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'S't' b'YlqTI-MiTIQUii2 ET LEUR 9ROCEDË Dhl FàERi CfiTI03[. - .
La présente invention concerne des compositions résineuses et leur méthode de fabrication- Elle s'applique à des résines du typa phénol-aldé-
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hyde, avec catalyseur acide, résines susceptibles dttre arnenées à l'état infu- sible et insoluble par la chaleur- En particulier, l'invention permet d'obtenir des résines phénoliques liquides que l'on peut couler dans des moules et durcir par la chaleur, état sous lequel on peut alors les usiner ou les percer facile- ment, aussi bien que leur donner un poli brillant* De plus, Ces résines peuvent être obtenues à volonté sous, les états transparent, translucide ou opaque, avec des colorations allant du blancau noir*
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On croit .n,éra7.amsnt, g,
ua les résines phénoliques peuvent ôte ,
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durcies ou non par la chaleur, suivant qu'allas ont été fabriquées au moyen de catalyseurs alcalins ou,acides. Cependant, les travaux récents de
Pollack et Riesenfeld (Zeitschrift für angewandte Chemie, t, 45, p.1129.1930) ont amené à cette conclusion que l'inverse pourrait être frai* Ces savants ont montré que, si l'on catalyse en milieu acide un mélange de formaldéhyde et de phénol en proportion supérieure à 1/1, par exemple 7/5 ou 2/1, on ob- tiant un produit durcissable, la Société demanderesse a toutefois trouvé, au cours d'une recherche du marna ordre et en utilisant des acides forts comme catalyseurs, qu'on pouvait bien obtenir des résines durcissables,
mais que les produits de réaction variaient de manière non contrôlable, tout au moins an se plaçant au point de vue industriel. De plus, les résinas préparées suivant les indications de Pollack et Riesenfeld, très fragiles, ne résistent pas à la lumière-
Des recherches plus étendues ont montré que l'Emploi des résines alkyd comme catalyseurs, au cours de la réaction phénol-aldéhyde, non seule- ment :
permet de diriger à volonté la réaction, mais conduit à des résines en- tièrement nouvelles- En agissant sur les variables telles que rempérature de réaction, température de durcissement, rapport du phénol à l'aldéhyde et pro- portion du catalyseur, on peut diriger à volonté la réaction et préparer des produits qui, par leurs propriétés, diffèrent des anciennes résines du type phénol-aldéhyde* Les produits fabriqués conformément à l'invention et sui- vant une réaction sérieusement surveillée sont légers, résistants, tenaces;
on peut las obtenir à volonté sous forme translucide ou opaque et leur com- muni quel' des colorations variées*
En utilisant une résine alkyd ,on peut non seulement apporter ses caractéristiques à la résine ou au produit final de la réaction, mais aussi éliminer l'emploi de tous les catalyseurs solubles dans l'eau et de na- tura électrolytique, ce qui conduit à des résines de qualité électrique au- périeure- Puisque la réaction peut être dirigée facilement lorsqu'on a utilisé la quantité voulue de résine alkyd comme catalyseur, on peut régulièrement pro -duire des résines qui restent fluides jusqu'à leur point de prise en gelée et leur communiquer toute forme voulue lorsqu'on les coule.
En outre, les résines fabriquées suivant l'invention sont caractérisées par une conversion rapide à l'état infusible et insoluble au cours du chauffage- Ces résines pouvant
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être usinées facilement par les moyens mécaniques usuels, et acquérir un beau poli, sont utilisables avec avantage dans l'ornementation'Enfin, elles peuvent être dissoutes aisément tant qu'elles sont à leur état soluble et donnant alors des vernis qui adhèrent énergiquement aux métaux et aux bois-
On donnera d'abord les conditions générales qui doivent !âtre observées lorsqu'on exécute la réaction de résinification entre les limites critiques de composition, l'influence du catalyseur et des températures,
puis on mentionnera quelques exemples-
Les expériences de préparation de ces résines ont prouvé qu' il y a une température limite définie qu'il ne faut pas dépasser' cette te.ipé- rature est de 130 C. Si on va par mégarde au delà , la réaction ne peut plus être dirigée à volonté, la masse durcit dans le récipient qui la contient et il devient impossible d'arrêter la condensation et de refroidir le produit. De plus, si l'on dépasse cette limite de température, la formaldényde (qui est or- dinairment employée) s'échappe par évaporation, la résine qui en résulte res- tant fragile et facile à se fissurer au cours du durcissement final.
