BE407706A - - Google Patents

Description

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  " Dérivés de la oellulose et leur prooédé de fabrication   "   
Dans le brevet anglais n  138.116 on a, décrit un procédé pour la fabrioation de composés cellulosiques qui, sous forme de leurs sels neutres d'un métal alcalins, sont solubles dans l'eau, ce procédé consistât à agir sur la oellulose au moyen d'acide   ohloraoétique   ou un homologue de cet aoide, en présence d'un alcali et d'un alcool. Lorsque les réaotions sont   termi-   nées, les composés cellulosiques sont isolés en neutralisant le mélange et en ajoutant de l'alcool ou analogue et les produits finaux (un résidu ou un précipité suivant que de l'alcool a été ajouté au mélange de réaotion lui-même ou à une solution de ce mélange) sont débarrassés de leurs sels et alcalis par lavage à   l'alcool   dilué.

   Les produits finaux peuvent être utilisés   oomne   substituts de la gélatine. 



   Suivant la présente invention, des dérivés de cellulose avec des propriétés totalement différentes, de valeur au point de vue technique, peuvent être obtenus en effectuant la réaction entre de la cellulose, un alcali, et un dérivé halogéné d'un aoide gras, 

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 en l'absence d'aloool ou en présence d'une quantité d'aloool ne dépassant pas 20 parties en poids d'alcool absolu pour chaque oent parties   enpoids   d'eau présente, et en réalisant le prooédé de manière que la quantité maximum admise d'acide gras halogéné soit inversement proportionnelle à la oonoentration de la solution d'aloali utilisée,

     oest-à-dire   de manière que la quantité maxi- mum d'acide   gras     halogéné   soit augmentée proportionnellement au fur et à mesure que la oonoentration de la solution d'alcali diminue et soit diminuée proportionnellement au fur et à mesure que la oonoentration de la solution d'aloali est augmentée. 



   Suivant une autre particularité de l'invention, il est désira- ble de ne pas utiliser plus que 
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 proportions moléculaires d'un aoide gras monohalogéné   par chaque   proportion moléculaire d'aloali caustique présent, a représentant la   concentration   en pour oent de la solution d'alcali, o'est-à-dire le nombre de parties en poids d'alcali, (comptée sous forme de soude caustique) oontenues dans oent parties en poids de la solu- tion d'aloali. 



   Si, par exemple, la solution de soude oaustique est d'une com- oentration de 18 pour oent, alors la quantité d'aoide gras halogéné devant être utilisée ne doit pas dépasser environ 
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 c'est-à-dire , une proportion moléoulaire pour   ohaque   proportion moléoulaire de soude oaustique utilisée, et si, par exemple, on utilise une solution de soude oaustique d'une concentration de 30 pour oent, alors la quantité d'aoide gras halogéné devant être utilisée ne doit pas dépasser environ 
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 c'est-à-dire environ 0,6 proportion moléculaire d'acide gras halogéné pour chaque proportion moléculaire de soude caustique utilisée. 



   Suivant une autre partioularité de l'invention, la quantité maximum d'acide gras halogéné doit être réglée, non seulement d'après la oonoentration de la solution d'aloali, mais également d'après la quantité de celle-ci, et cette relation entre la quan- tité maximum admise d'acide gras halogéné et, d'une part, la oon- oentration de la solution d'aloali et d'autre part la quantité de solution d'alcali utilisée, est basée sur le fait que lorsqu'une solution plus   fai?le   est utilisée (par exemple, une solution con- tenant jusqu'à environ 25 pour oent d'aloali caustique oompté sous forme de soude caustique) la limite supérieure de la quantité d'a- cide gras halogéné qui peut être utilisée doit augmenter proportion- nellement au fur et à mesure que la quantité de solution d'aloali utilisée augmente, alors que,

   lorsque une solution d'aloali plus concentrée est utilisée (par exemple, une solution oontenant plus de 25 pour oent d'aloali caustique, compté sous forme de soude oaustique) la dite limite doit être diminuée   proportionnellement   au fur et à mesure qua la quantité de la solution alcaline utili- sée, augmente. 
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  D'une manière générale, lorsqu'on utilise une solution d'aloa- une n=ière générale, lorsqu'on utilise 7aouri e-et- li d'une oonoentration ne dépassant pas environ 25 %Y(oomptd sous forme de soude caustique), on ne doit pas utiliser plus d'environ 
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 proportions moléoulaires de l'acide gras halogéné pour chaque pro- portion moléculaire d'aloali oaustique utilisée et lorsqu'on utili- se une solution d'alcali caustique d'une concentration dépassant 25 pour cent (compté sous forme de soude caustique) on ne doit pas utiliser plus d'environ 
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 proportions modéculaires de l'aoide gras halogéné pour chaque proportion moléculaire d'aloali oaustique utilisée, a représen- tant la   concentration   en pour oent de la solution d'aloali   (comptée   sous forme de soude caustique)

   et n représentant le nombre de parties en poids de la solution d'aloali qui est utili- 
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 sé pour chaque partie en poids de oellulose séohée à l'air. Ainsi.4far exemple , on utilise une oellulose sodique oon- tenant deux parties en poids de solution d'aloali d'une   concen-   tration de 18 pour oent pour chaque partie de   cellulose   , alors la limite   maximum   pour la quantité d'acide gras halogéné , qui peut être utilisée, sera 
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 proportions moléoulaires pour chaque proportion moléoulaire de soude caustique. 



