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"Procédé pour la fabrication de mélanges contenant du chlorure de zinc et du. chlo- rare de sodium"
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La présente invention a pour objet un procédé pour la fabrication de mélanges contenant du chlorure de zinc et du chlorure de sodium, qui renferment le cas échéant du sulfate de sodium et des sels de terres alcalines, à partir de lessives obtenues après gril- lage chlorurant de résidus de matières grillées. Ces mélanges de sels peuvent être employés pour des buts techniques très divers et rempla- cer le chlorure de zinc et le sulfate de zinc employés jusque présent.
Les sels de zinc purs sont non seulement beaucoup plus coûteux que les mélanges de sels ainsi obtenus, mais ils présentent encore contrai- rement à ces mélanges de sels certains inconvénients techniques. Ainsi par exemple le chlorure de zinc est très hygroscopique, tandis que les mélanges de chlorure de zinc et de chlorure de sodium ne le sont pas. Dans la fabrication, par exemple, du blanc de zinc par voie de précipitation, on peut employer des mélanges de sels qui ne contien- nent pratiquement pas de sels alcalino-terreux. Il est particulière- ment avantageux d'employer dans l'électrolyse au chlorure de zinc des mélanges de sels exempts de sulfate.
La fabrication de tels mélanges de sels à partir de lessives obtenues après grillage chlorurant de résidus de matières grillées consiste à purifier ces lessives de la façon usuelle et à les faire évaporer ensuite. L'évaporation peut être poussée jusqu'à la dessiccation complète. Dans ce cas, on obtient des mélanges de chlorure
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de zinc et de chlorure de sodium qui contiennent des sels alcalino- terreux.
Les lessives précitées préparées sur une base industrielle,
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En chlorurant comme par exemple les matières grillées"obtenues a partir de résidus de pyrites de Xeggej;, renferment par exemple: 1,Q - 1 7 8J;'s;.:L Ou 80,0 -90,0 " Zn 1,0 - 1,2 " Mn
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0,1 - 1,0 " 5'e 0,05 0,1 " op 50,0 - 55, 0 " 8 comme sulfate 120,0 bzz140,0 " 01 4, 50 - v75 " Ms
0,15 - 0,20 " Ca.
Si l'on purifie ces lessives, par exemple en les traitant par de l'hydrate de zinc, tout en faisant passer du chlore à travers les lessives, on obtient un précipité boueux de couleur foncée qui con- tient :
19,35 % Ou
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0, 60 9 Ie 0,50 % Co
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9>00 jÇ J4n 11,50 % Zn.
Dans ce cas, il y a avantage opérer à température éle- vée, de préférence 4 des températures supérieures à 40 0. La lessive obtenue est très pure et ne renferme que de faibles traces de cuivre et de manganèse. En évaporant les lessives jusqu'à siccité, on ob- tient un mélange de chlorure de sodium et de chlorure de zinc qui con- tient du sulfate de sodium et qui est pratiquement exempt de fer, de cobalt, de cuivre et de manganèse.
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Si l'on utilise comme matières premières des lessives for- tement souillées, par exemple des lessives techniques de la oomposi- tion suivante: 6,0 grs/1 CuIII 20,0 " CuII 130,0 " Zn
260,0 " C1
30,0 " S comme sulfate
0,90 " Co
0,30 " Mn
0,20 " Fe
0,20 " As
0,03 " Ni
0,50 " Mg,
0,15 " Ca 160,0 mgrs/1 Ag , on obtient, en opérant suivant la méthode précédemment décrite, une boue noire ayant la composition suivante: 46,10 Ou 12,20 % Zn
12,20 % Cl
1,05 % Fe
1,70 % 00
0,95 % Mn
0,85 % S comme sulfate.
La lessive obtenue contient:
0,10 grs/1 Ou
150,00 " Zn
260,00 " C1
29,50 " S comme sulfate ---- " des traces de Mn ---- " Fe ---- " As
0,03 " Ni
0,50 " Mg
0,15 " Ca
150 mgrs/1 Ag.