Pour le durcissement, il faut se tenir plus haut que 65 C et, de préférence, entre 75 et 80 C.. Pour des températures plus basses, le durcis- Bernant est trop lent pour avoir une valeur industrielle' Lorsqu'on commence le durcissement, il ne faut pas non plus utiliser des températures relativement élevées, par exemple 125 C., pour éviter des tensions dans le produit- On a d'ailleurs constaté qu'une fois la durcissement initial exécute, on peut l'ache- ver ensuite à des températures relativement élevées.
Le rapport moléculaire du phénol à 1'aldéhyde doit toujours être moindre que 1/11 autrement dit, il faut toujours un excès d'aldéhyde. Cette condition est indispensable car, sans elle, au lieu d'obtenir une résine durcis- sable par la chaleur, on obtient une résine non durcissable.
L'indice d'acide du catalyseur résine alkyd ne doit pas dépas- ser sensiblement 200 à 210, sinon la réaction a tendance à s'emballer et ne peut plus être dirigée* D'autre part, si l'indice d'acide est trop bas, par exemple au-dessous de 140-150, la réaction est trop lente et l'on obtient avec difficul- té une combinaison satisfaisante entre le phénol et l'aldéhyde! autrement dit, le produit risque de ne pas être dur, tenace et d'utilisation pratique.
La proportion du catalyseur (résine allyd) est également im- portante* Bien que le poids moléculaire de la résisealkyd soit élevé 'par com- ¯il
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paraison avec celui de la résine phénolique, soit environ six fois ce dernier, laproportion moléculaire àu catalyseur est assez petite, En général, on ob- serve que, tant que la proportion moléculaire et l'indice d'acide de la résine alkyd utilisée sont maintenus constants, la réaction phénolique se poursuit ré- gulièrement au marne taux, indépendamment du type de résine alkyd employé, ce qui montre bien le rôle catalytique de cette dernière- On a aussi trouvé que,
lorsqu'on varie le type de résine alkyd utilisé, les propriétés de la résine finale obtenue sont sensiblement influencées* En conséquence, en utilisant dif- férents types de résine alkyd, on a trouvé possible de préparer des types va- riés de résines phénoliques* On a , de plus, découvert que le catalyseur résine alkyd doit titre employé dans des limites définies de concentration* On a cons- taté qu'antre les limites de 0,01 à 0,15 molécule de résine alkyd par molécule de résine phênolique, et pour les limites ci-dessus de l'indice d'acide, les résultats sont satisfaisants- L'emploi d'un trop faible taux de catalyseur don- ne une résine à prise lente avec tendance à aller vers le type non durcissable- D'autre part,
un ecès de catalyseur accélère et fait emballer la réaction: si alors la résine se produit, elle est à prise lente et, à ce point de vue, se rapproche de la résine alkyd pure relativement au durcissement et aux caracté- ristiques générales.
EXEMPLE 1.-
On a préparé une résine alkyd à l'état A avec 2 molécules de glycérine (184 parties en poids) et 3 molécules d'anhydride phtalique (444 par- ties en poids)-
62,8 parties en poids (soit 0,10 molécule) de cette résine sont dissoutes dans 94 parties (1 molécule ) de phénol dans un vase ouvert muni d'un agitateur* 60 parties en poids (2 molécules) de paraformaldéhyde ont alors été ajoutées et la masse chauffée jusqu'à atteindre de 115 à 125 C.
pour pro- vaquer la condensation phénol-formol' Le chauffage a été poursuivi jusqu'à ce que la formaldéhyde libre ne subsiste plus qu'à un taux inférieur à 5% et jus- qu'à ce qu'une goutte de la résine additionnée à un petit volume d'alcool, se montre momentanément insoluble* La résine qui an résulte ast un liquide visquex et épais, une fois refroidie* On peut la couler aisément dans tout moule voulu.
Si l'on désire la colorer, il faut lui ajouter une teinture ou un pigment, juste avant d'achever la résinification- lion chargée ni teintée et après durcisse-
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ment pendant deux à cinq jours à G5-85 C. cette résine resta dure, traoeisiJart1n- te et de coloration ambrée. On peut utiliser des températures de cuisson plus élevées par exemple jusqu'à 1500 C. et prolonger la durée de cuisson environ 10 jours, suivant les résultats désirés. Dans ce cas, le taux de résine alkyd a été essayé entre 0,02 et 0,10 molécule, Bans que cette variation modifie son-
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sitilamant les propriétés de la résine finale, la principale différence consta- tée étant une variation dans la temps nécessaire à la résinification et au dur- cissement.
