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Perfectionnements au. secrétage des fourrures et objets analogues et solutions utilisées à cet effet.
La présente invention concerne le secretage de la fourrure et des fibres animales analogues pour leur conférer des propriétés feutrantes.
Dans le secrétage des fourrures, on utilise des so- lutions de sel de mercure depuis de nombreuses années. Tou- tefois, en raison de la toxicité du mercure, on a fait de nombreuses propositions pour le remplacer par d'autres sub- stances dans les solutions de secretage. Le problème est compliqué du fait que bien qu'on ait mis en avant diverses théories pour expliquer les réactions compliquées qui se produisent dans le secrétage des fourrures, ces réactions sont complexes et les théories n'ont pu, jusqu'à présent, expliquer avec certitude les phénomènes qui se déroulent.
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L'invention a pour objet une nouvelle solution de secrétage non mercurique capable de conférer les propriétés feutrantes désirées à la fourrure de manière particulièrement efficace et rapide et avec le minimum d'ingrédients.
Antérieurement à la présente invention, on connais- sait une solution de secretage contenant de l'acide chlorique, de l'acide nitrique, de l'acide sulfurique et du peroxyde d'hydrogène et cette solution a été utilisée dans une mesure considérable. On a découvert non seulement que l'on peut supprimer l'acide chlorique, mais aussi que la solution ainsi obtenue peut, avec moins d'ingrédients, donner des résultats supérieurs à ceux obtenus par la solution précitée de la tech- nique antérieure, comme on le montrera plus particulièrement ci-après.
On a trouvé qu'une solution aoueuse d'acide sulfu- rique, d'acide nitrique et de peroxyde d'hydrogène constitue une solution de secrétage particulièrement efficace et avanta- geuse qui donne des propriétés feutrantes désirées à des four- rures très diverses. On peut facilement appliquer la solution sur la fourrure, puisqu'elle est liquide et pénètre facilement dans la fourrure. En outre, aucune précaution particulière n'est nécessaire pour appliouer la solution sur la fourrure.
En fait, il faut une quantité moindre de solution pour obtenir une fourrure à retrait rapide qu'avec les secrets antérieurs connus. La mise en pile de le fourrure n'est pas nécessaire.
La fragilité, la carbonisation et le gommage auxquels les secrets antérieurs connus donnent lieu, quand on utilise le séchage rapide, sont évités.
En outre, avec la solution de secretage suivant la présente invention, la fourrure séchée sur la peau se trouve être en particulièrement bon état. La fourrure est moins pois- seuse et n'a pas le toucher secrète des fourrures traitées par
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les solutions antérieurement connues. De plus, les fourrures traitées par la solution suivant l'invention n'ont pas la fragilité de fibre des fourrures secrétées par d'autres solu- tions non mercuriques quand on frotte avec la main le côté fourrure des peaux.
En outre, la présente solution peut donner les proprié- tés feutrantes désirées à des fourrures très diverses. Outre les fourrures dites "grises" qui constituent le type le plus généra- lement utilisé en chapellerie, la solution donne d'excellents résultats pour le secrétage des fourrures "blanches" utilisées pour la fabrication des chapeaux de tons perle ou clairs. En outre, on l'utilise, avec succès, pour le secrétage des four- rures 'de lièvre américaines et canadiennes qui ont une densité et une longueur de fibre considérablement plus grandes que les fourrures habituellement secrétées pour la chapellerie.
La concentration et la proportion des ingrédients varient dans une mesure relativement grande suivant le type de fourrure, le mode opératoire et les résultats désirés. Dans chacune des classes générales mentionnées ci-dessus, il y a de nombreux types de fourrures. Les proportions et concentrations optima des ingrédients de la solution pour chaque type de four- rure sont déterminées par des essais.
On a obtenu des résultats satisfaisants avec les solu- tions spécifiques suivantes qui ne sont indiquées qu'à titre d'exemples et peuvent être modifiées considérablement suivant les conditions particulières. Dans chacun de ces exemples, les proportions des ingrédients sont données en grammes par 100 cc.
1 de solution.
