Procédé pour améliorer des substances à molécule élevée qui
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re�enant périodiquement.
Dans les plaques, feuilles ou pièces moulées fabriquées
à partir de substances à molécule élevée qui contiennent dans la chaîne moléculaire des groupements -CO NH- revenant périodiquement, comme les superpolyamides et les polyuréthanes, ainsi que dans
les produits analogues au cuir ou au catouchouc fabriqués au moyen de mélanges de ces substances avec des agents assouplissants, il se produit lors du mouillage au moyen d'eau chaude aux endroits qui sont sous tension, des fentes dans des circonstances détermi-nées, en particulier lorsqu'il y a eu aux endroits sollicités, par exemple par flexion ou par pliage, par suite du procédé de façonnage employé lors de la fabrication, dans une direction, une orientation particulièrement marquée des molécules de filaments. Dans certaines circonstances, il peut se produire une formation de fentes en cas de pliage net d'une plaque, d'une feuille ou d'une partie d'une pièce moulée à paroi mince lors du mouillage de l'endroit plié même au moyen d'eau froide. Cet inconvénient
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l'eau des substances mentionnées à molécule élevée est grande, c'est à dire par exeqple plus fortement dans les polycondensats mixtes d'hexaméthylène-diamine d'acide adipique et de [pound] -aminocaprolactame que dans les produits qui sont fabriqués exclusivement, soit à partir d'hexaméthylènediamine d'acide adipique, soit à partir de caprolactame.
Comme d'autre part la formation de fentes se présente dans le cas de polyuréthanes seulement dans une mesure tout à fait minime dans des conditions déterminées, on doit supposer que le fait de se fendiller lors de la flexion ou du pliage est en corrélation de cause avec la gonflabilité à l'eau dans la molécule élevée contenant dans la chaîne moléculaire des
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les fentes apparaissent avec une netteté particulière aux endroits d'étirage préférés, d'un côté, et cela dans la direction d'étirage, on doit supposer que, lors de la flexion ou, du p liage, il se produit d'abord des conduits capillaires invisibles dans lesquels par suite de la nature hydrophile de la matière, l'eau pénètre instantanément lors du mouillage et fait sauter la texture en rendant visibles des fentes ou des ruptures. Le
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tées par l'addition de minimes quantités de paraformaldéhyde ou de substances donnant par dissociation de la formaldéhyde, aux substances à molécule élevée amenées, à des températures suffisamment élevées, à l'état pâteux ou aux mélanges de ces substances avec des agents assouplissants.
Par l'action de la paraformaldéhyde ou de substances donnant de la formaldéhyde par dissociation, il se produit
une formation de réseaux de la chaîne moléculaire et en liaison avec celle-ci une forte élévation de la viscosité.
Il est connu déjà que l'on peut faire varier ou améliorer à certains points de vue les propriétés de substances à molécu le élevée contenant des groupements -CO NH- revenant périodiquement dans la chaîne moléculaire, par traitement au moyen
de formaldéhyde aqueuse, moyennant l'emploi de catalyseurs acides. Un traitement ultérieur de plaques, de feuilles, de tubes, de tiges ou de pièces moulées par de la formaldéhyde aqueuse
en présence d'acide n'est toutefois pas seulement extrêmement compliqué mais également,dans les cas où il s'agit de grandes épaisseurs de parois, pratiquement irréalisable car pour la production d'une mise en réseaux de part en part, il faut déjà pour de minces épaisseurs et à plus forte raison pour de grandes épaisseurs, une durée d'action très longue à laquelle fait suite encore une neutralisation de l'acide et un séchage prolongé et un lissage subséquent de la matière. En outre, l'eau de la formaldéhyde extrait, par dissolution, des constituants polymères inférieurs des substances à molécule élevée éventuellement aussi des parties de l'agent d'assouplissement, de sorte que les produits obtenus sont cassants.
Au contraire, suivant. le procédé de la présente Invention, on produit à des tempéraè tures élevées et en l'absence d'eau et de catalyseurs acides une action extrêmement rapide et pénétrante de la paraformaldéhyde sur les substances à molécule élevée ou leurs mélanges avec des agents d'assouplissement, de sorte qu'on élimine complètement le phénomène extrêmement désagréable de la rupture
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La réalisation du procédé est indiquée aux exemples suivants :
Exemple 1 : 70 parties d'un condensat mixte de 60% d'hexaméthylènediamine d'acide adipique et de 40% de i -aminocaprolactame, sont mélangées de façon homogène avec 30 parties de méthylamide d'acide benzolsulfonique, dans unmalaxeur chauffé à 140-180[deg.], jusqu'à obtention d'une masse de malaxage ayant une nature analog-ue à celle du miel. Dès que la masse est exempte de noeuds, on incorpore 2% de paraformaldéhyde (calculés sur le polycondensat mixte). Il se produit alors immédiatement une très forte réaction avec élévation extraordinaire de la viscosité de la masse. Après peu de temps, la masse broyée est enlevée et laminée en une peau qui, en comparaison de la matière non traitée par la paraformaldéhyde est d'abord essentiellement plus rugueuse et onduleuse, mais peut être lissée par exemple par l'emploi de calandres à plusieurs cylindres.