EXEMPLE 2'- La résine alkyd catalyseur a été préparée à la manière habi- tuelle, sauf que la réaction a été arrêtée à l'état A, lorsqu'on a atteint un indice d'acide d'environ 150 à 200. On a alors versé la résine dans des cuves plates et, une fois dure, elle a été concassée en menus fragments* La formule utilisée est la suivante (proportions en poids) :
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Glycérine ..................................... 184 parties (2 molécules) Anhydride phtalique ............................ 444 " (3 molécules) Glycol ""."-.'.'."."."..-.".""......... 31 n (0,5 molécule) Acide adipique .................. 73 " (0,5 " )
La température de cuisson est de 200 à 220 C., et la durée de prise à 200 C., sur une plaque chauffée, est à peu près 50 secondes.
Avec ce catalyseur, la'formule suivante a donné une résine liquide à chaud, à peu près incolore, claire, que l'on peut durcir en trois à six jours à 65-85 C.; une fois qu'on l'a versée dans un moule en verre ou en laiton :
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Phénol .................................. 940 parties (10 molécules) Parafoxrnaldéhyde ..................,............ 4go " (14 n ) Résine alkyd ci-dessus et à l'état A ............ 400 " (0,6 " )
On a ensuite dissout la résine alkyd dans le phénol fondu,
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ont/ajoute cette solution à la parafe rynalddhycla qui avait été préalablement placée dans le fond d'un vase muni d'un agitateur, d'un condenseur à reflux et d'un thermomètre.
Le mélange de réaction , chauffé à 1200 C. a été maintenu
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à cette température pendant"environ 60 minutes avec afflux calorifique cons- tant- huis on a graduellement abaissé la température jusqu'à ce que le taux
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de fànnaldéhydo libre soit descendu au-dessous de 6, ce qui a pris environ 150 minutes pour la charge Ci-dessus. Une fois atteint ce résultat, la rési-
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...' ' , -k .
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ne a été chauffée doucement dans la vide jusqu'à cessation de la distillation;
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cela demande environ 45 minutes à 60-70" m to-au une pression de 10 mm.
La résine finale est un fluide présqutincolare, qu'on verse
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facilement dans des moules à 60-700 0-4 Après durcissanent, cette résine a une couleur jaune pâle clair et elle se démoule facilement; elle résiste à l'eau, est insoluble-dans l'huile, elle est dure et tenane, sa résistance aux chocs
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étant supérieure à 0,026 Kg x cm : cl Elle résiste énergiquernent à la lumière ultra-violette, son indice de réfraction est compris entre 1,63 et 1,65'
On a préparé des résines analogues en faisant varier la pro-
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portion du catalyseur résine alkyd entre 0,08 et 0,10 molécule.
On a également fait varier le rapport monoculaire du phénol au fox4antre 1 : 2,5 et 1 1,1' D'autres dérivés phénoliques tels que les crésols, etc.. et d'autres aldéhydes tels que le furfural, peuvent 'être employés, soit tels quels, soit comme cons- tituants da la réaction, mais en général les résines obtenues sont plus foncées-
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' Zü 3- En suivant le procédé décrit à l'exemple 2, on peut préparer une résine alkyd très flexible conformément à la formule suivante qui donne le catalyseur !
Glycérine ............ 18,4 parties en poids
Anhydride phtalique .......
44,4 " "
Glycol .................... 49,6 "
Acide Succinique .......... 94,4 " " Avec cette résina et la formule mentionnée ci-dessous, on obtient une résine assef fluide et colorée an ambre clair. On peut couler cette résine et, après durcissement, obtenir une substance flexible jaune pâle :
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Fnênol ................... 94 parties (1 molécule) Paraformaldéhycla ......... b0 " (2 Il ) Résine alUyd flexible .... 52 (0,025 " ) La flexibilité de la résine coulée peut être modifiée suivant le catalyseur utilisé- Si l'on emploie des résines alkyd flexibles comme catalyseurs les ré- sines coulées sont flexibles- Ainsi, en employant une résine alkyd constituée
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par une molécule de phtalate glycéri2iique et une molécule de succinate glyco- lique, on obtient une résine plutôt ferme:
avec une molécule de phtalate de glycérine pour deux molécules de succinate glycolique, la résine obtenue est de flexibilité moyenne, tandis que, pour un rapport de 1 à 8 molécules des deux
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résines ci-dessus, on obtient une résine très flexible.
