Procédé de fabrication de cyanure de calcium.
La présente invention a pour objet un procédé destiné à
rendre plus économique que jusqu'à présent la fabrication de cyanure
de calcium à partir de cyanamide calcique suivant la réaction:
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On sait que la cyanamide calcique est elle-même produite
'par azotation de carbure de calcium vers 1000[deg.] dans un courant d'a-
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de sorte que dans le produit industriel la cyanamide est mélangée
à du carbone et aux impuretés provenant du carbure, chaux vive,:
carbure résiduaire et cendres de coke.
Au contact de l'air il se forme en'outre très rapidement
des composés hydratés tels que hydroxyde de chaux� dicyanamide, etc...
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ralement employé après huilage ou granulation comme engrais et cons.titue la chaux azotée ou cyanamide calcique du commerce.
Il est connu que, pour obtenir du cyanure de calcium brut, on peut chauffer jusqu'à fusion au four électrique vers 1300[deg.] de la chaux azotée avec du carbure de calcium et du chlorure de sodium., ce dernier servant de fondant tandis que le carbure ajouté pour combattre le bouillonnement du bain, jouerait le rôle d'après les uns de catalyseur de la réaction, d'après les autres de fixateur
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à la haute température à laquelle se déroule le procédé.
La réaction :
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est réversible, étant donné que le cyanure de calcium, qui se forme seulement à haute température, rétrograde en se refroidissant, en évoluant vers la décomposition en cyanamide calcique et carbone. Il est donc nécessaire de refroidir très rapidement pour fixer cet état instable.
Mais malgré cette façon de procéder, des pertes très sensibles d'azote n'ont pas pu être évitées car la cyanamide elle-même
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tend à se décomposer en azote élémentaire et carbure suivant une réaction qui est probablement
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En vue d'élever le rendement, des expériences avaient été faites en partant de cyanamide calcique chimiquement pure chauffée entre 850 et 1000[deg.] au four électrique avec du chlorure de sodium et du carbone et aussi avec des carbures de certains métaux (Ca, Al et Mg). Il a été constaté alors que le rendement augmentait avec la température (l'expérience n'a toutefois pas été poussée au delà de
1000[deg.]), avec la quantité de chlorure de sodium employée, (le maximum de rendement était atteint avec un rapport cyanamide : sel = 1 ; 4) et avec l'addition de carbures, notamment du carbure de calcium en grande quantité (cyanamide : carbure = 1 : 1,4). Un procédé industriel ne pouvait toutefois être élaboré sur ces données, en raison du coût élevé de la fabrication de cyanamide pure.
La présente invention vise à utiliser la cyanamide calcique brute pour la production industrielle au four électrique de cyanure de calcium-brut, et ce en assurant un rendement très élevé en azote avec une consommation d'énergie électrique très réduite. Le nouveau procédé repose sur les observations suivantes: dans les procédés industriels connus, les pertes d'azote sont dues::
1[deg.]) à l'action de la vapeur d'eau, formée à haute température pat
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mide, sur la cyanamide avec formation d'ammoniac (qui brûle
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cette température, et qui provoque le bouillonnement si gênant du bain.
Les expériences de la demanderesse ont établi que, si l'on opère sur de la cyanamide calcique brute, mais exempte de produits d'hydratation et titrant au moins 22% d'azote, l'addition de car- bure de calcium que l'on croyait nécessaire, est plutôt nuisible qu'utile, car elle élève le point de fusion, augmentant ainsi la durée du chauffage et occasionnant des pertes d'azote dues à; la décomposition de la cyanamide.
Suivant la. présente invention, on emploie de la cyanamide calcique brute pratiquement exempte de produits d'hydratation et
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fusion de la masse, entre 1100 et 1200[deg.]C, avec du chlorure de sodium mais sans addition de carbure ou de carbone, puis on refroidit rapidement la masse jusqu'à sa solidification.
Le chauffage.au four électrique peut avantageusement être effectue dans une atmosphère d'azote, bien que ceci ne soit pas indispensable à l'obtention d'un bon rendement.
Pour que la cyanamide calcique brute soit pratiquement exempte de produits d'hydratation et présente le titre voulu d'azote, il convient d'employer de la cyanamide fraîchement préparée ou,
<EMI ID=13.1> ce qui sera mieux indiqué en pratique, de conserver la cyanamide calcique fraîche dans une atmosphère d'azote jusqu'à son introduction dans le four.
En procédant dans les conditions indiquées, on obtient un rendement extraordinairement élevé, qui atteint un chiffre de 85 à
90% calculé sur l'azote. On a observé d'autre part, que, contrairement aux constatations faites lors du traitement de cyanamide chimiquement pure, il n'y a pas d'avantage, au point' de vue du rendement, à augmenter la proportion de chlorure de sodium. On peut donc se contenter d'un rapport sel : cyanamide sensiblement inférieur à l'unité, ce qui est suffisant pour donner une température de fusion inférieure à 1200[deg.] et d'autre part influe favorablement sur la teneur en cyanure du produit brut.
On a d'autre part constaté que la présence de carbure de calcium est nuisible au rendement, bien qu'une très petite quantité, inférieure à 0,5% puisse être toléré. Le procédé suivant l'invention ne nécessite donc ni addition de carbure, ni addition de carbone et se différencie ainsi nettement des procédés connus.
A titre d'exemple d'exécution du procédé, on chauffe 100 parties de cyanamide calcique avec 58 parties de chlorure de sodium au four électrique, jusque 1150[deg.]C. La réaction s'effectue sans bouillonnement et est terminée en 10 minutes. On retire ensuite
la masse du four et on la refroidit brusquement. Le rendement en azote est voisin de 90%.
Le nouveau procédé donne les avantages suivants:
suppression du bouillonnement;
suppression de l'addition de carbure ou de carbone;
diminution considérable de la durée et abaissement de la température du chauffage;
obtention de rendements très élevés en azote, tout en employant une proportion de fondant très en dessous .de ce que l'on croyait nécessaire;
comme conséquence de ce qui précède : forte réduction du coût de la production par gain de matières, d'énergie électrique et de
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REVENDICATIONS.
1.-Procède de fabrication de cyanure de calcium à partir de cyanamide calcique par chauffage avec du chlorure de sodium suivi d'un refroidissement brusque, caractérisé en ce que de la cyanamide calcique brute, pratiquement exempte de produits d'hydratation et titrant au moins 22% d'azote, est chauffé rapidement jus-
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de sodium mais sans addition de carbure ou de carbone, après quoi la masse est brusquement refroidie.