Cette peau peut être pressée directement au moyen de presses à étages, à des températures de
160-170[deg.], par exemple en une plaque lisse qui par ses propriétés répond complètement à toutes les exigences imposées à une matière de remplacement de cuir de harnachement au point de vue de la résistance à la rupture, au déchirement des coutures,
au déchirement de la matière et de la résistance au froid et ne présente aucune rupture à l'eau dans aucune direction, même enc cas de pliage très fort et de mouillage de l'endroit plié avec de l'eau bouillante. L'addition de paraformaldéhyde ne doit naturellement pas se faire nécessairement dans le malaxeur mais peut s'effectuer également sur des cylindres chauds. Ce qui est essentiel pour le procédé, c'est l'addition à des températures auxquelles le mélange exempt de solvant, formé de supercondensat + agent d'assouplissement, se trouve dans un état pâteux, en règle générale par exemple à environ 20-50[deg.] en-dessous du point de ramollissement de la polyamide employée.
On peut effectuer également l'addition à des températures plus élevées, par exemple aux températures se trouvant dans la zone de ramollissement ou. au-dessus de la zone de ramollissement du polycondensat même.
Exemple 2.- Un polycondensat mixte fait de 60% d'hexaméthylène-
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est porté, sans addition d'agents d'assouplissement, dans un malaxeur, à une température de 180-190[deg.], la matière passant a lors à l'état de masse visqueuse, pâteuse. Après que la masse est devenue exempte de noeuds, on ajoute 3% de paraformaldéhyde. La réaction s'effectue de nouveau, avec une forte élévation de la viscosité de-la masse qui est enlevée peu de temps après, laminée sur le cylindre en une peau et pressée à 160-190[deg.]. Contrairement à une plaque non-traitée par la paraformaldéhyde, cette plaque ne présente aucune rupture à l'eau en cas de mouil lage d'un endroit plié au moyen d'eau bouillante.
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ment au moyen de [pound] -aminocaprolactame sont.mélangés de façon
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un malaxeur chauffé à 220[deg.], on ajoute 1,5% de paraformaldéhyde
(calculés sur la polyamide) et la masse est coulée suivant un procédé de coulée par projection en une manchette d'étanchéité. On peut également couler par projection en tiges, en tubes et en filaments la matière obtenue ou retirer.
Exemple 4.- 70 parties d'une polyamide mixte provenant de
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aminocaprolactame sont mélangées de façon homogène avec 30 parties de méthylamide d'acide benzolsulfonique, dans un malaxeur chauffé à 140-180[deg.], jusqu'à ce que la masse broyée ait pris à peu près une nature analogue à celle du miel. Dès que la masse est exempte de noeuds, on incorpore par malaxage 2% de paraformaldéhyde (rapportés à la polyamide) qui ont été au préalable mis en pâte avec une quantité double ou triple de
<EMI ID=10.1> se fait essentiellement suivant l'exemple donné dans un brevet allemand antérieur de la demanderesse. Lors du laminage, on obtient toutefois une peau notablement plus lisse que l'on peut presser en une plaque lisse à plus basse température.
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çon homogène dans un malaxeur avec 15 parties de méthylamide d'acide benzol-sulfonique et ensuite on sublime 1-1,5% de formaldéhyde gazeuse, provenant d'un réservoir d'approvisionnement, dans le malaxeur, le réservoir et la paroi du couvercle du malaxeur étant chauffés un peu plus fortement que la masse malaxée elle-même. Il se produit alors une élévation de la viscosité. La masse est alors transformée en une peau laminée qui est pressée en une plaque à 160-170[deg.].
Exemple 6.- 70 parties d'une superpolyamide provenant de 60%
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caprolactame sont mélangées de façon homogène avec 32,5 parties de méthylamide d'acide benzolsulfonqiue, dans un malaxeur chauf fé à 140-180[deg.], jusqu'à obtention d'une masse malaxée ayant une nature analogue à celle du miel. On sublime alors dans le ma-
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d'approvisionnement, le réservoir et la paroi du couverlce étant chauffés un peu plus fortement que la masse malaxée elle-même. Il se produit alors immédiatement une très forte réaction avec une élévation extraordinaire de la viscosité de la masse. La répartition de la formaldéhyde est plus uniforme que lors de l'addition de paraformaldéhyde solide et par conséquent la masse malaxée est plus homogène. Après un temps court, la masse malaxée est extraite et laminée en une peau. Cette peau peut être pressée immédiatement, dans des presses
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par ses propriétés satisfait complètement à toutes les exigences d'une matière de remplacement du cuir de harnachement