BE372016A - - Google Patents

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BE372016A
BE372016A BE372016DA BE372016A BE 372016 A BE372016 A BE 372016A BE 372016D A BE372016D A BE 372016DA BE 372016 A BE372016 A BE 372016A
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reduction
hydrogen
temperatures
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nitrogen
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Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J37/00Processes, in general, for preparing catalysts; Processes, in general, for activation of catalysts
    • B01J37/16Reducing
    • B01J37/18Reducing with gases containing free hydrogen

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)

Description

       

   <Desc/Clms Page number 1> 
 
 EMI1.1 
 l Procédé pour la fabrication de catal,Y:3atour:::; ".:mt3mo cL(,tifs, cor,ve,,.a-,it notaL'1G1er"t Ù l' 0xécut ion ie réduction.]. 
 EMI1.2 
 



  L'objet d'j lu présente LV3!-ti.)n est un procède pour la fabrication de 0a.tul;::'H;/,t1.Ll':J à rr!taQ{ lourds '.;;¯dl'a-- ordinairement actirs, lui i CG c.vLmreJ1 pur ticulire'nc':t bien à l'exécution da e 1< 6 à"J.c t 1 1 1-   , 1::.1' V.Lt.'.!¯.i 1C à ce] le de substance'", oI'[3o.ni'lues.

   D.,n.5 le (3 ":)J.'ÙfJç)ù{ SLll.V'cl?t lu j:rt',:if;i,l;8 ÍllVfJ::i :)11 UI. réduit deo cor:los':3 réductibles (par :xec¯jlu -.:eu,::: <Joi.Le:1#.;;41 de l'o.mc;) J,-o: !..lCt<L:': lourds, mot!1¯czt ceux Je nickel, J cobalt, de f81' et de uivr:, j):.r 3xem21o les oxi,,tes, les ::1;7- dro7.,ydes, les c;.rbOLu.t08 "'l,)utrù3 ou basiques etc., ou des raJlan:;Gs de cor.nc-NC; pareils d'un ou plusieurs de ces !.:!létaux, e'{6ntuell<;;;.;18:nL t auz#1 en Ùl::mce avec d'autres substances ré- 
 EMI1.3 
 ductibles ou non--réductibles, ou des masses de supporta avec de 
 EMI1.4 
 l'hydrogène de telle façon qu'OR corvaence la réduction uns 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
 EMI2.1 
 t eùp 6 1< atur aussi basse que possible au moyen d'ull mélange de Gaz, constitua en majeure partie d'un ;1.J.Z ir7,-rûe, par exemple d'azote;

   et en petite p ;r t 1 - , par exemple de quelqu.es pourcents 
 EMI2.2 
 seulement) d'hydrogène, qu'on continue ensuite) par exemple 
 EMI2.3 
 après quelques heures, la. r é àu c t ian ?; l'aide d'un ou plusieurs mélanges de Gaz de marne composition 1).1.lalHûtiv,:: 1:.1CLis contenant un. pourcentage d'hydrogène plus élevé que le nlnse de gaz iibilise en premier lieu/ et qu'on termine ûv txtael?at:2eut l'o- péra. t ion de r6duc tion Il l'aide d' hrdroL)) \10 (1':: 11 :',1) pourcentage ou r'.6s.e pu'r. 



  Au début du piOi-','(yLE'1, on travaille o.vJ.1JtD.Gon)8::'Jet à des températures s t o 1 1 en en. t bo.s8e)} par exemple entre 150 et 2500 C. que la réduction ne 111'0&;1'8(';20 que 181:;er:1ent; il est t généralement aussi :J.vantae;e1.1x d'élever la trJr1p.ira +;1.1re .avec la 1")1"ogro8:-.:1.(')!)..J.c la T(du.ot1.o:J J E"n3 peur cein. Ù]!a8;'3r dexn températures de 550 - 450c c.) suivent les ."2.i,'.; i7"'..â premieren utilisées. 011 peut commencer la réduction ç, ar OG;:1.i10 ;1':.': un aé 1 axi g de Gaz qui en deJlCl'F3 0,1.1 [J:1Z récrie contient nu 1:'D.:!..:ilJl)1l1 1 5 - 30 . d'hydrogène ou c:.vn'lLt1)1::S.'lt v:n:17,, pcut-abre 1::'UJ.O::'J]:t de <: 5 li 1[1 :;.. iyy peut auni-i oi"'1plo./;;r ,'.s'.1 r=vt:. :i.

