BE448969A - - Google Patents

Description

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  Préparation de bromures d'acides sùlfoniques. 



   Il est connu de faire agir sur des carbures d'hydrogène   simultanément   de   l'halogène   et de l'anhydride sulfureux. Dans ce cas il se forme, suivant les matières de départ et suivant les condi- tions de réaction, des produits de réaction de différents genres qui renferment partiellement de l'halogène, partiellement aussi des groupes sulfohalogénures au lieu de l'hydrogène. La formation des halogénures sulfonés se produit suivant l'équation générale: 
 EMI1.1 
 R. H + 8 2 + Ra12 > RS02Hal + Hal . H 
Pendant la réaction la moitié de l'halogène se dégage sous forme d'halogénure d'hydrogène gazeux. 



  Or, on a trouvé suivant la présente invention qu'on peut 

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 transformer des   carbures     d'hydrogène   aliphatiques saturés ou des hydrocarbures halogénés aliphatiques saturés ou leurs mélanges en bromhydrines sulfuriques, sans formation de bromure d'hydrogène ou d'acide bromhydrique comme produit secondaire, lorsqu'on fait agir sur les matières de départ du brome, de   l'anhydride   sulfureux et du chlore et ceci utilement sous irradiation avec de la lumière à faible longueur d'onde. Dans cette réaction la totalité du brome employé est incorporée   au   carbure d'hydrogène de départ, alors que le chlore se dégage complètement sous forme de chlorure d'hydrogène. 



  Par conséquent la récupération du brome à partir de bromure d'hy- drogène ou d'acide bromhydrique est supprimée. 



   Comme matières premières pour le procédé conviennent par exemple les carbures d'hydrogène aliphatiques saturés et les hydrocarbures halogénés aliphatiques saturés avec au moins deux atomes de carbone dans la molécule. La réaction se passe en phase liquide. Lorsqu'on veut partir de carbures d'hydrogène gazeux ils sont par conséquent soit liquéfiés, soit dissous dans un sol- vant résistant   .au   chlore et au brome, par exemple dans du tétra- chlorure de carbone. Des matières premières solides sont également dissoutes ou fondues. On peut travailler à une pression ordinaire ou accrue.

   Par exemple, on mélange le carbure d'hydrogène liquide ou dissous avec la quantité calculée de brome et on introduit dans le mélange, en remuant, la quantité calculée de chlore gazeux en mélange avec la quantité calculée, ou plus, d'anhydride sulfureux. 



  Pour une proportion moléculaire d'anhydride sulfureux on emploie par conséquent une proportion atomique de brome et une proportion atomique de chlore. 



   On peut faire commencer la réaction'à la température ordinaire. Au cours de la réaction la température monte alors spontanément, de sorte que, le cas échéant, il faut encore réfri- gérer. On reconnaît la fin de la réaction par le fait que le mé- lange devient incolore. On peut aussi faire descendre le mélange -de la matière de départ avec du brome par ruissellement dans une 

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 tour sur des corps de remplissage et conduire, en direction opposée au liquide, un mélange d'anhydride sulfureux et de chlore, en exé- cutant le procédé ainsi en marche continue. 



  EXEMPLE 1. 



   Dans une solution de 40 parties de brome dans 170 parties de n-dodécane on introduit à 20   jusqu'à   25  au cours de 1 1/2 à   2 heures,   avec une bonne réfrigération, 18 parties de chlore et 32 parties d'anhydride sulfureux. Le récipient de réaction est irra- dié avec une lampe à incandescence. 



   La réaction est terminée lorsque le liquide, possédant d'abord une couleur brun-rouge foncé, est devenue incolore. Il est libéré de chlorure d'hydrogène et d'anhydride sulfureux dissous. 



  Le produit obtenu renferme   17,0%   de brome, 0,3% de chlore et 5,3% de soufre. 



  EXEMPLE 2. 



   3300 parties   d'un   mélange de carbures d'hydrogène obtenu par l'hydrogénation d'oxyde de carbone à la pression ordinaire et purifié par hydrogénation supplémentaire, bouillant de 230 à 320 , sont traitées sous irradiation avec une lampe de quartz, pendant 3 heures, simultanément avec 1500 parties d'anhydride sulfureux, 535 parties de chlore et 1200 parties de brome. Le produit obtenu est ensuite libéré d'anhydride sulfureux, de chlorure d'hydrogène et de brome. Il renferme 18% de brome (dont   16,6%   sont liés à la manière d'un sulfobromure),   1,1%   de chlore et 5,7% de soufre. 



  EXEMPLE 3. 



   Dans 3900 parties de cyclohexane on introduit, aux con- ditions décrites dans l'exemple 2, pendant 5 heures, 1000 parties d'anhydride sulfureux, 430 parties de chlore et 1000 parties de brome. Après le traitement on obtient un produit qui renferme   14,8%   de brome (dont   13,1%   sont liés à la manière d'un   sulfobromure)     1,5%   de chlore et 5,7% de soufre.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS EMI4.1 --------------------------- 1.- Procédé de préparation de bromhydrines sulfuriques, caractérisé en ce qu'on fait agir du brome, de l'anhydride sul- fureux et du chlore sur des carbures d'hydrogène non aromatiques ou sur des hydrocarbures halogénés non aromatiques ou sur leurs mélan- ges.

   2.- Procédé de préparation de bromhydrines sulfuriques, en substance comme décrit ci-dessus avec référence aux exemples cités.

   3.- A titre de produits industriels nouveaux,, les bromhy- drines sulfuriques préparées par le procédé décrit ci-dessus.