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F.JrnJl'LE 4.- En utilisant la procédé et la formule de l'exenrple 2. on pr6- pare une résine succinate de glycérine à l'état A et 3)n lt arnplaia ootfme cataly..
seur' Cette résine est très faiblement colorée, claire et tenace une fois cou- lée et durcie. Des résultats analogues ont été obtenus avec l'adipate de gly- cérine' Les résines alkyd fabriquées exclusivement avec des acides polybasiques
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aliphatiques, peuvent ttre utilisées aussi bien que celles qui ranfennant des acides aromatiques polybasiques' EXEMPLE 5'l phénol ...........
......... 10,1 parties en poids
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Paraformalcléhyde ............ 1....... 5,6 " "
Résine alkyd flexible (indice d'acide 180-200) 4 " "
La résine alkyd flexible peut 'être préparée d'après la formule suivante :
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Glycérina ............................,...... 184 parties en poids Anhydride ',phtalique.."""""""""""" 444 Il Il Acide adipique .......................,......21 11 t1 Glyool ..""""".."""..""..."........ 9S tt r
Le catalyseur résine allcyd est agité dans le phénol fondu, en même temps qu'on chauffe de manière à éviter de dépasser la température de 90 C.
Une fois la dissolution terminée, on ajoute l'aldéhyde, on chauffe et l'on continue d'agiter sous condenseur à reflux, ce qui empêche les pertes de formol, Cette opération est poursuivie jusqu'à ce qu'on ait atteint la tempé- rature de 120 c. On maintient alors cette température à peu près constante pen- dant environ une heure, après quoi on prend soin que la température s'abaisse lentement. Après une réaction additionnelle d'environ une heure et demie, la
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température est abaissée vers 109 C A ce moment, la forroaldéhyde libre étant tombée aux environs de 9 à 10 ou me moins, la masse de réaction est cuite en contact avec l'atmosphère,.-et sous agitation, à une température qui ne dé-
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passe pas 100 0.
Une.fois'.que le taux de fonttaldéhyde est abaissé de nouveau à 5% ou moins, la réaction,est teinée et l'on coule la résine entre les tain-
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1;4ratures de 65 et 100 ,C.. Le produit qui au résulte est très tenace, faible-
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ment coloré, facile à usiner, il résista à l'eau et à la lumière.
L'invention permet ..donc d'obtenir des résines que l'on peut cou- ler rapidement, tenanes et vivement durcies* De'plus, ces résines possèdent ¯ce ,¯ , une résistance mécanique élevée; on les a réalisées avec des effets de transpa- rénce, de translucidité ou d'opacité suivant les cas- Ces résines sont invaria- blement très fluides tant qu'on n'a pas atteint le point de gel, ce qui permet de leur communiquer à peu.
près toute forme voulue par simple coulée* En outre, ces résines durcissant toujours très rapidement et à des températures modérées, atteignant leur point de durcissement final par des cuissons aussi brèves que 24 heures à 90 C- bien que, dans la plupart des cas, on ait trouvé qu'il soit préférable de maintenir de 48 à 60 heures à 85 c. On a fait avec succès des moulages, aussi bien dans le verre, dans la laiton, le plomb, l'étain et le mé- tal babbitt.
Dans bien des cas, on a préparé avec succès des pièces munies de trous-
La plupart des résines suivant l'invention restent relativement fluides, même à la température ambiante ,ce qui permet de les utiliser conne agents d'imprégnation sans employer de solvant* par exemple, on a isolé des bobines électriques au moyen de couches de papier superposées, et après avoir fabriqué un moule convenable en plomb, on a imprégné les bobines en les plaçant dans le moule et ajoutant la résine fluide directement; après durcissement des moulages et enlèvement du moule on a obtenu des bobines avec un revêtement te- nace et très efficace pour sa protection.
La bobine ainsi obtenue était équiva- lente à une bobine moulée-
Différents articles ont été préparés avec les résines objet de l'invention- Sans que la liste suivante soit limitative, on indiquera avec fa- briqué 'des baguettes, des planches, des cubes, des coffrets de radio-, des man- chas de parapluie, des porte-plumes, des porte-cigares et porte-cigarettes, des boutons de portes, des encriers et des lentilles-
On peut également utiliser la résine sous forme de vernis ou de laques cuisant à basse température: il suffit de dissoudre cette résine dans des solvants tels que l'acétone ou les mélanges d'alcool avec l'acétone ou avec le benzol.