   Eis pr::3:.niè r cr:: qui Ollt 1; é E ;5 d';'20(:J:.c: =;: ; 1= 1 : ..i f;1J.l'I'0;:'t) D.'ti- 'LoC::1.;r.;r:!::-l3:.1t sur l"lj corps s d f> 11'14:1J+.!'f IIÇ.l'::.;f:8> : LZ' '=F:.,::.::lß (;.8 la T':ie301'1.1.r. Les raz 8téG}!L,J;;e11.t ;.,ï:.FL'': J( ,1,C.r(fjt de e r 6 d, r a t 1 c,n "llf:l:i.1TCnl:..t.rt3 :::ia .7 (¯:c .L .',i117T;flf3.l:. <; j' ;r' : 7 ' C; .'¯ :¯t.".,-, .7Cil !'!cs 1.?"J- puretcs volabilos r";"'0" belles que ' ç, la vapeur i' ::7.11., ('11 du l'acide carbonique lors de 1. ' ei <j> 1. o do (>,;:.1' IJcn't;(::::' CO:iJL18 L1fitièrer: I,ror:1i81:'fH3, et apros T.e re:T;plar'e:"9', du ..l'LT"OL,. 1C c."-t1'8 en iÉLlGlli;27., E?t..7t7,' j¯:1',.ïnCi3lt:; (1',:; :-i i .,.'1'"8 circuit pour la rl',-;!..t8 charge v1J ..s:4 s ",2. u, 1.';. 2'C:111:;.i.t':. u. 1D.I.... ¯,.::31"û:7 nouvelle.. 



  Les exemples suivant-s expliquer..'. n. ¯sw . mieujt le procède faisant l'objet do la présente inv0't.i#:l en application h 1.a ",.1-",1 r,J,;cr. (11.1,-"", r,û.'.;t;;sat f:v.2S r nickot rd. à ouivre. 
 EMI2.4 
 / 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 
 EMI3.1 
 : .s ri ,; 1 . 



  250 p:.-'tl..'." ù 1,"i;"',,T- (ii<1)= >;.,=i C,,,O'11'O,-- souLes dans 3CCO l';1'; i,.;â ' 1' =1.lÀ, .:;t,'l;.v::;i v: avec 50 parties ds Yie8'31cur et précipitées lentement a '7oC Coe ü.l. 'tltrtjl7 d'orne solution de carbonate de Sc)uJe >ie:#1,1:> .î:t lCù i:o,rti cs. de Nar) C03 è.iS801.1 "';jS d r'¯;:, leeO parties d' Gull. On lave bien le précipita jllSrßüû cb "lu'cn iju ocit z';'.1C'ill C02:1J1:E; ji='11 n'y a piux do r.Hl'::.ti:::2.S, puis on le 8èche 11 120  c. 



  Le produit insi obtenu est réduit lentesent et pruder:J.J2,ent) par c:\:Cc,;:'1e dams .,i;:. tlJY,...u1 on faisant JGir sur lui les 211v1.¯:.Jv de .::;[Z suivants aun tG'!:î')E:rFlture3 indiquées ci-aorés, pendant t,nvir0]". 4 heures l'eSp0ctivacclent: 1). u 200 - 25Q  C < ; C fl de H.) et 90 de N2 2). 8. 2CC - 25G  C. :30 de II2 et 70 çi de lI;) ..,.\ '200 - 250 C '''0 c' de 11g et 5G µ1 de T, 4 . 1. 25Q - 3CC" o . 'G o de Ho et 50 )1 de r-T2 1'> CE...1...úlu tiut01..U' ainsi obtenu est ext.t>i,ordinaire#;e=1t actif; il est pyruphore et con soutirage dans des récipients doit par suite Ctro Gfrect1.H è l'exclusion, de l'air pour éviter qu'il >zc brûle. 
 EMI3.2 
 



  Exemple 2. 
 EMI3.3 
 



  1: partent de nitrate Je cuivre dissous dans de l'eau on précipite de l'hydroxyde de cuivre h l'aide dc la quantité nécessaire de lessive potu[.;Si,ÇLU8, le précipité est alors séparé par f¯7 trai;io:> et lavé à l'eau chaude jusqu'à ce que 1'r=<:iJ de ll.n.,-c; n'accuse plus de réaction alcaline. 



  Ensuite on sèche la substance et la réduit à ]a c;ranrlour de da crains de 1,5 - 3 rem. 



  ZP ex,; de de cuivre est alors réduit en faisant passer sur lui, è. 170 - 20cn C., un jet de !:'J.Gla.11..CG d'azote et d'ilydro- ceDe, la teneur en lydro7ze é7nt wu.2::entEe de 5 à 10, 20 et 50% 

 <Desc/Clms Page number 4> 

 à mesure que la réduction progresse, pour n'y plus laisser passer finalement que de   l'hydrogène   pur. La réduction dure par exemple environ 20 heures et on obtient de cette manière un   catalysateur   extrêmement actif. 