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N <SEP> de <SEP> acide <SEP> acide <SEP> peroxyde
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1'pz±gflE sulfurleue nitrique d'h dro ène
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7 <SEP> 5 <SEP> 6
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Parmi les exemples ci-dessus, on a utilisé avec succès les exemples numérotés 1, 2, 3 et 4 pour le secrétege des fourrures grises, les exemples numérotés 5, 6, 7 et 8 pour les fourrures blanches, et les exemples numérotés 9, 10 et 11 pour les fourrures de lièvre américaines et canadiennes.
Les solutions de secrétage peuvent être appliquées sur les fourrures de manière connue, par exemple, à la brosse, par bain ou par application mécanique.
Sur la base des solutions qui se sont révélées satis- faisantes dans la pratique, la teneur minimum en acide sulfu- rioue peut être d'environ 0,5 g pour 100 cc. de solution; tou- tefois, pour les fourrures blanches, on a constaté oue la te- neur en acide sulfurique ne doit pas être inférieure à 2 g en- viron pour 100 cc. de solution si l'on désire obtenir de bons résultats. De préférence, la teneur en acide nitrique ne doit pas être inférieure à 1 g. environ pour 100 cc. de solution.
La teneur minimum en peroxyde d'hydrogène peut être d'environ 2 g. pour 100 cc. de solution; toutefois, pour les fourrures blanches on a constaté qu'une teneur inférieure à environ 7,5 g de peroxyde d'hydrogène pour 100 ce. n'est pas aussi satisfai- ' santé qu'une teneur plus élevée.
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Des essais effectués avec la solution de secrétage suivant la présente invention, ont, en outre, donné de bons résultats avec une teneur en acide sulfurique allant jusqu'à 5 g. pour 100 ce. de solution.
Il est toutefois préférable, quand on utilise cette teneur en acide sulfurique que la température de séchage ne dépasse pas 55 C pour éviter la possibilité de gommage. On peut utiliser des teneurs en acide sulfurique encore plus élevées, à condition que des précautions soient prises pendant le sécha- ge pour éviter une.concentration trop rapide de cet acide non volatil sur la fibre.
La teneur en acide nitrique, pour les fourrures blan- ches, ne doit pas, de préférence, dépasser 2,5 g environ pour 100 ce. de solution. Des concentrations plus élevées en acide nitrique tendent à donner aux fibres une coloration trop pronon- cée pour qu'elles puissent être utilisées comme fourrures blan- ches. Dans le cas des fourrures grises, toutefois, on peut uti- liser des teneurs en acide nitrique notablement plus élevées et on a utilisé, avec de bons résultats, environ 7 g d'acide nitrique pour 100 ce. de solution.
Bien que, dans les exemples mentionnés ci-dessus, la teneur'en peroxyde d'hydrogène pour les fourrures grises soit notablement inférieure à celle utilisée pour les fourrures lblan- ches, il faut remarquer que les températures utilisées pour le séchage des fourrures grises sont plus élevées que celles (environ 50-55 C) qui sont'utilisées pour le séchage des four- rures blanches. Avec des températures de séchage moins élevées, la teneur en peroxyde d'hydrogène peut.être accrue. Cette te- neur, toutefois, ne doit pas atteindre une valeur telle que la fourrure soit endommagée, aux températures de séchage utilisées.
Les remarques et exemples précédents, en ce qui concer- ne les concentrations et les proportions des ingrédients, sont fondés sur des essais dans lesquels la solution est appliquée
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par brossage à 1-'intérieur de la fourrure. Quand on utilise une application mécanique, les concentrptions et proportions peu- vent être plus variées encore. Par exemple, on peut utiliser des concentrations notablement plus élevées que celles nui ont été indiquées ci-dessus quand la solution est appliquée uniformément en minces pellicules sur les fibres, comme certains dispositifs d'application mécanique connus le permettent.
Autrement dit, des . concentrations plus élevées appliquées uniformément en pellicules minces sur les fibres de la fourrure permettent d'obtenir les mêmes résultats que des concentrations plus faibles appliquées en couches plus épaisses. En outre, quand on applique de la cha- leur à la fourrure en même temps que la solution de secrétage est appliquée mécaniquement, on peut accroître encore la con- centration des solutions, désire. centration des solutions, si on le désire.
Bien entendu, quand la solution doit être appliquée à la brosse sur la fourrure, on peut, si on le désire, préparer d'abord la solution à une concentration plus forte que celle dans laquelle elle est appliquée, puis la diluer jusqu'à la concentration voulue.