Il en résulte des revêtements durs, tenaces, résistant à la lumière et à l'humidité* On peut enfin utiliser avec avantages ces résines carme cons- tituants de matières plus complexes, ainsi qu'il est dit ci-dessus.
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Les résines synthétiques qui ont été décrites ci-dessus possèdent en effet, une propriété nouvelle et intéressante* Il est déjà connu qu'on peut préparer des compositions de résines alkyd flexibles en associant sous deux états différents, une seule ou plusieurs de ces résines, une partie se trou- vant à l'état de condensation incomplète, l'autre totalement condensée' En choisissant des proportions convenables, on peut préparer des matières molles analogues au caoutchouc, mais qui résistent énergiquement aux huiles et à l'eau ce que le fait pas le caoutchouc sous sas forces industrielles-
L'expérience a montré qu'on peut améliorer encore les résines fa- briquées suivant ce procédé général si, comme résine semi-condensée flexible, on choisit une de celles mentionnées ci-dessus- Autrement dit,
il suffit de réaliser une résine flexible semi-condensée qui associe la résine alkyd, un phénol et unealdéhyde, et d'utiliser cette résine à la place d'une résina ally kyd simple- De plus, on est arrivé à ce résultat inattendu que les résines flexibles mixtes obtenues, une fois totalement condensées, n'ont rien perdu de leur flexibilité ou de leur résistance à l'action des huiles- On aurait, en effeu, pu croire que les résines phénoliques abaisseraient sensiblement la qualité du produit final-
Afin d'abréger la terminologie, on conviendra ici d'introduire les deux nouvelles désignations suivantes :
1 ) "résines dialkyd", variétés des résines alkyd pures et flexi- bles, constituées par des associations d'un alcool dihydriqua tel que le glyce. d'un acide bibasique aliphatique tel que l'acide adipique, d'un alcool trihy- drique ou polyhydrique comme la glycérine, et d'un acide polybasique tel que l'acide ou l'anhydride phtalique; ) "résines phénalkyd" se rapportant aux résines flexibles Ci- dessus décrites, et constituées par des associations ou combinaisons de résine alkyd ou de résines dialkyd d'une part, d'un phénol ou d'une aldéhyde d'autre part.
D'après ces. désignations, on peut préparer des résines phénalkyd analogues aux précédentes, en associant une résina phénalkyd du type ci-dessus mais non amenée à son-état''final de condensation, avec des résines alkyd ou dialkyd dont la condensation est déjà terminée*
Tour que l'ivnention soit plus elairement comprise, on en donnera de nouveaux exemples'
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::JJcr.:
PL3 6.- On prare une résine alkyd f1axiôle?Â' la maniera usuelle, par exemple eonforxément à la description du bfevet Belge 373'463 du 16 septembre 1930 de la Société demanderesse, par réaction mutuelle de la glycérine, du glycol, de l'anhydride phtalique et de l'aciJadiPique' Leurs proportions soit telles qu'il y ait 3 molécules d'adi.ata deglyco1 par molécule de phtalate glßcérique L'indice d'acide de cette résine dialkyd est ainsi 190 à 210- On prend 29,1 parties en poids de cette résine qu'on dissout dans 37,4 parties de gnénal' On ajoute alors l'I,2 parties de parafolmaldéhyde, et l'on chauffe sous reflux pendant environ trois heures- On élève lanternant la température jusqu'à
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11500-, puis on la laisse revenir vers 10500- A ce moment, on ajoute 13,
3 parties en poids de phtalate dibutylique et 30 parties d'anhydride phtalique*
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On maintient à 100-105 0', en vase ouvert, jusqu'à ce qu'une goutelle d'essai se trouve totalement condensée en 25 secondes au contact d'une plaque chauffée à 150 C..La résine, liquide à haute température, est enfin versée dans un récipient plat et, une fois refroidie, est prte à l'emploi*
Suivant cet exemple, le rapport de la résine dialkyd à la résine
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phénolique est de 35 à 65 , c'est-à-dire que la surstanca ou résine phénalkßd obtenue renferme 3ec de résine dialkjd- On peut faite varier cette proportion entre 20 et 80% ,et modifier en conséquence la flexibilité du produit final-
La composition résineuse préparée ci-dessus se trouve à l'état
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seNi-e0nàensé.