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Bn faisant évaporer ces lessives, on obtient des mélanges de sels qui, comme tels, peuvent déjà servir sans inconvénient à des buts techni- ques très divers. Pour le cas où l'on exige des produits plus purs, on effectuera une cémentation au moyen de zinc après la purification proprement dite; on obtient alors des lessives de la composition sui- vante : 150,00 grs/1 Zn
260,00 " Cl
29,50 " S comme sulfate " Cu ---- " Co " Mn
0,0002 " Fe ---- " As " Ni
0,50 " Mg
0,15 " Ca
1 mgr/1 Ag.
Lorsqu'on tient à obtenir des mélanges ne contenant pas de sulfate de sodium, il y aura avantage à procéder de la façon sui- vante: Les lessives contenant du zinc et du cuivre sont d'abord oémen- tées avec de la mitraille de fer, le sulfate est éliminé par refroi- dissement sous forme de cristaux et les lessives sont épurées par pré- cipitation et oxydation, par exemple avec du chlorure de chaux, et évaporées ensuite. Si l'on veut pousser à un plus haut degré la pureté du sel, il convient de cémenter au moyen de la poudre de zinc avant l'évaporation. Celle-ci peut être effectuée dans des chaudières con- formément à la méthode employée ordinairement dans la fabrication du chlorure de zinc ou bien de toute autre manière.
On peut aussi faire évaporer les lessives de manière à éliminer le sel marin se séparant continuellement de la lessive, à re-
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froidir cette dernière et à séparer de la lessive-mère le mélange de chlorure de zinc et de chlorure de sodium sous forme de cristaux.
Dans ce cas, on peut opérer de telle sorte que le mélange de sels ob- tenu corresponde à la formule: ZnCl2.2NaC1.3H2O. Mais on peut aussi pousser l'évaporation à un point tel que sur 80 parties d'eau on ob- tienne 100 parties de chlorure de zinc, en éliminant le sel marin se séparant sans cesse de la lessive et en faisant évaporer celle-ci com- plètement; on obtient alors des produits très riches en zinc. Dans ce cas, l'excès de sel marin de la lessive initiale n'influe pas sur la composition des sels obtenus; c'est qu'il s'établit dans les les- sives concentrées entre le chlorure de zinc et le sel marin dissous un certain rapport constituant une fonction de la teneur en eau des lessives et se déplaçant à concentration croissante et à température décroissante en faveur du chlorure de zinc.
Dans des solutions concentrées on peut toujours comp- ter moins de deux proportions moléculaires de sel marin dissous sur une proportion moléculaire de chloruré de zinc dissous. Par la cris- tallisation du chlorure de sodium et de zinc, le zinc s'enrichit da- vantage dans les lessives-mères; on peut faire évaporer ces lessives- mères comme telles ou bien les mélanger avec les lessives initiales ou les lessives déjà concentrées, et alimenter l'évaporateur avec ces lessives mixtes pauvres en sel marin, de sorte qu'au cours de l'éva- poration il ne se sépare plus de sel marin ou une quantité négligeable seulement.
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Grâce à la cristallisation, les sels de calcium et de magnésium sont retenus dans les lessives-mères. Elle favorise et simplifie en outre les opérations de purification; ainsi, le cobalt et le nickel peuvent s'enrichir dans les lessives-mères si la puri- fication préalable n'a pas été conduite à bout. Lorsque ces lessives- mères moins pures ne sont pas transformées séparément, mais ramenées dans l'évaporateur, il faut chaque fois interrompre le cycle et faire évacuer la lessive-mère, lorsque la concentration des souil- lures a atteint une certaine importance dépendant naturellement tou- jpurs de l'espèce de la souillure..
Dans la transformation usuelle des lessives initiales, celles-ci ont ordinairement des teneurs en calcium assez élevées, de sorte que, pour éviter l'interruption trop fréquente du cycle, on précipite opportunément le calcium sous forme de gypse par l'addition de sulfate ou l'on change le système de les- sivage de manière à ce que, en arrivant dans l'évaporateur, les les- sives accusent une faible teneur en sulfate, cette teneur étant su- périeure à la solubilité du gypse.
