacte à l'aide d'un li- ant ou   d'un   adhésif, et peut être extrudé ou moulé en forme.

   La charge de fumigation peut également être légèrement tassée dans une cartouche compre- nant une enveloppe en papier ou autre matière appropriée. 



   Les compositions suivant l'invention sont illustrées par les exemples du tableau 1, où les parties sont en poids. Dans ces exemples, les composés insecticides utilisés sont les suivants 
 EMI3.2 
 
<tb> EXEMPLE <SEP> Composé <SEP> insecticide
<tb> 
<tb> 1 <SEP> Hexachlorocyclohexane <SEP> contenant
<tb> 13% <SEP> disomère <SEP> gamma.
<tb> 
<tb> 



  2 <SEP> Hexachlorocyclohexane <SEP> contenant
<tb> 90% <SEP> disomère <SEP> gamma.
<tb> 
 
 EMI3.3 
 



  3 og  '" -bis (parachlorophény1)- -7g /b, -trichloréthane 
 EMI3.4 
 
<tb> (pureté <SEP> technique)
<tb> 
<tb> 4 <SEP> Azobenzène <SEP> (pureté <SEP> technique)
<tb> 5 <SEP> Parathion <SEP> (brut <SEP> 70%)
<tb> 
<tb> 6 <SEP> Azobenzène <SEP> (pureté <SEP> technique)
<tb> 
<tb> Parathion <SEP> (brut <SEP> 70%)
<tb> 
 
 EMI3.5 
 7 0<.

   11 -'-bis (parachlorophényl)- 
 EMI3.6 
 
<tb> ss, <SEP> 1 <SEP> )Si <SEP> )% <SEP> -trichloréthane
<tb> 
<tb> (pureté <SEP> technique)
<tb> 
<tb> 8 <SEP> Hexachlorocyclohexane <SEP> contenant
<tb> 
<tb> 13% <SEP> d'isomère <SEP> Ó
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 4> 

   TABLE&U   1.- 
 EMI4.1 
 
<tb> Exemples <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8
<tb> 
 
 EMI4.2 
 Ingrédient actif 45,0 16,0 40,0 20,0 8,25 20.0/ 40.0 45.0 6,75 Hyposulfite de potassium 24.75 26,5 27,0 27,0 22,25 25,25 28,0 27,0 Bichromate d'ammonium 24.75 26.5 27,0 27,0 22,25 25,25 32,0 z$ 0 Nitrate de guanidïne 5,5 6,0 6,0 6,0 5,0 5,

  75 
 EMI4.3 
 
<tb> Kaolin <SEP> - <SEP> 25.0 <SEP> - <SEP> 20.0 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> dhlorure <SEP> de <SEP> sodium- <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 19.75 <SEP> - <SEP> -
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Kieselguhr <SEP> 22,5 <SEP> 17,0 <SEP> - <SEP> - <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Température <SEP> de <SEP> décomposition
<tb> 
<tb>  C <SEP> 260 <SEP> 335 <SEP> 285 <SEP> 330 <SEP> 285 <SEP> 280 <SEP> 280 <SEP> 270
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> % <SEP> d'ingrédient <SEP> actifs <SEP> dans
<tb> 
<tb> les <SEP> cendres- <SEP> 1 <SEP> 16.7 <SEP> 2,5 <SEP> - <SEP> - <SEP> 19,6 <SEP> -
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> % <SEP> d'acidité <SEP> des <SEP> gaz <SEP> exprimé <SEP> Alca-
<tb> 
<tb> en <SEP> N02 <SEP> 0,27 <SEP> 0,17 <SEP> 0,

  35 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> lin <SEP> Acid
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Activité <SEP> biologique
<tb> 
<tb> Insecticide <SEP> insecte
<tb> 
<tb> dans <SEP> la <SEP> com- <SEP> témoin
<tb> 
<tb> 
<tb> position
<tb> 
<tb> 
<tb> Aedes <SEP> Aegypti
<tb> 
<tb> Parathion <SEP> (larves) <SEP> 85%
<tb> 
<tb> Azobenzène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Hexachlorocy- <SEP> Triboleum
<tb> 
 