Pour obtenir la résine définitive, on adjoint cette résine phé- nalkëyd à une résine dialkyd oosrplètamant condensée* En 6!iiployant la résine l-hénalkyd semi-condensée ci-dessus, on a préparé une matière qui ranfemne 20 parties en poids de cette résine phénalkyd ou résine de liaison, deux parties de stéarate de zinc, et 78 parties d'une résine dialkyd. Cette dernière est à
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utiliser à l'état c#ftgltent condensé at en poudre :
on l'a préparée par réactions mutuelles de la glycérine, du glycol, de l'anhydride phtalique et de l'acide adipique, de manière à atteindre les proportions de 3,5 molécules d'an- dilate de glycol pour une molécule de phtalate de glycérine- Le mélange est rendu homogène par calendrages répétés sur des cylindres'chauffés, tels que ceux employés sous le nom de mélangeurs dans l'industrie du caoutchouc-
Une fois mise en feuilles, la matière est homogène, de coloration brune, plastique et elle peut âtre laminée, moulée sous pression ou filée par extrusion.
Quand on la moule en feuilles d'environ 3 mm. d'épaisseur, on peut
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en achever la condensation par c!laff3 .:.. 1.3'Jo 0. )1111.U:.lt une dcni-heue
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La feuille tenace et flexible qui en résulte convient pour faire des joints étanches à l'huile, ou des segments-
Les données numériques rassemblées ci-dessous montreront combien cette modification de technique permet d'améliorer les résines dialkyd flexi-
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bles, quand on les remplace par des résines mixtes dialkyd et phénalkyd* cet effet, les résultats obtenus suivant l'exemple 6 sont Mentionnés dans la seconde colonne, et ceux des résines dialkyd pures obtenues par aux
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états B et C,suivant le brevet ;37;
5a5 du 16 8aptambxe 1950 de la bociété de- manderesse, sont indiqués dans la troisième colonne : Essai à l'eau froide (46 heures) l,O-0,8pl 1,b )1 Essaie à l'eau chaude ........: 0,1 ô 5,,52 Absorption d'huile ........... néant néant
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Résistance à la traction (Kg'par om): 58 41,5 Allongament ............. , Gu, 303 % Durée de condensation . .....: une demi-heure à :
24 à 88 Heures 150 C. à 1500 0-
Ces chiffres montrent durée de condensation sa trouve réduite, tandis qu'on améliore la tenue à l'humidité et que les autres proprié
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-tés physiques sont égalornant améliorées ou ne subissant pas de modifications nuisibles* EXEMPLE 7*- On prépare une résine dialkyd flexible, à la manière usuelle, à
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raison de 10 molécules d'andipate de glycol par molécule de ptitalate de glycérine.
On amène cette résine à l'état C à lEiO-200 C dans m pétrin mécanique et on lui incorpore la )1 d'oxyde de plomb juste avant la condensation-
En conservant comme résine de liaison la même résine phénalkyd que suivant l'exemple 6, on a préparé une composition plastique, par tritura- tion sur des cylindres chauffés, en utilisant les poids suivants :
résina phénalkyd de liaison ...... 20 parties résina flexible dialkyd à l'état c..... 78 stéarate de zinc ..''..'........ "
La matière obtenue est de coloration brun foncé* On peut la con- danser complètement, .par.compression d'une demi-heure, entre des plaques chauf
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fées à 150 C Finalement, In obtient una résine analogue au caoutchouc, flexi- ble et tenace, sous forme d'une feuille résistant à l'huile, à l'eau et aux n
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substances analogues-
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L3 8-- La résine àialéyà flexiule utilisée.ici,camporte 15 molécules dtadipate de glycol pour une molécule de phtalata de glycérine* On la coule feuilles,
on l'amena à l'état C et on la broie en poudre fine- on l'incor-
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pare à la résine phénalïcyd de liaison, suivant l'exemple 6, par trituration dans un mélangeur à caoutchouc. La composition comporte 20 parties en poids de résine phénalkyd de liaison, 78 parties de résine dialkyd flexible à l'ét;
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C et deux parties d* oxyda de fer-
On effectue la trituration de préférence entre 100 et 125 C..