   Si, toutefois on utilise une cellulose sodique qui contient 3 parties en poids de solution de soude caustique d'une oonoen- tration de 30 pour cent pour chaque partie en poids de oellulose, alors la quantité maximum d'acide grashalogéné qui peut être utilisée, sera de 
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 proportion moléculaire pour chaque proportion moléculaire de soude   oaustique.   



   En pratique, il n'est pas nécessaire d'utiliser une quantité d'acide gras halogéné qui se rapproche de la limite maximum, autorisée d'après les règles susdites. Au fur et à mesure que l'expérience est acquise, on peut obtenir un bon rendement de produits utiles en utilisant une quantité d'aoide gras halogéné, considérablement en dessus de la limite maximum susmentionnée. 



   En général, on peut dire que lorsqu'on utilise une solution d'alcali oontenant jusqu'à environ 25 pour cent d'aloali (oompté 

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 sous forme de soude oaustique), on ne doit pas employer plus de 
0,75 à 1 proportion moléoulaire d'un acide gras monohalogéné pour   chaque   proportion moléoulaire d'aloali et, lorsqu'on utilise une solution d'alcali contenant plus de 25 pour oent d'aloali (compte sous forme de soude caustique), on ne doit pas employer plus de 
0,5 à 0,6 proportion moléculaire d'un acide gras monohalogéné pour chaque proportion moléculaire de soude caustique. 



   L'expérience montre que lorsqu on utilise des solutions d'aloa- lis qui correspondent à une solution de soude caustique contenant jusqu'à 25 pour cent de soude caustique, il est possible d'utili- ser, avec de bons résultats, une quantité d'acide gras halogéné moindre que une proportion moléculaire pour chaque proportion moléoulaire d'aloali utilisée, et lorsqu'on utilise une solution d'aloali qui contient plus de 25 pour oent d'aloali (compté sous forme de soude oaustique), il est possible d'utiliser une quantité d'acide gras halogéné qui est moindre que 0,5 proportion   moléou-   laire pour chaque proportion moléculaire d'alcali utilisée. 



   En ce qui concerne la proportion d'aoide gras halogéné par rapport à la oellulose, on peut considérer comme règle importante, que d'excellents résultats peuvent être obtenus, en n'utilisant pas plus qu'une proportion moléculaire de l'acide gras   halogéné@@   pour chaque proportion moléculaire de cellulose (C6H10O5).; 
Il est évident que si on opère avec l'aoide gras halogéné libre et non avec un sel neutre de cet aoide, il est nécessaire, lors de la détermination de la quantité maximum admissible   d'aoi-   de gras halogéné, de considérer comme concentration de la solution d'alcali, le pourcentage d'alcali qu'elle oontiendra après déduo- tion de la quantité d'alcali neutralisé par l'aoide gras halogéné. 



  Si on utilise l'aoide gras halogéné ou son sel neutre,en solution, alors l'eau contenul dans sa solution doit être prise en considéra- tion pour calculer la oonoentration et quantité de la solution d'al- oali. 



   Si   le   conditions de travail et les proportions susmentionnées 

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 sont observées,on peut obtenir des dérivés de la.cellulose qui possèdent les qualités de valeur au point de vue technique,sui- vantes:Ils sont insolubles dans l'eau,mais solubles dans les solutions aqueuses d'alcalis et peuvent être précipités hors d'une solution dans un alcali,en ajoutant un agent capable de neutraliser l'alcali,tel qu'un acide,un sel acide ou analogue; la précipitation peut s'effectuer alors que la solution est en- core alcaline et s'effectuera certainement dès qu'elle devient neutre. 



   Si la solution dans la solution aqueuse d'alcali est traitée avec de l'alcool,on obtient des précipités   qui,.après   enlèvement de l'alcali libre par lavage à l'alcool dilué (par exemple d'une concentration de   50-90   pour cent),sont insolubles dans l'eau.Par conséquent,ils ne fournissent pas de sels neutres de métaux al- calins, solubles dans l'eau. 



   Les solutions alcalines ou puâtes des nouveaux dérivés de la cellulose,si on les amène sous une forme convenable et si on les traite avec un agent de précipitation approprié,tel qu'un acide.un   sel,un   acide et un   sel,un   sel acide,un alcool et analo- gues,fournissent des produits transparents tels que des films, fils et analogues,qui après lavage et séchage,sont solides et flexibles. 