 EMI4.4 
 0-lohexane castaneum Hbst 90% 80% W,c/-bis(P-chloro- Aedes Aegypti EhénY1) g JQ h -tri- (larves) 89% chloréthane e{.bis(p-chloro Triboleum phény1)pLtri castaneum 
 EMI4.5 
 
<tb> chloréthane <SEP> Hbst <SEP> 32,5 <SEP> 32,3%
<tb> 
<tb> 
<tb> Ptytotoxicité
<tb> (Plante <SEP> témoin'tomate) <SEP> 0,0 <SEP> 0,0 <SEP> 0,3 <SEP> -
<tb> 
 
A titre de comparaison.,

   des chiffres se rapportant à des   composi-   tions connues pour la formation de vapeurs insecticides sont donnés au tableau 20 

 <Desc/Clms Page number 5> 

 
Les composés insecticides utilisés dans les compositions sont les suivants : 
 EMI5.1 
 
<tb> Composition <SEP> Composé <SEP> insecticide
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 1 <SEP> Parathion <SEP> (brut <SEP> 70%).
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  2 <SEP> Azobenzène <SEP> (p.technique).
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  3 <SEP> Hexachlorocyclohexane <SEP> contenant
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 90% <SEP> d'isomère <SEP> . <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  4 <SEP> Hexachlorocyclohexane <SEP> contenant
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 13% <SEP> d'isomère <SEP> '6 <SEP> . <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  5 <SEP> Hexachlorocyclohexane <SEP> contenant
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 13% <SEP> d'isomère <SEP> Ó
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 6 <SEP> Hexachlorocyclohexane <SEP> contenant
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 90% <SEP> d'isomère <SEP> ²'. <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 



  7 <SEP> Hexachlorocyclohexane <SEP> contenant
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 13% <SEP> d'isomère' <SEP> . <SEP> 
<tb> 
 
 EMI5.2 
 



  ;...,( -bis (paraohlorophény1) ? t ft ! -trichlorethane 
 EMI5.3 
 
<tb> (p.technique)
<tb> 
<tb> 9 <SEP> Hexachlorocyclohexane <SEP> contenant
<tb> 13% <SEP> d'isomère <SEP> % <SEP> . <SEP> 
<tb> 
<tb> 



  10 <SEP> Hexachlorocyclohexane <SEP> contenant
<tb> 13% <SEP> d'isomère <SEP> Ó
<tb> 
 

 <Desc/Clms Page number 6> 

 TABLEAU 2. 
 EMI6.1 
 
<tb> Composition <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 10
<tb> 
 
 EMI6.2 
 Ingrédient actif 18,2 20,0 16,0 25.0 25,0 16,0 47,5 40,0 30 30 Nitrate d'ammonium 57,7 72 0 66,6 61,5 67,5 70,0 32eo - - 
 EMI6.3 
 
<tb> Nitrate <SEP> de <SEP> guanidi-
<tb> 
<tb> ne <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 40,0 <SEP> 20
<tb> 
<tb> 
<tb> Chromate <SEP> de <SEP> potas-
<tb> 
<tb> sium <SEP> d'ammonium <SEP> 6,5 <SEP> 8,0 <SEP> 7,4 <SEP> 7,5 <SEP> 7,5 <SEP> 8,0 <SEP> - <SEP> -
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Oxalate <SEP> d'ammonium <SEP> 9,6 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Bichromate <SEP> d'am-
<tb> 
<tb> monium <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 17,

  5 <SEP> 12,0 <SEP> 70 <SEP> 50
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Nitrate <SEP> de <SEP> potas-
<tb> 
<tb> sium <SEP> - <SEP> - <SEP> 6,0 <SEP> 6,0 <SEP> - <SEP> 6,0
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Chlorure <SEP> cuivreux <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 3,0 <SEP> 7,5
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Chlorure <SEP> de <SEP> sodium <SEP> 4.8 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Kieselguhr <SEP> 10,7 <SEP> - <SEP> - <SEP> ¯ <SEP> - <SEP> ¯ <SEP> @ <SEP> @
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Kaolin <SEP> - <SEP> - <SEP> 4,0 <SEP> ¯ <SEP> ¯ <SEP> ¯ <SEP> ¯ <SEP> ¯ <SEP> @
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Température <SEP> de <SEP> décom- <SEP> 360- <SEP> .