Il y a avantage à effectuer le procédé d'évaporation à là pression atmosphérique et de façon continue, par exemple dans des évaporateurs à tuyaux montés en série, jusqu'à ce qu'on obtienne une teneur en zinc, par exemple, de 350-380 grs. par litre, l'excès de sel marin devant être enlevé à l'aide de dispositifs séparateurs de sels; les lessives chaudes sont refroidies, mises à cristalliser,
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avantageusement dans des évaporateurs à vide montés en série, et séparées finalement de la lessive-mère par centrifugation. Compara- tivémént aux produits obtenus par évaporation complète, le sel pur cristallin est très peu déliquescent.
Avec le même succès on peut traiter des lessives de chlorure de zinc autres que celles obtenues après grillage chloru- rant de résidus de matières grillées, pour former des mélanges de chlorure de sodium et de zinc,, à la condition que leur teneur en zinc soit suffisamment élevée pour justifier une opération d'évapo- ration.
Exemple 1.
2 litres d'une lessive contenant 95 grec Zn, 1,0 gre Mn, 1,5 grs. Cu, 0,1 gr. Fe, 0,05 grec Co, 50 grs. S sous forme de sulfate et 130 grs. C1 par litre sont précipités à 45-5000. avec 15- 20 grs. d'hydrate de zinc (calcules sur la substance sèche) en in- troduisant simultanément du chlor. La lessive séparée de la boue par filtration est évaporée et l'on obtient alors un mélange de sels contenant du chlorure de sodium, du chlorure de zinc et du sulfate de sodium. L'évaporation a lieu dans une chaudière émaillée
Exemple 2.
-----------------
5 mc d'une lessive contenant du cuivre et du zinc, qui renferme 6 grec Cu I, 20 grs. Ou 11, 130 grs. Zn, 260 grs C1
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30 grs.S sous forme de sulfate, 0,9 grs. Co, 0,3 grs.Mn, 0,03 grs.
Ni, 0,2 grs.Fe, 0,2 grs.As et 160 mgrs. Ag par litre sont précipi- tés avec 0,3 tonnes d'hydrate de zinc (calculés sur la substance sèche).Au cours de la précipitation effectuée à 60-65 C. on intro duit simultanément du chlor. La lessive est séparée du précipité par filtration et évaporée dans des chaudières. Dans une phase de, fabri- cation spéciale on traite le précipité obtenu pour en récupérer les métaux y contenus comme le cuivre, le cobalt et le manganèse.
Exemple 3
5 me d'une lessive ayant la même composition que celle de l'exemple 2 sont précipités à 70-75 C. avec 0,3 tonnes d'hydrate de zinc en introduisant du chlore. La lessive séparée du précipité par filtration est cémentée avec du zinc métallique pour éliminer des souillures telles que du cuivra du nickel et de l'argent. La les- sive claire est ensuite évaporée avec séparation d'un mélange de sels purs.
Exemple 4.
50 mc d'une lessive comme celle indiquée à l'exemple 2 sont d'abord cémentés avec de la mitraille de fer dans un tambour.
Après séparation du cuivre cémenté on refroidit la lessive, par suite de quoi il se sépare du sel de Glauber. La lessive ainsi obtenue est précipitée avec 2,8 tonnes d'hydrate de zinc avec introduction de chlore. La lessive séparée du précipité par filtration est évaporée avec de la vapeur d'eau surchauffée dans un appareil de pulvérisation.
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Exemple 5.
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50 mc. d'une lessive comme celle indiquée à l'exemple 2 sont cémentes avec de la mitraille de fer à la manière décrite à l'exemple 4, refroidis et additionnes ensuite de 5 tonnes de chlo- rure de chaux. La boue est essorée et la lessive débarrassée du soufre est évaporée dans un appareil de pulvérisation.