   Par   conséquent,les   nouveaux dérivés de cellulose convien- nent pour de nombreux buts techniques pour lesquels ne convien- nent pas les composés cellulosiques obtenus jusqu'à présent par réaction d'un acide gras halogéné sur de la cellulose,en présence d'un alcali. 



   Les nouveaux dérivés de cellulose peuvent être travaillés soit seuls,soit mélangés avec d'autres colloïdes ou agents liants qui sont solubles dans l'eau   ou.   dans une solution aqueuse d'al-   cali.pour   l'obtention de toute une série de produits industriels tels que fibres artificielles (par exemple la soie artificielle), 

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 films,plaques,substances   plastiques,revêtements   et couches de   toutes,espèces,apprêts   insolubles dans l'eau pour tissus, encol- lages pour matières filées,agents épaississants pour   l'impres-   sion des textiles,agents de fixation pour pigmente,matières liantes,toiles pour la reliure et analogues. 



   Les nouveaux composés cellulosiques sont,à beaucoup de points de vue ,supérieurs aux dérivas de cellulose solubles dans un alcali et insolubles dans l'eau,connus jusqu'à présent. 



   Ils sont supérieurs aux xanthates de cellulose tant à l'é- tat solide qu'à l'état dissous,au point de vue durée.absence de coloration,absence de produits résiduaires et impuretés,leur plus grande facilité de précipitation à l'état d'objets façon- nés (par exemple,même à l'aide d'un acide organique dilué),le fait qu'ils peuvent être précipités par un acide sans libéra- tion d'hydrogène sulfuré et précipitation de soufre,la stabili- té de leurs solutions et le fait que de telles solutions peu- vent être utilisées immédiatement après précipitation,et le fait qu'ils peuvent être produits à partir de matières de départ inodores,incombustibles et non-toxiques. 



   Comparés aux dérivés de cellulose alcoylés solubles dans un alcali et insolubles dans l'eau (voir les brevets anglais   177.810,203.346   et   303.347)les   nouveaux dérivés de la cellulose présentent l'avantage de pouvoir être produits sans apport ex- térieur de chaleur et par conséquent avec un risque moindre de dépolymériser la molécule de cellulose;de pouvoir être produits plus économiquement et plus simplement,de résister à l'eau, c'est-à-dire que les produits fabriqués à l'aide de ces déri- vés ont une tendance moindre à gonfler et sont plus flexi- bles et plus résistants à l'état sec. 



   Les nouvelles substances sont probablement des dérivés      
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 de cellulose de l'acide hydroxy-paraff ine-monocarboxyle dans lesquels la callulose est entrée dans le groupe hydroxyle 
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 xP d'un acide hydroxyparaffine-monoaarboe (avec formation 

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 possible d'une lactone ou d'une lactide). Par conséquent,par traitement avec un acide concentre hydro-halogéné (tel que l'acide iodhydrique ou l'acide chlorhydrique),avec de l'iodure de phosphore et de l'eau ou avec un acide dilué hydro-halogéné, 
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 sous pression,elles se décomposent avec élimination de l'acide ,c P.' hYdroxy-paraff1ne-monocarbo en question. 



   Le procédé peut être applique d'une manière très simple. 



  Il consiste essentiellement à traiter de la cellulose blanchie ou   non,ou   une substance contenant de la cellulose,ou un pro- duit de conversion de cellulose,en présence   d'n   alcali mais en l'absence d'alcool,ou en présence de tout au plus 20 par- ties en poids d'alcool pour 100 parties en poids d'eau présente, au moyen d'un dérivé monohalogéné d'un acide gras, ou un sel, ou un dérivé de ceux-ci,(par exemple un ester) soit à l'état dissous,soit à l'état non dissous. 



   Ce traitement peut être effectué à la température ambian- te,ou à une température inférieure,ou avec application de cha- leur,   L'alcali   peut être ajouté',soit en trempant la cellulose dans un excès d'une solution d'alcali et en enlevant   l'excé-   dent de solution d'alcali par pressage,centrifugation ou ana- logue, soit en mélangeant et malaxant la cellulose avec la quantité requise de solution d'alcali,soit en mélangeant et malaxant la cellulose ou l'alcali-cellulose avec de l'alcali caustique solide ou avec un mélange d'alcali caustique solide et d'une solution saturée d'alcali. 



   Le mélange de réaction peut,après que la réaction est ter- minée,être traité par exemple, en le dissolvant par addition d'eau (s'il subsiste un excès suffisant d'alcali non-employé) ou en ajoutant une solution diluée d'alcali (par exemple une solution de soude caustique d'une concentration de 3-10 pour cent)et en utilisant pour des buts techniques la solution ou 

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 enlevé toute substance présente non-dissoute, par filtration ou anàlogue. Le produit peut toutefois également être séparé du mélange de réaction de diverses manières. 