   <SEP> ¯ <SEP> 
<tb> 
<tb> positionne <SEP> 460 <SEP> 380 <SEP> - <SEP> 310 <SEP> 330- <SEP> 450 <SEP> 420 <SEP> 380 <SEP> 500 <SEP> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> % <SEP> d9ingrédients
<tb> 
<tb> actifs <SEP> dans <SEP> les
<tb> 
<tb> 
<tb> cendres <SEP> - <SEP> 30 <SEP> 23 <SEP> 13,6 <SEP> 16
<tb> 
<tb> 
<tb> % <SEP> d'acidité <SEP> ou
<tb> 
 
 EMI6.4 
 d'aloalinité des 3,8 4,5 6,8 5.6 6,4 6,4 -1,7 gaz NO2 NO2 NO2 NO2 N0 NO2 NH3 
 EMI6.5 
 
<tb> Activité <SEP> biologique
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Insecti- <SEP> Insecte
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> cide <SEP> dans <SEP> témoin
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> la <SEP> compo-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> sition <SEP> ¯¯¯¯¯¯
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Parathion <SEP> Aedes
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> aegypti <SEP> 94%
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> (larves)

  
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Azobenzène
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> Hexachloro- <SEP> Tribole-
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> cyclohexane <SEP> um <SEP> casta- <SEP> 85% <SEP> 77% <SEP> 77% <SEP> 85% <SEP> 88% <SEP> 36% <SEP> 9%
<tb> 
 
 EMI6.6 
 neum Hbst ¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯ ¯¯¯ ¯¯¯¯ ¯¯¯ ¯¯¯ 
 EMI6.7 
 
<tb> ÓÓ <SEP> bis <SEP> (para- <SEP> Aèdes
<tb> 
<tb> 
<tb> chlorophé- <SEP> aegypti <SEP> 87%
<tb> 
<tb> 
<tb> nyl <SEP> (larves)
<tb> 
<tb> 
<tb> ss <SEP> ss <SEP> ss <SEP> tri-
<tb> 
<tb> chlor-étha-
<tb> 
<tb> 
<tb> ne
<tb> 
<tb> 
<tb> Phytotoxicité
<tb> 
<tb> 
<tb> (plante <SEP> témoin <SEP> tomate) <SEP> 4.1 <SEP> 4,5 <SEP> - <SEP> - <SEP> 3,1
<tb> 




   <Desc / Clms Page number 1>
 



  IMPROVEMENTS FOR INSECTICIDE SMOKE GENERATORS.



   The present invention relates to the fumigations of insecticidal compounds, and more particularly to an improved composition for the thermal production of vapors of insecticidal compounds which can be vaporized by suitable heating. The invention is of particular interest for the fumigations of combustible insecticidal compounds. or easily broken down by overheating
In most of the steam generators for the destruction of insects. of the type in which a vaporizable insecticidal compound is associated with a mixture of solid ingredients capable of entering into an exothermic reaction continuing by itself with the evolution of gas by sufficient local heating, this mixture comprises a combustible organic material and an inorganic oxidizing agent.

   the insecticidal compound being able to be mixed with these ingredients or separated from them in the generator so as to be swept away by the hot gases which they produce. It is essential that the production of the gas stream charged with the insecticidal compound produced by the generator not be accompanied by flames, as these would have the effect of destroying the insecticidal compound.

   Since most insecticidal smoke generators whose action depends on the use of combustible organic materials and inorganic oxidizing agents have a fairly low biological efficiency, this low activity can be attributed to the exces- sively temperature. On the other hand, these ingredients cannot react continuously if they are loaded with a sufficient amount of insecticidal compound to lower the temperature of the reaction zone in the insecticidal mixture. below the decomposition temperature of the insecticidal compound.



   Much better results have been obtained by employing ammonium nitrate or guanidine nitrate in combination with one or more sensitizing agents to achieve exothermic decomposition without flame.