Bien que, comme déjà dit, les réactions chimiques qui ont lieu dans le secrétage des fourrures soient extrêmement complexes et peu comprises, on considère généralement que les acides sulfurioue et nitrique ont essentiellement une action hydrolysante sur les fourrures, bien qu'ils agissent sussi, dans une certaine mesure, cornue oxydants. On considère habituel- lement que l'acide nitrique a une action oxydante plus énergique que l'acide sulfuricue. On peut remplacer l'acide sulfurioue dans la solution par un autre acide hydrolysant, tel nue lucide phosphorique (PO4H3) qui n'est pas volatil aux températures de séchage des fourrures sécrétées et nui, dans les limites des températures subies, n'est pas consummé par des réactions d'oxy- dation avec la fourrure.
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On a constaté qu'on obtient de bons résultats quand on remplace l'acide sulfurique par de l'acide phosphorique en proportions égales (ou avec uné proportion légèrement plus élevée d'acide phosphorique), pour les fourrures grises et les fourrures de lièvre américaines et canadiennes. Pour les four- rures blanches, toutefois, il est préférable d'accroître nota- blement ia teneur en acide phosphorique.
On donne, à la suite, des exemples de solution de secrétage satisfaisants contenant de l'acide phosphorique, de l'acide nitrique et du peroxyde d'hydrogène (les teneurssont indiquées en g par 100 cc. de solution):
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<tb> N <SEP> de <SEP> acide <SEP> acide <SEP> peroxyde
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1 jzgwmgle phosphorique nitrique di !2rogène
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On a utilise avec succès les exemples numérotés 12, 13 et 14 pour-le secrétage des fourrures blanches, les exem- ples numérotés 15,16 et 17 pour le secrétage des fourrures gri-. ses et les exemples numérotés 18, 19 et 20 pour le secrétage des fourrures de lièvre. Ces compositions ne sont données qu'à titre d'exemples. Les proportions et concentrations des ingré- dients peuvent être'modifiées considérablement suivant le mode d'application de la solution, le type de fourrure et les résul- tats désirés.
Si on le, désire, des colorants peuvent être incorporés aux solutions de secrétage des fourrures blanches. Par exemple,
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on obtient des résultats satisfaisants en incorporant 0,025 g de colorant d'alizarine à. 100cc. d'une solution contenant de l'acide sulfurique, de 1'acide nitrique et du peroxyde d'hydro- gène. Quand on remplace l'acide sulfurique par de l'acide phos- phorique dans une solution de secrétage pour fourrures blanches, on constaté qu'il est toutefois, préférable de réduire la teneur en colorant si l'on désire accélérer le secrétage. On peut, si on le désire, ne pas incorporer de colorant du tout.
La solution de secretage suivant la présente invention peut être facilement appliquée sur les fourrures de la manière habituelle, soit par brossage quand la fourrure est encore sur la peau, par pulvérisation de la solution sur la fourrure, par immersion de la fourrure dans la solution quand la fourrure a été séparée de la peau ou de toute autre ratière connue. La four- rure traitée par la solution peut être séchée de la mainère ha- bituelle, bien que comme déjà indiqué, il ne soit pas nécessaire de mettre en piles les fourrures traitées par la solution.
Diverses solutions de secretage antériement connues comportaient l'emploi de sels métalliques pour obtenir le secre- tage. On a aussi recommandé l'incorporation d'agents dits de protection des pigments, non colorants, aux autres ingrédients, pour diminuer la détérioration de la résistance des fibres et éviter une coloration indésirable. L'incorporation d'inhibiteurs pour empêcher un secrétage excessif dans le mouillage et le sé- chage des fourrures a aussi été proposée. Dans les solutions de sercrétage suivant la présente invention, non seulement l'incor- proation de sels métalliques n'est pas nécessaire, mais encore le fait de ne pas les incorporer donne une plus grande stabi- lité à la solution.
En outre, grâce eux solutions suivant la présente invention, les fourrures sont efficacement et rapide- ment sécrétées sans qu'il soit besoin d'incorporer des agents dits de protection des pigments ou des inhibiteurs de secre- tage.
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Improvements at. secreting of furs and the like and solutions used therefor.
The present invention relates to the secreting of fur and similar animal fibers to give them felting properties.