Une fois bien mélangée, la masse est mise en feuilles par refroidissement d'un des cylindres et laninage'
La produit ainsi préparé peut âtre calandre, moulé au filé par
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extrusicil- Sous des épaisseurs de 3 r2n., les feuilles obtenues durcissent da façon satisfaisante en une dani-heure à150-160 C- .
La matière obtenue est très flexible et de couleur rougeâtre- ' 9- La résine phénslkyd servant de liant est obtenue avec 6,Z5 par- ties en poids da phénol dans lequel on dissout 3,5 parties d'une résine dial- ld flexible à l'état A (cette dernière ienfemaant 3,5 molécules d'a.i3lnate de glycol par molécule de Ehtalate de glycérine avec indice d'acide voisin de 200-1 La dissolution étant réalisée vers 90 C. et terminée, on ajoute 4,25 parties en poids de parafonnaldéhyde et on chauffe la massa sous reflux antre 105 et 125 C- Après quatre ne-ores sous reflux, on incorpore encore 2,5 parties
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de phtalate dibutylique et 0,65 parties dfanhdride phtalique- On poursuit a- lors la condensation de la résine phénalkyd, sous pression réduite, entre 90 et 100 C.
jusqu'à ce qu'on obtienne une matière sirupeuse épaisse dont une prisa d'échantillon durcit en 20 secondes au contact d'une plaque à 150 C.
La résina finale est obtenue en associant 10 parties de la résine phénalkyd ci-dessus et 88 parties en poids d'une résine dialkyd flexible (par exemple à 15 molécules d'un ester d'acide bibasique aliphatique et de glycol
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et une molécule d'ester gljcérina-anhydride phtalique) On incorpore également deux parties d'oxyde de fer- Après mélange, mise en feuilles et condensation pendant une heure et demie à 1500 C- on obtient une substance analogue au cuir
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flexible, tenace et à haute résistance à la traction* La dureté au soléroscope
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de Shore atteint 30
EXEMPLE 10 -
La résine phénalkyd de.liaison est préparée suivant la marne tech- nique que dans l'exemple 9' Elle comporte 10, 1 partie de phénol, 5,
6 de para formaldéhyde et 7,0 d'une résine dialkyd flexible, à indice d'acide 180-210 et à rapport moléculaire 3/1.
Une fois achevée l'ébullition sous vide, on obtient une résine liquide très épaisse- Pour l'employer, on l'associe à une résine dialkyd flex ble de rapport moléculaire 3,5/1 ,cette dernière étant utilisée à la fois aux états B et C. Le produit final avait la composition suivante :
Résine de liaison ............. 5 parties en poids
Résine dialkyd à l'état B ......... 5 " "
Résine dialkyd flexible à l'état C.... 70 " "
Sulfate de baryte ............. 20 " "
La résine finale est grise, flexible, on peut la calendrer, la mouler ou la filer.
On l'amena par Galandage en feuilles minces d'épaisseur 0,25 à 0,50 mm', puis superposant plusieurs couches autour d'un mandrin, de facon à réaliser une épaisseur de S à 6 mm' environ, on ligature énergiquement avec un ruban de coton à spires jointives et l'on condense à 200 C., pendant une à quatre heures' Finalement, on obtient un cylindre homogène, flexible et inaltérable à l'huile, utilisable comme rouleau d'impression' EXEMPLE 11.-
En utilisant la même résine phénalkyd flexible que dans l'exemple 10, on a préparé la résine suivante :
Résine phénalkyd de liaison .............. 20 parties en poids Résine dialkyd flexible à base d'acide adipique rapport moléculaire 15/1 .................... 77 " " Litharge ........................ 2 ' ' Stérat de zinc .................... 1 "
Il en résulte un feuillet flexible, facile à travailler, et qu'on peut, à volonté, calendrer, comprimer ou mouler. Apres condensation pendant une heure et demie à 150 C.on obtient une résine homogène, analogue au cuir et de coloration marron.
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Il est bien évident que les exemples ci-dessus ne sont donnés qu'à titre indicatif et qu'on peut modifier les proportions, la nature des
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ingrédients, les températures et durées-'de travail, etc.... sans s'écarter pour cela de l'invention* Ainsi,; on peut substituer; en tout ou en partie, une solution aqueuse de formaldéhyde à son polymère solide ; au phénol, on
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peut substituer les crésols, les -xynéols, h h9droxydiphéngla, etc..; aux-ré-