 <Desc / Clms Page number 2>

   continuing by itself with evolution of gas; certain chromates or bi-chromates have been used successfully for this purpose. However, if the biological inactivity of the compositions giving off insecticidal vapors based on ammonium nitrate and chromic acid salts is high, these compositions are hygroscopic and in practice must be packaged in closed containers.



  The gases they produce are also acidic, and on the whole it is often undesirable to expose dyed silks or rayon to these fumes.



  They can be used with good results both for the disinfection of greenhouse plants and for the destruction of insects in other kinds of buildings, but their application requires care and some skill, because the gases acids become phytotoxic if the concentration of insecticidal vapor is too high. The gases obtained from compositions based on sensitized guanidine nitrate contain ammonia and are therefore also phytotoxic if the concentration of insecticidal vapor is too high.



   It is generally known to prepare compositions which produce insecticidal vapors from a mixture comprising a thermally vaporizable insecticidal compound and ammonium dichromate, either alone or in combination with guanidine nitrate as a compound capable of exothermic decomposition. flameless, emitting gas.



   Neither ammonium dichromate nor guanidine nitrate is appreciably hygroscopic. although mixtures of these two compounds, stored at temperatures slightly above 35 ° C., tend to react with the formation of hygroscopic ammonium nitrate. But, again, although ammonium dichromate has the advantage of giving almost neutral and practically non-phytoxic gases, the biological activity of the compositions which contain it is much lower than that of the compositions based on it. ammonium nitrate or guanidine nitrate sensitized with a relatively small proportion of a chromic acid salt.



   It would therefore be advantageous to be able to manufacture compositions which give off insecticidal vapors, capable of forming substantially neutral and non-phytotoxic gases, with as high a biological activity as that which can be obtained from of known compositions.



   According to the present invention, a composition giving rise to insecticidal fumes, comprising one or more vaporizable insecticidal compounds and ammonium bichromate, is characterized in that this composition comprises potassium hyposulphite.



   The gases obtained from mixtures of ammonium dichromate and potassium hyposulphite are very weakly acidic, but, according to another characteristic of the invention, the mixture capable of exothermic decomposition continuing by itself without flame with release of gas with which the vaporizable insecticidal compound is associated also contains a minor proportion of guanidine nitrate making it possible to return the gases obtained to neutrality or to a slight alkalinity, this without modifying their non-phytotoxic character.



   The compositions giving rise to insecticidal fumes according to the present invention are not hygroscopic and have high biological activity. They give a friable ash which contains only a very small proportion of the insecticidal compound, and their reaction temperature tends to be low. slightly lower than that of the smoke-producing compositions known to date, which may explain, to a certain extent, their higher biological activity.



   In these compositions, the weight ratio between the amount of potassium hyposulfite and ammonium dichromate is preferably between 2: 3 and 3: 2. The ratio by weight of guanidin nitrate to the combined weights of potassium hyposulfite and ammonium dichromate is not more than 1; 4, and preferably of the order of 1:

  10,

 <Desc / Clms Page number 3>

 and the weight ratio between the insecticidal compound and these three ingredients
 EMI3.1
 can vary between 19100 and 3s2, depending on the insecticidal compound used. Suitable insecticidal compounds include azobenzene, benzene hexachloride, 19 o (0 <. -bis (paraoh10rophény1) - fJ, ft .. - h -trichloroethane, l9hexaethyltetraphosphate, paranitrophenyl-diethy1-thiophosphate, "Thanite" (85% isobornyl thiocyanoacetate), ortho-cichlorobenzene, tetrachloroethane, dimethylphthalate and tetraethyl pyrophosphate.



   'A cartridge consisting of a charge of the composition, and of a casing for this charge, may advantageously comprise a tip of a wick or primer or other firing composition in contact with the fumigation charge, in the purpose of facilitating the ignition thereof with an ordinary match, an electric primer head or other source of ignition. The fumigant charge may be in compact form, and the powder mixture of ingredients may be compressed to obtain it. The mixture can also be compacted using a binder or adhesive, and can be extruded or molded into shape.

