BE442052A - - Google Patents

Description

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  " Procédé de préparation de dérivés du benzène "   On   connaît des procédés de préparation de triméthyl-p- benzoquinone, qui est aussi appelée dans la littérature oumo- quinone et pseudooumoquinone . Par oxydation du 1-amino-2,3   4,6-têtraméthylbenzène     (isoduridine)diffioile   à obtenir, on ne l'a obtenu que sous une forme impure. Le   1-amino-2,4,5-   triméthylbènzène   (pseudooumidine)   a d'abord été acétylé, en- suite nitré dans les positions 3 et 6, ensuite de nouveau désacétylé, le groupe amino libre qui se forme a été éliminé par diazotation et par ébullition, les deux groupes nitro sont réduits et la   triméthyl-l,4-phénylènediamine   obtenue ainsi a été finalement oxydée pour arriver à la triméthylbenzoquino- ne.

   Malgré sa complication, ce procédé travaillé à fond même récemment doit être déclaré jusqu'à présent.comme le procédé- travaillant le mieux; car aussi les procédés qui ont été révé- lés pour la transformation du   1-amino-2,3,5   triméthylbenzène, facile à obtenir , en triméthyl-p-benzoquinone sont pratique- 

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 ment insatisfaisante. Lors de la réaction de   1-amino-2,3,5-   triméthylbenzène dans de la solution d'éther de pétrole avec du bioxyde de plomb, il se forme d'abord la N-(2,3,5-trimé- phényle 
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 thyle-1)-trimëthyl-p-benzoquinone-dümide (cumyl- oumoquinone-diimide), qui,par action d'acide, peut être scin- dée en 2,3,5-trîm6thylaniline et en triméthyl- -benzoguinone. 



  Le procédé , dans lequel jamais plus de 50% de la matière première ne peuvent se transformer en triméthyl-p-benzaquino- ne et dans lequel les produits de réaction doivent être sépa- rés l'un de l'autre, fonctionne en outre avec un mauvais rendement. Il en est de   même   pour le procédé dans lequel du 
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 1-amino-2,3,5-triméthylbenzène avec de l'hypochlorite en solu- tion éthérée est transformé à très basse température en N-di- chlor-1-amino-2,3,5-triméthylbenzène, celui-ci, par action d'iodure de potassium, en N-(,3,5-trimé-thyl-4-chlorophényl- l)-trim6thyl-p-benzoquinonedlimide et cette dernière , par coupure acide,   en triméthyl-p-benzoquinone   et en 2,3,5-tri- 
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 mëthyl-4-chloraniline. Les procédés connus conviennent à peine pour la production industrielle de la triméthyl-p-benzoquino- ne. 



   Selon l'invention, on a constaté que, chose surprenante, on peut obtenir d'une manière très simple et en une seule phase de réaction la triméthyl-p-benzoquinone sous une forme pratiquement pure et avec de bons rendements, en traitant des 
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 sels de 1-amino-2,3,5-trimêthylbenzène dans une solution aqueu se d'aoide minérale la température du laboratoire ou à tem- pérature   élevée,par   des agents d'oxydation. Des agents d'oxy- dation convenables sont,par exemple, le bioxyde de manganèse, l'acide chromique, et en outre le chromate de potassium et le permanganate de potassium.

   On peut, par exemple, exécuter la réaction soit en laissant l'oxydation se produire à la température du laboratoire moyennant agitation du mélange et entraîner ensuite la triméthyl-p-benzoquinone par distilla- tion à la vapeur d'eau, soit en ajoutant lentement l'agent d'oxydation à la solution acide concentrée et bouillante d'un   @   

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 sel du 1-amino72,3,5-trimdthylbenzùne, la triméthyl-p-benzo- quinone formée étant immédiatement entraînée par distillation avec les vapeurs d'eau. 



   La triméthylbenzoquinone préparée selon de procédé est directement pure, elle est obtenue en rendement supérieur à 60% et elle donne par la réduction la   triméthylhydroquinone   fondant à 170 . Le procédé décrit permet donc de produire in- dustriellement, d'une manière très aisée, la triméthyl-p- benzoquinone ou la triméthylhydroquinone, que l'on ne pouvait obtenir jusqudà présent que d'une manière insatisfaisante. 



  EXEMPLE 1. 
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  100 g. de l-amino-3,S,5-triméthylbenzène sont introduit S', pendant qu'on agite énergiquement, dans un mélange de 2 li- tres d'eau et de 440 cm3 d'acide sulfurique; le sulfate de la matière de départ se sépare sous la forme d'un précipité dif- ficilement soluble. On introduit progressivement 250 g. de bi- oxyde de manganèse ; la température monte   d'elle-même   à 30-35  et est maintenue à ce niveau. Après agitation d'une durée de 12 heures à la température du laboratoire, la triméthyl-p- benzoquinone est chassée par distillation à la vapeur d'eau. 



  Elle distille 'sous forme d'huile   jaune,qui   se solidifie en cristaux jaune clair dans le récipient. Le distillat est sa- turé de chlorure de sodium, la   triméthyl-p-benzoquinone   est séparée par aspiration,lavée à l'eau et séchée à l'air. Elle fond à 32 . Le rendement s'élève à 68 g. (62% de la théorie). 



  EXEMPLE 2. 
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  50 g. de 1-amino-2,3,5-trimétliylbenzène sont ohauffés à l'ébullition dans un mélange de 800 cm3 d'eau et de 100 cm3 d'acide sulfurique moyennant l'introduction de vapeur d'eau. 



  .On ajoute progressivement', goutte à goutte, une solution de 
100 g. de bichromate de sodium dans 200 cm3 d'eau. La solution de bichromate se décolore dès l'introduction des gouttes et 
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 la trim.4ehyl-p-benzoquinone formée est entraînée par la va- peur d'eau. On la sépare d'une manière analogue à celle indi- 

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 quée dans l'exemple 1. Le produit est identique à celui obté- nu dans l'exemple 1. Par réduction, on obtient la triméthyl-p- hydroquinone en cristaux   incolore s ,   fondant à 170 .

Claims (1)

1. REVENDICATION.

   ------------------- Procédé de préparation de dérivés benzéniques, caracté- risé en ce qu'on transforme les sels du 1-amino-2,3,5-trimé- thylbenzène en triméthyl-p-benzoquinone par action d'agents d'oxydation dans une solution, aqueuse d'acide minéral.