Exempta 6.
-----------------
50 mc. d'une lessive comme celle indiquée à l'exemple 2 sont cémentes, refroidis et additionnés de chlorure de chaux. La lessive filtrée du précipité est soumise à 70-75 C. à une cémentation subsé- quente au moyen de la poudre de zinc.. Après évaporation dans l'appa- reil pulvérisateur on obtient un sel très pur qui ne contient plus que du chlorure de zinc et du chlorure de sodium et qui peut être employé dans la fabrication de zinc par l'électrolyse du chlorure de zinc à l'état fondu.
Exemple 7.
A partir de résidus de pyrites grilles en chlorurant on prépare suivant les méthodes connues par lessivage, cémentation avec de la mitraille de fer et après séparation sous refroidissement de sel de Glauber une lessive de zinc qui est débarrassée du fer et de et du chlore la plus grande partie du cobalt par précipitation avec de la chaux 7 et qui contient alors 50,4 grs. de zinc, 43,3 grs. Na, 1,0 gr. Mg,
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5,1 grs, Oa, 0,Q2 gré. Ni, 0,002 grs. o Oo et 135, 0 grs. Cl par litre.
50 ma de cette lessive sont oonoen%rée à 7 me dans un 4vapora%our à circulation sans application de vide, grâce à quoi il se sépare 2, 2 tonnes de sel marin qui sont éliminées de la lessive de zinc à l'aide d'un dispositif séparateur de sels et ramenées aux installations de la fabrication de sel de Glauber. La lessive ainsi concentrée de
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138Qt1, passe dans un frvaporae1U' à vide et est refroidie â 25 0.; il se sépare 6 tonnes d'un se blanc pur cristallisant sous forme d'aiguilles, qui est centrifuge et lavé dans une faible quantité d'eau. Le sel a la composition suivante; 20,7 % Zn, 14,6 % Na, 45,5%
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Ol, 19,0 % ü20 et des traces de Mg, aa,Q(: 8th.
On obtient en outre 4 l,/2 me de lessive-mère contenant 293 6;1:So Zn, 98 gre. Na, 11 grs. Mg, 57 grs. Qa, 0 2 groo Ni, 0,02 greg Coo 605 gris Cl par litre que l'on peut soumettre à une précipitation par de la chaux.
Exemple 8,
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..-.#-..-..# -# conformément la méthode ddorlte à l'exemple 7 on pré- pare une lessive de zinc pure à partir de résidus de pyrites grillés en oh1Q:rurant; dans cette lessive on introduit, en agitant, 35 kgs. de sql de Glauber par me. Elle renferme alors 56, 2 grs. Zn, 54,8 grs.
$as ü.0 gr, Mg, 2#3 eu. caa 0hQ5 6rqo Nie 0,002 gre. Coe 149,0 grso 0l et 4,5 Zze. 0 par litre, 300 me de cette lessive sont évaporés
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comme décrit à l'exemple 1 et mis à cristalliser; la lessive,mère obtenue n'est pas traitée séparément, mais mélangée à la lessive ini- tiale dans la proportion de 1/10 (par voie de circulation). Dans ce cas il se sépare au total 13 tonnes de sel marin gypsifère qui sont éliminées. A partir des lessives refroidies on obtient 73 tonnes de sel cristallise composé en moyenne de: 21,2 % Zn, 14,7 Na, 45,7 C1, 18,3 H2O et de traces de Mg, Ca, Ni et Co; en outre, on obtient en tout 4 1/2 mc de lessive résiduelle contenant 192 grs. Zn, 65 gre.
Na, 56 grs. Mg, 1,8 grs. Ni, 0,13 grs. Co, des traces de Ca et 472 grs. Cl par litre que l'on peut soumettre à un traitement par de la chaux.
Exemple 9.