   The fumigation charge may also be lightly packed into a cartridge comprising a wrapper of paper or other suitable material.



   The compositions according to the invention are illustrated by the examples in Table 1, where the parts are by weight. In these examples, the insecticidal compounds used are as follows
 EMI3.2
 
<tb> EXAMPLE <SEP> Compound <SEP> insecticide
<tb>
<tb> 1 <SEP> Hexachlorocyclohexane <SEP> containing
<tb> 13% <SEP> disomer <SEP> gamma.
<tb>
<tb>



  2 <SEP> Hexachlorocyclohexane <SEP> containing
<tb> 90% <SEP> disomer <SEP> gamma.
<tb>
 
 EMI3.3
 



  3 og '"-bis (parachlorophény1) - -7g / b, -trichloroethane
 EMI3.4
 
<tb> (technical purity <SEP>)
<tb>
<tb> 4 <SEP> Azobenzene <SEP> (purity <SEP> technical)
<tb> 5 <SEP> Parathion <SEP> (gross <SEP> 70%)
<tb>
<tb> 6 <SEP> Azobenzene <SEP> (purity <SEP> technical)
<tb>
<tb> Parathion <SEP> (gross <SEP> 70%)
<tb>
 
 EMI3.5
 7 0 <.

   11 -'- bis (parachlorophenyl) -
 EMI3.6
 
<tb> ss, <SEP> 1 <SEP>) Si <SEP>)% <SEP> -trichloroethane
<tb>
<tb> (technical purity <SEP>)
<tb>
<tb> 8 <SEP> Hexachlorocyclohexane <SEP> containing
<tb>
<tb> 13% <SEP> of <SEP> isomer Ó
<tb>
 

 <Desc / Clms Page number 4>

   TABLE & U 1.-
 EMI4.1
 
<tb> Examples <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8
<tb>
 
 EMI4.2
 Active ingredient 45.0 16.0 40.0 20.0 8.25 20.0 / 40.0 45.0 6.75 Potassium hyposulphite 24.75 26.5 27.0 27.0 22.25 25.25 28.0 27.0 Bichromate ammonium 24.75 26.5 27.0 27.0 22.25 25.25 32.0 z $ 0 Guanidin nitrate 5.5 6.0 6.0 6.0 5.0 5,

  75
 EMI4.3
 
<tb> Kaolin <SEP> - <SEP> 25.0 <SEP> - <SEP> 20.0 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> sodium chloride <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 19.75 <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Kieselguhr <SEP> 22.5 <SEP> 17.0 <SEP> - <SEP> - <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> Temperature <SEP> of <SEP> decomposition
<tb>
<tb> C <SEP> 260 <SEP> 335 <SEP> 285 <SEP> 330 <SEP> 285 <SEP> 280 <SEP> 280 <SEP> 270
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>% <SEP> of active ingredient <SEP> <SEP> in
<tb>
<tb> the <SEP> ashes- <SEP> 1 <SEP> 16.7 <SEP> 2.5 <SEP> - <SEP> - <SEP> 19.6 <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>% <SEP> acidity <SEP> of <SEP> gases <SEP> expressed <SEP> Alca-
<tb>
<tb> in <SEP> N02 <SEP> 0.27 <SEP> 0.17 <SEP> 0,

  35 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> lin <SEP> Acid
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Biological <SEP> activity
<tb>
<tb> Insecticide <SEP> insect
<tb>
<tb> in <SEP> the <SEP> com- <SEP> witness
<tb>
<tb>
<tb> position
<tb>
<tb>
<tb> Aedes <SEP> Aegypti
<tb>
<tb> Parathion <SEP> (larvae) <SEP> 85%
<tb>
<tb> Azobenzene
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Hexachlorocy- <SEP> Triboleum
<tb>
 
 EMI4.4
 0-lohexane castaneum Hbst 90% 80% W, c / -bis (P-chloro- Aedes Aegypti EhénY1) g JQ h -tri- (larvae) 89% chloroethane e {.bis (p-chloro Triboleum pheny1) pLtri castaneum
 EMI4.5
 
