" Procédé de fabrication de produits tirés de composés polyvinyliques ",
On sait que l'on peut fabriquer des aoétals insolubles
dans lteau et traitant les alcools polyvinyliques solubles
dans l'eau avec des aldéhydes,par exemple l'acétaldéhyde,
en présence de catalyseurs comme les acides minéraux� Mais
si l'on ajoute, aux alcools polyvinyliques, des aldéhydes
en quantité insuffisante pour produire une acétalisation complète, il se forme alors des composés solubles qui ne
sont que partiellement acétalisés. Si, par exemple, on fait
agir un acétaldéhyde en proportion molaire sur une solution aqueuse d'alcool polyvinylique en présence d'une quantité suffisante de catalyseurs,par exemple d'acide chlorhydrique, on obtient, après l'établissement de l'état d'équilibre, une solution dans laquelle le composé formé,
<EMI ID=1.1>
<EMI ID=2.1>
ploie par exemple pour une mol. d'alcool polyvinylique que <EMI ID=3.1>
soluble dans l'eau qui reste homogène en solution jusqu'à
<EMI ID=4.1>
gepre peuvent être conservées pratiquement indéfiniment
à des températures situées en dessous de la température de coagulation du composé considéré.
D'après l'invention, on peut fabriquer des matières <EMI ID=5.1> obtenant tout d'abord de la manière qui vient d'être décrite un oomposé partiellement acétalisé en solution aqueuse,en maintenant la température du composé formé inférieure à la température de coagulation,et ensuite en les transformant en produits solides par échauffement à des températures supérieures à la température de coagulation.
On obtient, de préférence, les solutions contenant
les acétals solubles dans l'eau, en travaillant en présence de quantités suffisantes de catalyseurs, en épuisant pratiquement la totalité de l'aldéhyde employé lors de l'acétalisation,pour obtenir des composés solubles dans l'eau
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c'est-à-dire ne constituant alors des solutions stables qu'à des températures inférieures à 40*0. En pratique,il
y aura intérêt à procéder de manière qu'en préparant les composés solubles,partiellement acétalisés, la température de la solution aqueuse soit maintenue inférieure à 15*C.
Lorsqu'on fait agir par exemple une mol. d'acétaldéhyde sur une mol. d'alcool polyvinylique en solution aqueuse, en présence d'une quantité suffisante d'acide chloh'rhydri-
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alors une solution qui abandonne l'acétal polyvinylique aux
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pour une mol. d'alcool polyvinylique 0,25 mol. seulement d'acétaldéhyde, la solution ainsi obtenue n'abandonne l'acétal polyvinylique qu'à des températures supérieures à
<EMI ID=9.1> se séparer de la solution aqueuse dépend donc de la quantité d'aldéhyde ajoutée à l'alcool polyvinylique ou respectivement du degré de l'acétalisation Le produit qui s'est séparé du composé correspondant à la suite d'une élévation de température supérieure à celle de coagulation peut être remis an solution en refroidissant le mélange de la réaction. En chauffant longuement, éventuellement à des tempéra-
<EMI ID=10.1>
mer le produit séparé en.un état insoluble à l'eau. De même, le produit séparé peut être rendu insoluble dans l'eau en
le séparant du liquide de réaction par lavage à l'eau dont la température est située au-dessus de la température de coa-
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l'acétalisation de l'alcool polyvinylique en présence de quantités suffisantes de catalyseur ayant une action énergique de préférence, de sorte que lors de la précipitation par une élévation de température, il ne se produise pas de produits visqueux ou fortement gonflas, mais au contraire des produits solides et compacts.
Il s'est avéré avantageux, en outre, de soumettre les solutions aqueuses d'acétal polyvinylique , avant leur transformation ultérieure, à une opération de mûrissement,
r
par exemple en les laissant mû�ir pendant un certain temps
à une température inférieure à celle de coagulation ,par exemple pendant un ou deux jours. On pourra ainsi améliorer encore les produits obtenus,en particulier en ce qui touche leur insolubilité.
Pour obtenir des matières plastiques on peut alors procéder en versant les solutions froides d'acétal polyvinylique, obtenues d'après les prescriptions indiquées dans
de l'eau suffisamment chaude. La masse plastique gui se
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<EMI ID=13.1> chauffant suffisamment longtemps, par exemple à dès tempé-
<EMI ID=14.1>
sont irréversiblement insolubles.
On peut également transformer la solution aqueuse froi-
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en fils au moyen d'eau chaude comme bain de précipitation ou en l'étalant en feuille avec application de chaleur. Dans ce cas également les produits obtenus peuvent être transformés par la chaleur en un état insoluble.
Pour la précipitation ou pour la formation de l'aoétal polyvinylique on peut également employer des solutions chaudes d'acide chlorhydrique au lieu d'eau chaude; de même, la solidification et la formation peuvent également
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Pour obtenir les solutions aqueuses contenant l'acétal sous la forme dissoute, on peut également employer, au
lieu d'alcool polyvinylique , des esters polyvinyliques partiellement saponifiés. Dans certains cas, on pourra également utiliser des solutions aqueuses obtenues de la manière qui vient d'être décrite en partant de différents alcools polyvinyliques ou d'esters polyvinyliques partiellement saponifiés, ou encore de mélanges de ces deux derniers produits.
On peut également donner aux produits ainsi obtenus
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action tannante, par exemple le tanin, les substances tannantes végétales, les sels de chrome, les sels de fer etc., on peut leur conférer une plus grande stabilité en présence de l'eau. D'autre part, en traitant ces produits avec des quantités supplémentaires d'aldéhyde en présence de catalyseurs comme par exemple les acides minéraux, on peut les acétaliser davantage et, par suite,les rendre encore plus insolubles. L'action des substances tannantes et des aldéhydes peut avoir lieu même pendant le procédé de solidification ou de formation, par exemple en les introduisant dans les
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également mettre en application différentes autres méthodes de traitement,par exemple utiliser simultanément des substances tannantes avec des aldéhydes.
Exemple:
A 100 parties d'une solution aqueuse d'alcool poly-
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d'acide chlorhydrique concentré et de 4 à 20 parties d'acétaldéhyde. On maintient la température en dessous de
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on l'introduit ensuite par pression, à l'aide de filières appropriées à l'obtention de produits tels que fils, rubans, ou bandes,dans de l'eau chaude qui peut contenir éventuellement des sels dissous par exemple des sels de sodium, ou des sels d'ammonium; les produits ainsi obtenus sous forme de fils, de rubans ou de bandes sont alors envoyés de la manière usuelle dans des bains de précipitation d'où
ils sortent ensuite. La température de l'eau dépend du degré d'acétalisation. Lorsqu'on emploie de l'alcool polyvinylique et de l'aldéhyde en proportion moléculaire de 1 pour 1 la température du bain de précipitation peut être par exemple de 20 à 25<1>, ,et pour un rapport moléculaire de 1 <EMI ID=24.1>
<EMI ID=25.1>
de sels de préférence que très peu supérieure à la température de coagulation de la solution d'acétal en traitement. On diminue ainsi, d'une part, le risque de coagulation dans la filière et d'autre part, on peut effectuer un meilleur étirage du produit. La solution d'acétal polyvinjrlique en traitement est évidemment maintenue, pendant le trajet
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dessous de la température de coagulation, de préférence in-
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Les produits ainsi obtenus peuvent encore, après étirage, être soumis à un traitement ultérieur par exemple
à un échauffement dans l'eau ou dans des solutions de substances,tannantes ou à l'action d'aldéhydes et d'acides minéraux, et éventuellement à plusieurs de ces traitements et,
si nécessaire, lavés, puis séchés.