   Par exemple, les deux méthodes suivantes peuvent être mentionnées :le mélange de réaction., soit après neutralis, - tion de l'aloali libre, ou après avoir été acidifié (surtout lorsqu'une,grande quantité d'alcali libre est présente) est la- vé à l'eau et le résidu est   séahé,   si on le désire,après l'a- voir au préalable déshydraté avec de l'alcool.

   Ou bien, le mélange de réaction peut être dissous, en ajoutant de l'eau, ou une solution diluée d'aloali, à la solution du dérivé de oellulose, si nécessaire après que ce dernier a été filtré ou centrifugé et traité avec un acide ou avec n'importe quel au- tre agent capable de fixer l'aloali (par exemple un sel d'am- monium) en quantité suffisante pour la précipitation   complète   du produit, ou en excès; le précipité est alors lavé, à fond, à l'eau et, si on le désire, il est séché. 



   Toutefois, la substance isolée peut être purifiée en la solubilisant dans un aloali et en la préoipitant au moyen d'un aoide ou analogue. 



   Les exemples suivants illustrent l'invention,les parties étant indiquées en poeds : 
1) 100 parties de cellulose sulfitée (en forme de toison ou en forme de feuilles) ou des linters sont trempés dans 
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 1000 à 2000 parties d'une solution d'un alcali caustique d'une cl concentration de 18 pour Qent à 150 C à 20  C, et on laisse reposer dans un réoipient fermé hermétiquement,pendant 3 à 24 heurer, à la température ambiante. 



   La matière est alors réduite à 350 parties par pressage ou oentrifugation et est broyée jusqu'à uniformité, dans une pendant machine à déohiqueter ou désintégrateur, de préférence/qu'on   refDOidit,   ou dans une machine à battre ou dans un moulin   ve rti-   oal. 

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   La cellulose sodique, soit direotement après broyage ou après maturation pendant une longue ou une oourte période (par exemple 3 à 72 heures), est traitée, dans un récipient, qui est avantageusement muni d'un dispositif convenable d'a- gitation , de malaxage ou de   mélangeaveo   30 à 50 parties d'a- oide monochloracétique qui a été dissous dans une petite quantité d'eau (par exemple,   dans/une   quantité agele au poids de l'acide ohloraoétique ou à la moitié de ce poids).

   Au lieu d'acide   ohloraoétique   libre on peut utiliser une quantité équivalente de son sel de sodium ou de potassium (par exem- ple, en dissolvant l'aoide dans son   propre   poids d'eau, en neutralisant le mélange avec du bicarbonate de sodium solide et en incorporant la suspension oristalline avec la oellulose sodique, soit telle qu'elle, soit aprés l'avoir dissoute en ajoutant de l'eau). 



   L'acide ohloraoétique ou son sel peut être ajouté en une fois ou en petites proportions. Pour obtenir une distribu- tion aussi uniforme que possible de l'aoide ohloraoétique ou de son sel, il est souhaitable de malaxer triturer, remuer ou agiter le mélange pendant   l'adjonction.   



   Après que l'acide a été remué ou malaxé dans le mélange, ce dernier est encore malaxé ou remué pendant quelque temps (par exemple pendant une demi-heure à deux heures). 



   En prélevant des échantillons à de   coures   intervalles, on peut montrer, qu'après un temps relativement court, (par exemple après quelques heures) la substance est devenue soluble au moins dans une grande mesure, dans une solution de soude oaustique diluée (par exemple d'une concentration de 5-10 pour oent ). 



   Le mélange de réaotion, qui a l'aspect de cellulose sodi- que inchangée, est pratiquement insoluole dans l'eau. 



   On le dissous alors dans une solution de soude oaustique diluée, par exernple d'une concentration de 4-8 pour   cent, soit   

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 à 30 heures et soit seul, soit après l'avoir neutralisé au   préala@le,   ou l'avoir aoidifié et lavé ou l'avoir simplement lavé et il peut être utilisé pour un but technique ou le produit de réaotion y contenu peut être   iolé.   



   Dans ce but, le mélange de réaotion est dissous dans 6000 à 12. 000 parties de solution de soude caustique d'une con- oentration de 5-8 pour oent, toute matière insoluble est éli- minée par filtration(,   oentrifugation   ou analogue et la so- lution est traitée avec un aoide dilué par exemple de l'aoide sulfurique ou acétique d'une concentration de 12-20 pour oent,   jusqu'à   ce que la oellulose-aoide glycolique ait été 
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 oomplèteinent précipite* 
La substance qui se sépare en gros flocons ou morceaux est alors séparée de la liqueur mère au moyen d'un dispositif de filtration (tel qu'un filtre-presse, filtre ou analogue), lavée à l'eau   jusqu'à   être exemple d'aoide ou de sel et séchée à pression atmosphérique ou réduite,

   si nécessaire après l'avoir au préalable déshydratée avec de l'alcool et l'avoir lavée à l'éther. 



   Après broyage, elle constitue une poudre blanohe, inso- luble dans l'eau et dans les solvants organiques, mais solu- ble dans un alcali dilué, par exemple, une solution de soude oaustique d'une oonoentration de 5-8 pour cent. 