<tb> chloroethane <SEP> Hbst <SEP> 32.5 <SEP> 32.3%
<tb>
<tb>
<tb> Ptytotoxicity
<tb> (Plant <SEP> witness'tomato) <SEP> 0.0 <SEP> 0.0 <SEP> 0.3 <SEP> -
<tb>
 
To compare.,

   figures relating to compositions known to form insecticidal vapors are given in Table 20

 <Desc / Clms Page number 5>

 
The insecticidal compounds used in the compositions are as follows:
 EMI5.1
 
<tb> Composition <SEP> Compound <SEP> insecticide
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 1 <SEP> Parathion <SEP> (gross <SEP> 70%).
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>



  2 <SEP> Azobenzene <SEP> (technical).
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>



  3 <SEP> Hexachlorocyclohexane <SEP> containing
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 90% <SEP> of <SEP> isomer. <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>



  4 <SEP> Hexachlorocyclohexane <SEP> containing
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 13% <SEP> of isomer <SEP> '6 <SEP>. <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>



  5 <SEP> Hexachlorocyclohexane <SEP> containing
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 13% <SEP> of <SEP> isomer Ó
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 6 <SEP> Hexachlorocyclohexane <SEP> containing
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 90% <SEP> of <SEP> ² 'isomer. <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>



  7 <SEP> Hexachlorocyclohexane <SEP> containing
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 13% <SEP> of isomer '<SEP>. <SEP>
<tb>
 
 EMI5.2
 



  ; ..., (-bis (paraohlorophény1)? t ft! -trichlorethane
 EMI5.3
 
<tb> (p.technique)
<tb>
<tb> 9 <SEP> Hexachlorocyclohexane <SEP> containing
<tb> 13% <SEP> of <SEP>% <SEP> isomer. <SEP>
<tb>
<tb>



  10 <SEP> Hexachlorocyclohexane <SEP> containing
<tb> 13% <SEP> of <SEP> isomer Ó
<tb>
 

 <Desc / Clms Page number 6>

 TABLE 2.
 EMI6.1
 
<tb> Composition <SEP> 1 <SEP> 2 <SEP> 3 <SEP> 4 <SEP> 5 <SEP> 6 <SEP> 7 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 10
<tb>
 
 EMI6.2
 Active ingredient 18.2 20.0 16.0 25.0 25.0 16.0 47.5 40.0 30 30 Ammonium nitrate 57.7 72 0 66.6 61.5 67.5 70.0 32eo - -
 EMI6.3
 
<tb> Nitrate <SEP> from <SEP> guanidi-
<tb>
<tb> ne <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 40.0 <SEP> 20
<tb>
<tb>
<tb> Chromate <SEP> from <SEP> potas-
<tb>
Ammonium <tb> <SEP> <SEP> 6.5 <SEP> 8.0 <SEP> 7.4 <SEP> 7.5 <SEP> 7.5 <SEP> 8.0 <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Ammonium oxalate <SEP> <SEP> 9.6 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Dichromate <SEP> of am-
<tb>
<tb> monium <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 17,

  5 <SEP> 12.0 <SEP> 70 <SEP> 50
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Nitrate <SEP> from <SEP> potas-
<tb>
<tb> sium <SEP> - <SEP> - <SEP> 6.0 <SEP> 6.0 <SEP> - <SEP> 6.0
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Cuprous <SEP> chloride <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> 3.0 <SEP> 7.5
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> <SEP> sodium chloride <SEP> 4.8 <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> - <SEP> -
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Kieselguhr <SEP> 10.7 <SEP> - <SEP> - <SEP> ¯ <SEP> - <SEP> ¯ <SEP> @ <SEP> @
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Kaolin <SEP> - <SEP> - <SEP> 4,0 <SEP> ¯ <SEP> ¯ <SEP> ¯ <SEP> ¯ <SEP> ¯ <SEP> @
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Temperature <SEP> of <SEP> decom- <SEP> 360- <SEP>.