1 kg, de déchets de zinc est dissous dans de l'acide chlor- hydrique brut, purifié avec de la chaux et du sel de Glauber avec in- troduction de chlore et additionné de 125 grs. de sel marin par 100 grs. de zinc dissous. La solution obtenue est concentrée jusqu'à ce que la température atteigne 135 0. Après refroidissement on obtient un mélange de chlorure de zinc et de chlorure de sodium qui cristal- lise sous forme de grosses aiguilles et qui est séparé de la lessive- mère par centrifugation.
Exemple 10.
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50 mc de la lessive initiale indiquée à l'exemple 7 sont concentrés jusqu'à une teneur de 1400 grs. de chlorure de zinc
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par 1000 grs. d'eau dans un évaporateur à circulation et sans appli- cation de vide. Il se sépare alors 2,1 tonnes de sel marin qui sont éliminées de ]La lessive de zinc à l'aide d'un dispositif séparateur de sels et ramenées aux installations de la fabrication de sel de Glauber. La lessive concentrée est évaporée à siccité dans des chau- dières émaillées et fondue finalement. La fusion représentant 9 1/2 tonnes contient: 26,5% Zn, 13,2% Na, 2,6 Ca, 0,5% Mg, 0,008 Ni, 0,001 % 00 et 55,1 01.
Exemple 11.
50 mc de la lessive initiale indiquée à l'exemple 7 sont concentrés jusqu'à une teneur de 272 grs par litre de Zn dans un évaporateur à circulation et sans application de vide. 11 se sé- pare 1,8 tonnes de sel marin qui sont éliminées de la lessive de zinc à l'aide d'un dispositif séparateur de sels et ramenées aux in- stallations de la fabrication de sel de Glauber. La lessive concen- trie est mélangée à parties en volume égales avec une lessive-mère contenant 296 grs. par litre de Zn et 94 grs. par litre de Na.
La lessive mixte ainsi obtenue ne-sépare plus de sel marin lors du trai- tement ultérieur; elle est évaporée jusu'à une teneur de 340 grs. de zinc par litre et mise à cristalliser par refroidissement.
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"Process for the manufacture of mixtures containing zinc chloride and sodium chlorare"
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The present invention relates to a process for the manufacture of mixtures containing zinc chloride and sodium chloride, which optionally contain sodium sulphate and alkaline earth salts, from lye obtained after chlorinating roasting. residues of roasted materials. These salt mixtures can be used for a wide variety of technical purposes and replace the zinc chloride and zinc sulfate hitherto employed.
Pure zinc salts are not only much more expensive than the salt mixtures thus obtained, but in contrast to these salt mixtures they still have certain technical drawbacks. For example, zinc chloride is very hygroscopic, while mixtures of zinc chloride and sodium chloride are not. In the manufacture of, for example, zinc white by precipitation, mixtures of salts which contain substantially no alkaline earth salts can be employed. It is particularly advantageous to use mixtures of sulphate-free salts in the zinc chloride electrolysis.
The manufacture of such salt mixtures from detergents obtained after chlorinating roasting of residues of roasted materials consists in purifying these detergents in the usual manner and then evaporating them. Evaporation can be carried out until complete desiccation. In this case, we get mixtures of chloride
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zinc and sodium chloride which contain alkaline earth salts.
The aforementioned detergents prepared on an industrial basis,
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By chlorinating such as for example roasted materials "obtained from residues of pyrites of Xeggej ;, contain for example: 1, Q - 1 7 8J; 's;.: L or 80.0 -90.0" Zn 1, 0 - 1.2 "Mn
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0.1 - 1.0 "5'e 0.05 0.1" op 50.0 - 55, 0 "8 as sulfate 120.0 bzz 140.0" 01 4, 50 - v75 "Ms
0.15 - 0.20 "Ca.
If these detergents are purified, for example by treating them with zinc hydrate, while passing chlorine through the detergents, a dark colored muddy precipitate is obtained which contains:
19.35% Or
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0, 60 9 Ie 0.50% Co
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9> 00 jÇ J4n 11.50% Zn.