In fur secreting, mercury salt solutions have been used for many years. However, due to the toxicity of mercury, many proposals have been made to replace it with other substances in secreting solutions. The problem is complicated by the fact that although various theories have been put forward to explain the complicated reactions which occur in the secreting of furs, these reactions are complex and the theories have so far not been able to explain with certainty the unfolding phenomena.
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The subject of the invention is a novel non-mercuric secreting solution capable of imparting the desired felting properties to the fur in a particularly efficient and rapid manner and with the minimum of ingredients.
Prior to the present invention, a secreting solution containing chloric acid, nitric acid, sulfuric acid and hydrogen peroxide was known and this solution has been used to a considerable extent. It has been found not only that the chloric acid can be removed, but also that the solution thus obtained can, with fewer ingredients, give better results than those obtained by the above-mentioned solution of the prior art, such as this will be shown more particularly below.
It has been found that a soft solution of sulfuric acid, nitric acid and hydrogen peroxide is a particularly effective and advantageous secreting solution which gives desired felting properties to a wide variety of furs. The solution can be easily applied to the fur, since it is liquid and easily penetrates into the fur. In addition, no special care is needed to apply the solution to the fur.
In fact, a lesser amount of solution is required to achieve a fast-shrinking coat than with the prior known secrets. Stacking the fur is not necessary.
The brittleness, charring and exfoliation to which the prior known secrets give rise when using quick drying are avoided.
Furthermore, with the secreting solution according to the present invention, the dried fur on the skin is found to be in particularly good condition. The fur is less poisonous and does not have the secret touch of the furs treated by
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previously known solutions. In addition, the furs treated with the solution according to the invention do not have the fiber brittleness of the furs secreted by other non-mercuric solutions when the fur side of the skins is rubbed with the hand.
In addition, the present solution can impart the desired felt properties to a wide variety of furs. Besides the so-called "gray" furs which constitute the type most generally used in headgear, the solution gives excellent results for the secreting of "white" furs used for the manufacture of hats of pearl or light tones. In addition, it has been used successfully for the secreting of American and Canadian hare furs which have considerably greater density and fiber length than the furs usually secreted for headgear.
The concentration and proportion of the ingredients will vary to a relatively large extent depending on the type of fur, the procedure and the desired results. In each of the general classes mentioned above, there are many types of furs. The optimum proportions and concentrations of the ingredients of the solution for each type of fur are determined by testing.
Satisfactory results have been obtained with the following specific solutions which are given by way of example only and can be modified considerably depending on the particular conditions. In each of these examples, the proportions of the ingredients are given in grams per 100 cc.
1 of solution.
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7 <SEP> 5 <SEP> 6
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Among the above examples, the examples numbered 1, 2, 3 and 4 were used successfully for the secretege of gray furs, the examples numbered 5, 6, 7 and 8 for the white furs, and the examples numbered 9, 10 and 11 for American and Canadian hare furs.
The secreting solutions can be applied to the furs in a known manner, for example by brush, by bath or by mechanical application.
Based on solutions which have been found to be satisfactory in practice, the minimum sulfurous acid content may be about 0.5 g per 100 cc. of solution; however, for white furs, it was found that the sulfuric acid content should not be less than about 2 g per 100 cc. of solution if one wishes to obtain good results. Preferably, the nitric acid content should not be less than 1 g. approximately for 100 cc. of solution.
The minimum content of hydrogen peroxide can be about 2 g. for 100 cc. of solution; however, for white furs it was found that a content of less than about 7.5 g of hydrogen peroxide per 100 cc. is not as healthy as a higher content.
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Tests carried out with the secreting solution according to the present invention have, moreover, given good results with a sulfuric acid content of up to 5 g. for 100 this. of solution.
It is, however, preferable, when this sulfuric acid content is used, that the drying temperature does not exceed 55 ° C. to avoid the possibility of gumming. Even higher sulfuric acid contents can be used, provided that care is taken during drying to avoid too rapid a concentration of this non-volatile acid on the fiber.
The nitric acid content for white furs should preferably not exceed about 2.5 g per 100 cc. of solution. Higher concentrations of nitric acid tend to give the fibers too strong a coloring for them to be used as white furs. In the case of gray furs, however, significantly higher nitric acid contents can be used and about 7 g of nitric acid per 100 cc has been used with good results. of solution.