   Une solution de la substance, dans une solution de soude oaustique (par exemple d'une oonoentration de 5 à 10 pour oent) est claire et visqueuse et, lorsque étendue sur une plaque de verre et traitée avec un acide dilué ou n'importe quel agent de préoipitation connu dans l'industrie de la vis- cose, elle fournit un film clair et résistant qui après lavage et séohage est transparent et flexible. 



   Si la substance est dissoute dans une solution de soude caustique, par exemple d'une concentration de 8 pour cent et si la solution claire est taitée avec de l'alcool, on   ootient   

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 un précipité qui après lavage à l'alcool dilué (par exemple d'une oonoentration de 50 à 80 pour oent) est insoluble dans l'eau froide ou chaude. 



   Si de l'acide sulfurique   normal/test   ajouté goutte à goutte à une solution d'un gramme de la substance   dan60   grammes d'une solution de soude caustique normale, on produit un précipité lorsque la teneur en soude oaustique est d'en- viron 73 pour oent canculée par rapport à la substance et   @@   1,07 pour oent calculée par rapport à la solution. 



   Si la substance est décomposée au moyen d'acide iodhydri- que ou par ébullition avec de l'acide ohlorhydrique oonoentré ou même, par chauffage sous pression avec de l'acide   ohlorhy-   drique dilué, alors elle fournit de l'acide glyoolique qui peut être aisément identifié, par exemple par sa oonversion bien   connue   en acide oxalique, par oxydation avec de l'acide nitrique. 



   2. Le mode opératoire est conforme à celui de l'exemple 1, avec cette différenoe qu'au lieu d'une solution de soude caustique d'une concentration de 18 pour oent, on utilise une solution de soude caustique d'une concentration de 30 pour cent. 



   Par suite de la présence du plus grand pourcentage d'al- cali non-employé, le mélange de réaction se dissous, au   mcins   dans une grande mesure, après oonversion oomplète, par la seule addition d'eau. 



   Pour dissoudre le produit, en vue de le travailler ou de l'isoler, on peut utiliser si on le désire, une solution diluée de soude caustique (par exemple d'une concentration de 2 à 4 pour oent) ou même de l'eau seule. par l'addition d'acide,   oomme   dans l'exemple 1, la préoi- pitation se produit même quand la réaction est alcaline et elle se produit d'une manière tout à fait satisfaisante, lorsque la réaction est neutre. 

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 que ainsi obtenue, ressemblent à ceux du produit obtenu   oomne   décrit dans l'exemple 1. 



   3) Le mode opératoire est oonforme   oelui   de l'exemple 1 ou 2, avec la différenoe qu'au lieu d'aoide monoohloraoétique on utilise de 7 à 12 parties de   ohloraoétate   de méthyle ou 9 à 14 parties de ohloraoétate d'éthyle.Les produits sont semblables à ceux des exemples 1 et 2. 



   4) Si dans les exemples   préoédents,   on utilise, au lieu de l'acide ohloraoétique ou de l'ester ohloraoétique, une quan- tité équivalente ou une autre quantité, endéans les limites définies dans   le/présent   brevet, d'un dérivé halogéné d'un homo- logue de l'acide aoétique, par .exemple de l'acide   [alpha]-bromo-   proprionique, de l'acide bromo-succinique ou de l'acide   [alpha]-promo-     isobutyrique   ou analogues, ou un sel alcaline ou un ester de ces acides, on   ootient ,   par la même méthode de travail, des produits finaux(de la cellulose-acide laotique ou de la oellu- lose- acide-oxysuccinique ou de la oellulose-acide   isobutyqique)

     qui ont des propriétés semblables à oelles de la cellulose- aoide glycolique obtenue comme déorit dans les exemples 1 et 2. 



   Dans les exemples oi-dessus,le   degsé   de réduction de la masse de oellulose sodique, par pressage, peut être varié oomne on le désire (par exemple à 2, 3, 4 ou 6 parties calculées par rapport à 1 partie de oellulose). 



   Pour   accélérer   la réaotion, la oellulose sodique utilisée   oomne   matière de départ, peut être ohauffée ou bien le mélange de réaotion peut être ohauffé. On peut également ajouter au mélange de réaction, une substance de contact telle que du oui- vre, du fer, de l'argent, du peroxyde de benzoyle ou analogue. 
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  Le procédé peut être effectué en présence d'alcool,(par 1t (JM tPH-r exemple une quantité de 10 %,/'calculée par rapport à l'eau pré- sente, peut être ajoutée à la solution de soude oaustique, ou à l'aoide ohloraoétique ou au sel de cet aoide). 