In this case, it is advantageous to operate at a high temperature, preferably temperatures above 40 ° C. The lye obtained is very pure and contains only slight traces of copper and manganese. By evaporating the lye to dryness, a mixture of sodium chloride and zinc chloride is obtained which contains sodium sulphate and is practically free of iron, cobalt, copper and manganese.
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If heavily soiled detergents are used as raw materials, for example technical detergents of the following composition: 6.0 grs / 1 CuIII 20.0 "CuII 130.0" Zn
260.0 "C1
30.0 "S as sulfate
0.90 "Co
0.30 "Mn
0.20 "Fe
0.20 "As
0.03 "Ni
0.50 "Mg,
0.15 "Ca 160.0 mgrs / 1 Ag, a black sludge having the following composition is obtained, by operating according to the method described above: 46.10 or 12.20% Zn
12.20% Cl
1.05% Fe
1.70% 00
0.95% Mn
0.85% S as sulfate.
The resulting detergent contains:
0.10 grs / 1 Or
150.00 "Zn
260.00 "C1
29.50 "S as sulfate ----" traces of Mn ---- "Fe ----" As
0.03 "Ni
0.50 "Mg
0.15 "Ca
150 mgrs / 1 Ag.
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By evaporating these detergents, mixtures of salts are obtained which, as such, can already be used without inconvenience for a wide variety of technical purposes. In the event that purer products are required, cementation will be carried out by means of zinc after the purification proper; we then obtain detergents of the following composition: 150.00 grs / 1 Zn
260.00 "Cl
29.50 "S as sulfate" Cu ---- "Co" Mn
0.0002 "Fe ----" As "Ni
0.50 "Mg
0.15 "Ca
1 mgr / 1 Ag.
When it is important to obtain mixtures which do not contain sodium sulphate, it will be advantageous to proceed as follows: The liquors containing zinc and copper are first oemened with iron scrap the sulphate is removed by cooling in the form of crystals and the lye is purified by precipitation and oxidation, for example with chloride of lime, and then evaporated. If the purity of the salt is to be increased to a higher degree, it is advisable to cement with zinc powder before evaporation. This can be carried out in boilers according to the method ordinarily employed in the manufacture of zinc chloride or in any other manner.
The detergents can also be evaporated in order to eliminate the sea salt which is continually separating from the washing powder,
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cool the latter and separate the mixture of zinc chloride and sodium chloride from the mother liquor in the form of crystals.
In this case, it is possible to operate in such a way that the mixture of salts obtained corresponds to the formula: ZnCl2.2NaC1.3H2O. But we can also push the evaporation to such a point that out of 80 parts of water we obtain 100 parts of zinc chloride, by eliminating the sea salt which constantly separates from the lye and by evaporating the latter com - completely; we then obtain products very rich in zinc. In this case, the excess sea salt of the initial washing powder does not influence the composition of the salts obtained; This is because a certain ratio is established in the concentrates between the zinc chloride and the dissolved sea salt, constituting a function of the water content of the lye and moving at increasing concentration and at decreasing temperature in favor of zinc chloride.
In concentrated solutions one can always count less than two molecular proportions of dissolved sea salt out of one molecular proportion of dissolved zinc chloride. By the crystallization of sodium and zinc chloride, zinc is enriched further in the mother liquors; these mother liquors can be evaporated as such or they can be mixed with the initial detergents or the already concentrated detergents, and the evaporator fed with these mixed detergents poor in sea salt, so that during the evaporation sea salt no longer separates or only a negligible amount.
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Thanks to crystallization, the calcium and magnesium salts are retained in the mother liquors. It also promotes and simplifies purification operations; thus, cobalt and nickel can become enriched in the mother liquors if the prior purification has not been carried out to the end. When these less pure mother liquors are not processed separately, but returned to the evaporator, the cycle must each time be interrupted and the mother detergent removed, when the concentration of the soils has reached a certain importance depending naturally on the whole. - clear of the kind of defilement.