Although in the examples mentioned above the content of hydrogen peroxide for gray furs is significantly lower than that used for white furs, it should be noted that the temperatures used for drying gray furs are. higher than those (about 50-55 C) which are used for drying white furs. With lower drying temperatures, the hydrogen peroxide content can be increased. This content, however, should not reach such a level that the fur is damaged at the drying temperatures used.
The foregoing remarks and examples, with regard to the concentrations and proportions of the ingredients, are based on tests in which the solution is applied.
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by brushing inside the fur. When using a mechanical application, the concentrations and proportions can be even more varied. For example, significantly higher concentrations than those noted above can be used when the solution is applied uniformly in thin films to the fibers, as some known mechanical application devices permit.
In other words,. Higher concentrations applied evenly in thin films over the fur fibers provide the same results as lower concentrations applied in thicker layers. Further, when heat is applied to the fur at the same time as the secreting solution is applied mechanically, the concentration of the solutions can be further increased as desired. centering of solutions, if desired.
Of course, when the solution is to be applied by brush to the fur, one can, if desired, first prepare the solution at a higher concentration than that in which it is applied, then dilute it to the desired concentration.
Although, as already said, the chemical reactions which take place in the secreting of furs are extremely complex and little understood, it is generally considered that sulphurous and nitric acids have essentially a hydrolysing action on the furs, although they act as well, to some extent, retort oxidants. Nitric acid is usually considered to have a more vigorous oxidizing action than sulfuric acid. The sulphurous acid in the solution can be replaced by another hydrolyzing acid, such as phosphoric lucid (PO4H3) which is not volatile at the drying temperatures of the secreted furs and which, within the limits of the temperatures experienced, is not volatile. consumed by oxidation reactions with the fur.
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It has been found that good results are obtained when sulfuric acid is replaced by phosphoric acid in equal proportions (or with a slightly higher proportion of phosphoric acid), for gray furs and American hare furs. and Canadian. For white furs, however, it is preferable to increase the content of phosphoric acid significantly.
Examples of satisfactory secreting solution containing phosphoric acid, nitric acid and hydrogen peroxide are given below (the contents are indicated in g per 100 cc. Of solution):
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<tb> N <SEP> of <SEP> acid <SEP> acid <SEP> peroxide
<tb>
EMI7.2
1 jzgwmgle phosphoric nitric di! 2rogen
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<tb> 12 <SEP> 6 <SEP> 1.7 <SEP> 10
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The examples numbered 12, 13 and 14 have been used successfully for the secreting of white furs, the examples numbered 15,16 and 17 for the secreting of gray furs. ses and the examples numbered 18, 19 and 20 for the secreting of hare fur. These compositions are given only as examples. The proportions and concentrations of the ingredients can be varied considerably depending on the method of application of the solution, the type of fur and the results desired.
If desired, dyes can be incorporated into the white fur secreting solutions. For example,
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satisfactory results are obtained by incorporating 0.025 g of alizarin dye. 100cc. of a solution containing sulfuric acid, nitric acid and hydrogen peroxide. When replacing sulfuric acid with phosphoric acid in a secreting solution for white fur, it has been found, however, that it is preferable to reduce the dye content if it is desired to speed up the secreting. You can, if desired, not incorporate any colorant at all.
The secreting solution according to the present invention can be easily applied to the furs in the usual way, either by brushing when the fur is still on the skin, by spraying the solution on the fur, by immersing the fur in the solution when the fur has been separated from the hide or any other known dobby. The solution treated fur can be dried in the usual way, although as already indicated, it is not necessary to pile the solution treated furs.
Various previously known secreting solutions involved the use of metal salts to achieve the secreting. It has also been recommended to incorporate so-called non-coloring, non-coloring pigment protectants into the other ingredients to decrease deterioration in fiber strength and avoid unwanted coloring. The incorporation of inhibitors to prevent excessive secretion in the wetting and drying of the furs has also been proposed. In the clamping solutions according to the present invention, not only is the incorporation of metal salts not necessary, but also the failure to incorporate them gives greater stability to the solution.
In addition, thanks to the solutions according to the present invention, the furs are efficiently and rapidly secreted without the need to incorporate so-called pigment protectors or secretion inhibitors.