   Au lieu d'utiliser de la cellulose blanohie ou non blanohie 

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 on peut utiliser,   cornas   matière de départ, un produit de oonver- sion de cellulose insoluble dans de l'alcali (par exemple une cellulose hydratée ou hydrolysée par une réaction ohimique,tel- le que par meroerisation avec lavage   sub séquent   et si   néces-   saire, séchage, par l'action d'un acide minéral fort, par   chauf-   fage avec un aoide minéral faible, ou par traitement avec un halogénure de zino ou par un procédé mécanique tel que broyage en présenoe d'eau, ou analogue, ou une oxyoellulose insoluble dans de l'alcali), en résumé,

   n'importe quel corps du groupe de la oellulose qui a été proposé pour la production de viscose ou de cellulose à l'oxyde de ouivre   amnoniaoal.   



   Dans la description et les revendications, partout où le contexte le permet, l'expression " cellulose" comprend, les corps mentionnés ici, appartenant au groupe de la   oellulo-   se. 



   Dansa desoription et les revendioations, l'expression "aoide gras   halogène''   ou "aoide gras monohalogéné" comprend, partout où le contexte le permet, des aoides gras monoohlorés   monobromés   et monoiodés eux-mêmes, leurs dérivés (tels que des esters) et leurs sels, ainsi que des substances et mélange de substances qui fournissent, dans le mélange de réaction, des aoides gras monohalogénés ou leurs dérivés. 



   L'expression " en forme de produits non façonnés " utili- sée dans les revendioations comprend : des flooons, de la pou- dre ,du sable, des miettes, des grains, des solutions,des pâtes ou analogues. 



   REVENDICATIONS. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.

Claims (1)

1. ------------- 1. prooédé de fabrication de dérivés de la oellulose qui se dissolvent dans des solutions aqueuses d'alcalis et qui sont préoipités de leurs solutions, dans des solution(aqueuses d'al- calis, par l'addition d'un agent qui neutralise l'alcali, même lorsque la réaction est encore aloaline et certainement lors- <Desc/Clms Page number 15> qu'elle est neutre , et qui, par traitement de leurs solu- tions dans les aloalis, avec de l'alcool et lavage des préoi- pités ainsi obtenus par de l'aloool en solution aqueuse pour en- lever l'alcali libre,fournissent des produits qui sont insolu- bles dans l'eau, lequel prooédé comprend le traitement de oel- lulose en présence d'un alcali, par un aoide gras mono-halogé- né, en l'absence de plus d'environ 20 parties eroids d'alcool absolu,

   pour chaque 100 parties en poids d'eau présente.

   2. Procédé de fabrioation de dérivés de la cellulose qui se dissolvant dans des solutions aqueuses d'aloalis et qui sont précipités de leurs solutions dans des solutions aqueuses d'alcalis, par l'addition d'un dgent qui neutralise l'aloali, même lorsque la réaction est encore aloaline et certainement lorsqu'elle est neutre, et qui, par traitement de leurs solutions dans les alcalis/avec de l'alcool et lavage des préoipités ainsi obtenus par de l'alcool en solu- tion aqueuse pour enlever l'alcali, fournissent des produits qui sont insolubles dans l'eau, lequel procédé comprend le traitement de cellulose, en présence d'un aloali par un acide gras mono-halogéné, en l'absence de plus d'environ 20 parties en poids d'alcool absolu,

   pour chaque 100 parties en poids d'eau présente et dans lequel on n'emploie pas plus de EMI15.1 proportions moléoulaires de l'acide gras monohalogéné pour chaque proportion moléculaire d'aloali caustique présent, a représentant la oonoentration , en pour oent, de la solution d'aloali, o'est-à-dire la quantité d'aloali oaustique (comptée sous forme de soude oaustique) contenue dans 100 parties en poids de la solution d'aloali utilisée.

   3. Prooédé de fabrication de dérivés de la oellulose qui se dissolvent dans des solutions aqueuses d'aloalis et qui sont préoipités de leurs solutions, dans des solutions aqueuses d'aloalis, par l'addition d'un agent qui neutralise l'alcali , <Desc/Clms Page number 16> même lorsque la réaction est encore aloaline et certainement lorsqu'elle est neutre, et qui@ par traitement de leurs solu- tions dans les alcalis, avec de l'aloool et lavage des préoi- pités ainsi obtenus par de l'aloool en solution aqueuse, pour enlever l'aloali fournissent EMI16.1 des produits qui sont insolubles dans l'eau, lequel procède SOLci.ttLl7v, el' oomprend le traitement de oellulose, en présenoe d'u#]a10a.lil par un acide gras mono-halogéné, en l'absenoe de plus d'en- viron 20 parties en poids d'alcool absolu,

   pour chaque 100 parties en poids d'eau présente et dans lequel on n'utilise, en présence de la solution d'aloali, si elle contient mins de 25 pour oent d'aloali (compté sous forme de soude oausti- que), pas plus d'une proportion moléoulaire de l'aoide gras,- monohalogéné pour ohaque proportion moléoulaire d'aloali oaustique utilisée,et en présence de la solution d'aloali,si elle contient plus de 25 pour oent d'aloali, pas plus de 0,6 proportions moléculaire de l'acide gras monohalogéné pour oha- que proportion moléculaire d'aloali oaustique utilisée .