In the usual transformation of the initial lye, these usually have fairly high calcium contents, so that, to avoid too frequent interruption of the cycle, the calcium is suitably precipitated in the form of gypsum by the addition of sulphate or the drainage system is changed in such a way that, on entering the evaporator, the waste has a low sulphate content, this content being greater than the solubility of the gypsum.
It is advantageous to carry out the evaporation process at atmospheric pressure and continuously, for example in pipe evaporators connected in series, until a zinc content of, for example, 350- is obtained. 380 grs. per liter, excess sea salt to be removed using salt separating devices; the hot detergents are cooled, allowed to crystallize,
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advantageously in vacuum evaporators connected in series, and finally separated from the mother liquor by centrifugation. Compared to the products obtained by complete evaporation, the pure crystalline salt has very little deliquescence.
With the same success it is possible to treat zinc chloride lyes other than those obtained by chlorinating roasting of residues of roasted materials, to form mixtures of sodium chloride and zinc, provided that their zinc content is high enough to justify an evaporation operation.
Example 1.
2 liters of a detergent containing 95 Greek Zn, 1.0 gr Mn, 1.5 grs. Cu, 0.1 gr. Fe, 0.05 Greek Co, 50 grs. S in the form of sulfate and 130 grs. C1 per liter precipitate at 45-5000. with 15- 20 grs. of zinc hydrate (calculated on the dry substance) by simultaneously introducing chlor. The lye separated from the sludge by filtration is evaporated and a mixture of salts is obtained which contains sodium chloride, zinc chloride and sodium sulfate. Evaporation takes place in an enamelled boiler
Example 2.
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5 mc of a washing powder containing copper and zinc, which contains 6 Greek Cu I, 20 grs. Or 11, 130 grs. Zn, 260 grs C1
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30 grs.S in the form of sulfate, 0.9 grs. Co, 0.3 grs.Mn, 0.03 grs.
Ni, 0.2 grs.Fe, 0.2 grs.As and 160 mgrs. Ag per liter are precipitated with 0.3 tonnes of zinc hydrate (calculated on the dry substance). During the precipitation carried out at 60-65 C., chlor is simultaneously introduced. The lye is separated from the precipitate by filtration and evaporated in boilers. In a special production phase, the precipitate obtained is treated to recover the metals contained therein, such as copper, cobalt and manganese.
Example 3
5 me of a washing powder having the same composition as that of Example 2 are precipitated at 70-75 C. with 0.3 tonnes of zinc hydrate by introducing chlorine. The lye separated from the precipitate by filtration is case-hardened with metallic zinc to remove soils such as copper, nickel and silver. The clear lesive is then evaporated with separation of a mixture of pure salts.
Example 4.
50 mc of a detergent such as that indicated in Example 2 are first case hardened with iron scrap in a drum.
After separation of the cemented copper, the lye is cooled, whereupon it separates from the Glauber salt. The lye thus obtained is precipitated with 2.8 tonnes of zinc hydrate with the introduction of chlorine. The lye separated from the precipitate by filtration is evaporated with superheated water vapor in a spray apparatus.
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Example 5.
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50 mc. of a lye such as that indicated in Example 2 are cemented with iron scrap in the manner described in Example 4, cooled and then added with 5 tonnes of chloride of lime. The sludge is wrung out and the lye freed from sulfur is evaporated in a spray apparatus.
Exempta 6.
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50 mc. a lye such as that indicated in Example 2 are cemented, cooled and added with chloride of lime. The lye filtered from the precipitate is subjected to 70-75 ° C. to a subsequent cementation by means of zinc powder. After evaporation in the spraying apparatus, a very pure salt is obtained which contains only chloride. of zinc and sodium chloride and which can be employed in the manufacture of zinc by the electrolysis of zinc chloride in the molten state.
Example 7.
From residues of roasted pyrites by chlorinating, a zinc lye which is freed of iron and chlorine and of the most chlorine is prepared according to known methods by leaching, cementation with iron scrap large part of the cobalt by precipitation with lime 7 and which then contains 50.4 grs. of zinc, 43.3 grs. Na, 1.0 gr. Mg,
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5.1 grs, Oa, 0, Q2 gr. Ni, 0.002 grs. o Oo and 135.0 grs. Cl per liter.