   <SEP> ¯ <SEP>
<tb>
<tb> position <SEP> 460 <SEP> 380 <SEP> - <SEP> 310 <SEP> 330- <SEP> 450 <SEP> 420 <SEP> 380 <SEP> 500 <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>% <SEP> d9ingredients
<tb>
<tb> active <SEP> in <SEP> the
<tb>
<tb>
<tb> ash <SEP> - <SEP> 30 <SEP> 23 <SEP> 13.6 <SEP> 16
<tb>
<tb>
<tb>% <SEP> acidity <SEP> or
<tb>
 
 EMI6.4
 aloalinity of 3.8 4.5 6.8 5.6 6.4 6.4 -1.7 gas NO2 NO2 NO2 NO2 N0 NO2 NH3
 EMI6.5
 
<tb> Biological <SEP> activity
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Insecti- <SEP> Insect
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> cide <SEP> in <SEP> witness
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> the <SEP> compo-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> sition <SEP> ¯¯¯¯¯¯
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Parathion <SEP> Aedes
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> aegypti <SEP> 94%
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (larvae)

  
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Azobenzene
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> Hexachloro- <SEP> Tribole-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> cyclohexane <SEP> um <SEP> casta- <SEP> 85% <SEP> 77% <SEP> 77% <SEP> 85% <SEP> 88% <SEP> 36% <SEP> 9%
<tb>
 
 EMI6.6
 neum Hbst ¯¯¯¯¯¯¯¯ ¯¯¯ ¯¯¯ ¯¯¯¯ ¯¯¯ ¯¯¯
 EMI6.7
 
<tb> ÓÓ <SEP> bis <SEP> (para- <SEP> Aedes
<tb>
<tb>
<tb> chlorophy- <SEP> aegypti <SEP> 87%
<tb>
<tb>
<tb> nyl <SEP> (larvae)
<tb>
<tb>
<tb> ss <SEP> ss <SEP> ss <SEP> tri-
<tb>
<tb> chlor-etha-
<tb>
<tb>
<tb> do
<tb>
<tb>
<tb> Phytotoxicity
<tb>
<tb>
<tb> (plant <SEP> witness <SEP> tomato) <SEP> 4.1 <SEP> 4.5 <SEP> - <SEP> - <SEP> 3.1
<tb>

Claims

CLAIMS.

1.- Composition producing insecticidal fumes comprising one or more vaporizable insecticidal compounds and potassium dichromate, characterized in that it contains potassium hyposulphite.

2. - Composition producing insecticidal fumes according to claim 1, characterized in that the weight ratio of potassium hyposulphite and ammonium dichromate is between 2: 3 3: 2.

3. Composition producing insecticidal fumes according to claim 1 or 2, characterized in that it comprises a small proportion of guanidine nitrate.

4.- Composition producing insecticidal fumes according to claim 3, characterized in that the ratio between the weights of the guanidine nitrate and of the whole of the potassium hyposulfite and of the bichromate does not exceed 1: 4. .

5.- A composition producing insecticidal fumes according to claim 4, characterized in that the ratio is 1:10.

6. - Composition producing insecticidal fumes according to one or other of claims 3 to 5. characterized in that the ratio between the weights of the vaporizable insecticidal compound and of the whole of the potassium hyposulphite, of the dichromate of Ammonium and guanidine nitrate is between 1: 100 and 3: 2.

7. A composition producing insecticidal fumes according to one or the other of the preceding claims, characterized in that it is in compact form.

8.- Composition producing insecticidal fumes in substance as described above with reference to the examples cited.

9. Cartridges or smoke generators provided with a charge of the composition producing insecticidal fumes according to either of the preceding claims.

10. - Cartridges or smoke generators according to claim 9, characterized in that the load is in contact with an ignition device.

11. Cartridges or smoke generators according to claim 9 or 10, characterized in that the ignition composition is a small piece of wick.

12. Cartridges or smoke generators according to one or other of claims 9 to 11, characterized in that the ignition composition is a primer composition.

N. R. Page 3, Examples 5 and 6, Page 4, box 14 of Table 1, Page 5, Example 1, and Page 6, box 18 of Table 2, EMI7.1 Read: "Para-nitrophenyl-diethyl thiophosphate" instead of "Parathion".