   4. Procédé de fabrication de dérivés de la oellulose qui se dissolvent dans des solutions aqueuses d'aloalis et qui sont précipités de leur(solutions; dans des solutions aqueuses d'aloalis, par l'addition d'un agent qui neutralise l'alcali, même lorsque la réaotion est encore aloaline et certainement lorsqu'elle est neutre ,et qui, par traitement de leurs solu- tions dans les alcalis, avec de l'aloool et lavage des préoi- pités ainsi obtenus par de l'aloool en solution aqueuse pour EMI16.2 enlever l'alcali 4 'W19 S'O.\1. d '\'IÜ.'<m. , fournissent des EMI16.3 produits qui sont insolubles dans l'eau, lequel procédé oomprend 1#k.

   Il..v le traitement de oellulose en présenoe d'unealoali, par un aoi- de gras mono-halogéné, en l'absence de plus d'enhiron 20 par- ties en poids d'alcool absolu, pour chaque 100 parties en poids d'eau présente et dans lequel on n'utilise, en présenoe de la EMI16.4 solution d'aloali si elle aont,;

   n+. a" ,"",0",,4 -.-- <Desc/Clms Page number 17> oali(oompté sous forme de soude caustique), pas plus de EMI17.1 proportions moléoulaires d'acide gras halogéné pour'chaque propor- tion moléculaire d'aloali oaustique utilisée et,en présence de la solution d'aloali,si elle contient plus de 25 pour oent d'aloali (compté sous forme de soude oaustique), pas plus de EMI17.2 proportions moléculaires d'aoide gras halogéné pour chaque propor- tion moléculaire d'aloali caustique utilisée'3 représentant la oonoentration en pour oent de la solution d'alcali, c'est-à-dire la quantité d'alcali oaustique (oompté sous forme de soude oausti- que)qui est contenue dans les parties en poids de la solution d'al- cali,

   tandis que n représente la quantité en poids de solution d'al oali utilisée pour chaque partie en poids de cellulose séchée à l'air.

   5. Prooédé de fabrioation de dérivés de la oellulose qui se dissolvent dans des solutions aqueuses d'aloalis et qui sont préoi- pités de leurs solutions,dans des solutions aqueuses d'aloalis, par l'addition d'un agent qui neutralise l'aloali,même lorsque la réaotion est encore aloaline et oertainement lorsqu'elle est neu- tre,et qui, par traitement de leurs solutions dans les alcalis, avec de l'aloool et lavage des préoipités ainsi obtenus par de l'aloool en solution aqueuse pour enlever l'alcali, fournissent des produits qui sont insolubles dans l'eaulequel prooédé oomprend le traitement de oellulose en présenoe d'une solution d'aloali par un acide gras monohalogéné en l'absence de plus d'environ 20 parties en poids d'alcool absolu pour chaque 100 parties en poids d'eau EMI17.3 présente,et dans lequel,on utilise,

   en présenoe dédia solution d1al. ùb aali,si elle oont au maximum 25 pour oent d'aloali(oompté sous forme de soude oaustique),moins de 0,75 à l proportion moléculaire de l'acide gras halogéné pour chaque proportionmoléoulaire de sou- de oaustique utilisée, et,en présenoe de la solution d'alcali,si elle contient plus de 25 pour cent.d'alcali(compté sous forme de soude caustique),moins de 0,5 à 0,6 proportion moléculaire de l'a- cide gras pour chaque proportion moléculaire d'alcali oaustique utilisé. <Desc/Clms Page number 18>

   6. procédé de fabrication de dérivés de la oellulose qui se dis- solvent dans des solutions aqueuses d'aloalis et qui sont préoipités de leurs solutions,dans des solutions aqueuses d'aloalis,par l'addi- tion d'un agent qui neutralise l'aloali,même lorsque la réaction est encore alcaline et certainement lorsqu'elle est neutre,et qui,par traitement de leurs solutions dans les aloalis avec de l'aloool,et lavage des préoipités ainsi obtenus par de l'aloool en solution a- queuse pour enlever l'alcali, fournissent des produits qui sont inso- lubles dans l'eau lequel procédé comprend le traitement de cellulose, en présenoe d'un alcali, par un acide gras monohalogéné en l'absence ' de plus d'environ 20 parties en poids d'alcool absolu pour chaque 100 parties en poids d'eau présente,

   et dans lequel on n'utilise pas plus dune proportion moléculaire de l'aoide gras monohalogéné pour chaque- proportion moléculaire de cellulose comptée sous forme de C6H10O5.