50 ma of this lye are oonoen% rée at 7 m in a circulating 4vapora% our without vacuum application, whereby 2.2 tonnes of sea salt are separated which are removed from the zinc lye using 'salt separator and returned to Glauber's salt production facilities. The detergent thus concentrated
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138Qt1, passes through a vacuum frvaporae1U 'and is cooled to 25 ° C .; 6 tons of a pure white crystallizing salt separates in the form of needles, which is centrifuged and washed in a small quantity of water. The salt has the following composition; 20.7% Zn, 14.6% Na, 45.5%
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Ol, 19.0% ü20 and traces of Mg, aa, Q (: 8th.
In addition, 4 l, / 2 m of mother liquor containing 2936; 1: So Zn, 98 g. Na, 11 grs. Mg, 57 grs. Qa, 0 2 groo Ni, 0.02 greg Coo 605 gray Cl per liter which can be subjected to precipitation by lime.
Example 8,
EMI11.4
..-. # -..- .. # - # According to the Dorlte method in Example 7, a pure zinc lye is prepared from residues of roasted pyrites in oh1Q: rurant; in this washing powder is introduced, while stirring, 35 kgs. from Glauber's sql by me. It then contains 56.2 grs. Zn, 54.8 grs.
$ as ü.0 gr, Mg, 2 # 3 eu. caa 0hQ5 6rqo Nie 0.002 gre. Coe 149.0 grso 0l and 4.5 Zze. 0 per liter, 300 me of this detergent is evaporated
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as described in Example 1 and allowed to crystallize; the mother lye obtained is not treated separately, but mixed with the initial lye in the proportion of 1/10 (by circulation). In this case, a total of 13 tonnes of gypsiferous sea salt separates which are eliminated. From the cooled lye, 73 tonnes of crystallized salt are obtained, composed on average of: 21.2% Zn, 14.7 Na, 45.7 C1, 18.3 H2O and traces of Mg, Ca, Ni and Co; in addition, a total of 4 1/2 mc of residual detergent containing 192 grs is obtained. Zn, 65 g.
Na, 56 grs. Mg, 1.8 grs. Ni, 0.13 grs. Co, traces of Ca and 472 grs. Cl per liter which can be subjected to a treatment with lime.
Example 9.
1 kg of zinc waste is dissolved in crude hydrochloric acid, purified with lime and Glauber's salt with the introduction of chlorine and added with 125 grs. of sea salt per 100 grs. of dissolved zinc. The solution obtained is concentrated until the temperature reaches 135 ° C. After cooling, a mixture of zinc chloride and sodium chloride is obtained which crystallizes in the form of large needles and which is separated from the mother liquor by centrifugation.
Example 10.
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50 mc of the initial washing powder indicated in Example 7 are concentrated to a content of 1400 grs. zinc chloride
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per 1000 grs. of water in a circulating evaporator and without vacuum application. 2.1 tonnes of sea salt are then separated which are removed from the zinc lye using a salt separator and returned to Glauber's salt production facilities. The concentrated lye is evaporated to dryness in enameled boilers and finally melted. The fusion representing 9 1/2 tons contains: 26.5% Zn, 13.2% Na, 2.6 Ca, 0.5% Mg, 0.008 Ni, 0.001% 00 and 55.1 01.
Example 11.
50 mc of the initial washing powder indicated in Example 7 are concentrated to a content of 272 grams per liter of Zn in a circulation evaporator and without the application of vacuum. 1.8 tons of sea salt are separated which are removed from the zinc lye using a salt separator and returned to the Glauber salt production facilities. The concentrated lye is mixed in equal parts by volume with a mother lye containing 296 grs. per liter of Zn and 94 grs. per liter of Na.
The mixed detergent thus obtained no longer separates sea salt during the subsequent treatment; it is evaporated to a content of 340 grs. of zinc per liter and crystallized by cooling.