   7. Procédé de fabrication de dérivés de la oellulose qui se dis-- solvent dans des solutions aqueuses d'aloalis et qui sont préoipités de leurs solutions,dans des solutions aqueuses d'aloalis,par l'addi- tion d'un agent qui neutralise l'alcali,même lorsque la réaction est encore aloaline et certainement lorsqu'elle est neutre,et qui, par traitement de leurs solutions dans les aloalis avec de l'alcool et lavage des précipités ainsi obtenus par de l'aloool en solution aqueu- se pour enlever l'alcali, fournissent des produits qui sont insolubles dans l'eau lequel prooédé oomprend le traitement de oellulose,

   en pré- senoe d'un aloali par un acide gras monohalogéné en l'abcsenoe de plus d'environ 20 parties en poids d'alcool absolu pour chaque 100 parties en poids d'eau présent;et dans lequel, on dissout alors, dans de l'al- oali,le mélange brut contenant le produit de la réaction, ce qui,lors- que le mélange même contient un excès considérable d'aloali,peut être réalisé par addition d'eau.

   8. Prooédé de fabrication de dérivés de la oellulose qui se dissolvent dans des solutions aqueuses d'aloalis et qui sont précipités de leurs solutions ,dans des solution(aqueuses d'aloalis, par l'addition d'un agent qui neutralise l'alcali, même lorsque la réaction est encore aloaline et certainement lorsqu'elle est neutre, et qui, patraitement de leurs solu- <Desc/Clms Page number 19> enlever l'aloali , fournissent des produits qui sont insolubles dans l'eau, lequel prooédé oomprend le traitement da oellulose, en présence d'un aloali par de l'acide monochloracétique , en l'absence de plus d'environ 20 parties en poids d'alcool absolu, pour chaque 100 parties en poids d'eau présente.

   9. A titre de produits nouveaux des[dérivés de l'aoide hydro- EMI19.1 xy-paraffine--monooarboxyl, de la cellulose, sous forme de produits non-façonnés qui se dissolvent dans les solutions aqueuses d'alcalis par l'addition d'un agent qui neutralise l'aloali, même lorsque la réaotion est encore aloaline et oertai- nement lorsqu'elle est neutre et qui , par.traitement de leurs solutions dans les alcalis, avec de l'alcool, et lavage des préoipités ainsi obtenus par de l'alcool en solution aqueuse poùr enlever l'alcali libre, fournissent des produits qui sont insolubles dans l'eau.

   10. A titre de produits nouveaux des dérivés de l'aoide glyoolique, de la oellulose,sous forme de produits non-façonnés qui se dissolvent dans les solutions aqueuses d'aloalis par l'addition d'un agent qui neutralise l'aloali, même lorsque la réaotion est encore alcaline et certainement lorsqu'elle est neu- tre et qui, par traitement de leurs solutions dans les alcalis, avec de l'alcool, et lavage des précipités ainsi ootenus par de l'aloool en solution aqueuse pour enlever l'alcali liure, fournis sent des produits qui sont insolubles dans l'eau.

   11. A titre de produits nouveaux, des dérivés de la oellulo- se, sous forme de produits non façonnés qui se dissolvent dans les solutions aqueuses d'alcalis par l'addition d'un agent qui neutralise l'alcali, même lorsque la réaotion est encore alcaline et certainement lorsqu'elle est neutre et qui, par traitement de leurs solutions dans les alcalis, avec de l'alcool, et lavage des préoipités ainsi obtenus par de l'alcool en solution aqueuse pour enlever l'aloali libre, fournissent des produits qui sont insolubles dans l'eau.dans lesquels dérivés,-on peut déoeler un <Desc/Clms Page number 20> EMI20.1 aoid.hydroxy-paraff3.ne-monooarboxyle, par décomposition avec un acide hydrohalogéné.

   12. A titre de produits nouveaux, des dérivés de la oellu- lose sous forme de produits non façonnés, qui se dissolvent dans les solutions aqueuses d'aloalis par l'addition d'un agent qui neutralise l'alcali, même lorsque la réaction est encore alcaline et oertainement lorsqu'elle est neutre et qui, par traitement de leurs solutions dans les alcalis, avec de l'al- oool, et lavage des précipités ainsi obtenuspar de l'alcool en solution aqueuse pour enlever l'aloali libre, fournissent des produits qui sont insolubles dans l'eau, dans lesquels dé- rivés, on peut déceler de l'aoide glyoolique par décomposition avec un acide hydrohalogéné.

   13. Procédé de fabrication de dérivés de la oellulose qui se dissolvent dans des solutions aqueuses d'aloalis et qui sont préoipités de leurs solutions, dans des solutions aqueuses d'alcalis, par l'addition d'un agent qui neutralise l'aloali, même lorsque la réaction est encore alcaline et certainement lorsqu'elle est neutre, et qui, par traitement de leurs solutions dans les alcalis, avec de l'aloool , et lavage des précipités ainsi obtenus par de l'alcool en solution aqueuse pour enlever l'alcali libre fournissent des produits qui sont insolubles dans l'eau, lequel procédé comprend le traitement de oellulose, en présence d'un alcali oaustique, par un acide gras monohalogé- né, en présence de et y oompris zéro, à tout au plus, environ 20 parties en poids d'aloool absolu, pour chaque 100 parties d'eau.