    Résumé .    



   L'invention concerne un   procède   de fabrication de   catalysateurs   hautement, actifs, convenant notamment à l'exé-   cution   de réductions, et elle   présente   les particularités su.i- vantes : 
1) . Le mode de réduiredes   composas   réductibles de métaux lourds, notamment ceux de nickel de cobalt, de fer et de cuivre, par exemple les oxydes, les hydroxydes, les carbonates neutres ou   basiques     etc.,   ou des   mélanges   de composes pareils d'un ou plusieurs de ces   !:

  létaux}     éventuellement   aussi en mélange avec d'autres substances réductibles ou non-réduc- tibles,   ou.   des masses de support, avec do l'hydrogène de telle façon qu'on commence la réduction à une   température aussi   basse que possible au moyen d'un   mélange   de gaz, constitué en ma- jeurs partie d'un Gaz inerte, par exempled'azote, et en petite partie, par exemple, de quelques   pourcents   seulement, d'hydrogène,   qu'on   continue ensuite, par exemple après quelques heures, la réduction à   l'aide   d'un ou plusieurs mélanges de Gaz de même composition qualitative, mais contenant un pourcentage   d'hydro-   gène plus élevé que le mélange de   gaz   utilisé en premier lieu,

   et qu'on termine éventuellement l'opération de réduction à l'aide d'hydrogème de haut   pourcentage   ou même pur. 

**ATTENTION** fin du champ DESC peut contenir debut de CLMS **.



   <Desc / Clms Page number 1>
 
 EMI1.1
 l Process for the manufacture of catal, Y: 3atour :::; ".: mt3mo cL (, tifs, cor, ve ,,. a-, it notaL'1G1er" t Ù the execution ie reduction.].
 EMI1.2
 



  The object of j lu presents LV3! -Ti.) N is a process for the manufacture of 0a.tul; :: 'H; /, t1.Ll': J to rr! TaQ {heavy '. ;; ¯ dl'a-- usually actirs, lui i CG c.vLmreJ1 pur ticulire'nc ': t well at execution da e 1 <6 to "Jc t 1 1 1-, 1 ::. 1' V.Lt. '.! ¯.i 1C to ce] le of substance' ", oI '[3o.ni'lues.

   D., n.5 le (3 ":) J.'ÙfJç) ù {SLll.V'cl? T lu j: rt ',: if; i, l; 8 ÍllVfJ :: i:) 11 UI. Reduced deo cor: los': 3 reducible (par: xec¯jlu - .: eu, ::: <Joi.Le: 1 #. ;; 41 of the o.mc;) J, -o:! .. lCt <L: ': heavy, word! 1¯czt those I nickel, J cobalt, from f81' and uivr :, j) :. r 3xem21o the oxi ,, tes, the :: 1; 7- dro7., Ydes , the c; .rbOLu.t08 "'l,) utrù3 or basic etc., or raJlan:; Gs de cor.nc-NC; similar to one or more of these!.:! lethal, e '{6ntuell <;;;.; 18: nL t auz # 1 in Ùl :: mce with other substances re-
 EMI1.3
 ductible or not - reducible, or supporting masses with
 EMI1.4
 hydrogen in such a way that OR corvaence the reduction

 <Desc / Clms Page number 2>

 
 EMI2.1
 t eùp 6 1 <atur as low as possible by means of a mixture of gas, constituted for the most part a; 1.J.Z ir7, -rûe, for example of nitrogen;

   and in small p; r t 1 -, for example a few percent
 EMI2.2
 only) of hydrogen, which we then continue) for example
 EMI2.3
 after a few hours, the. r é u c t ian ?; using one or more mixtures of marl gas composition 1) .1.lalHûtiv, :: 1: .1CLis containing a. percentage of hydrogen higher than the quantity of gas released in the first place / and that it ends ûv txtael? at: 2eut the opera. reduc tion ion It using hrdroL)) \ 10 (1 ':: 11:', 1) percentage or r'.6s.e pu'r.



  At the start of piOi - ',' (yLE'1, we work o.vJ.1JtD.Gon) 8 :: 'Jet at temperatures s t o 1 1 in. t bo.s8e)} for example between 150 and 2500 C. that the reduction only 111'0 &; 1'8 ('; 20 only 181:; er: 1ent; it is generally also t: J.vantae; e1.1x to raise the trJr1p.ira +; 1.1re .with the 1 ") 1" ogro8: - .: 1. (')!) .. Jc la T (du.ot1.o: JJE "n3 fear cein. Ù ]! a8; '3r dexn temperatures of 550 - 450c c.) follow the. "2.i,' .; i7 "'.. â first used. 011 can begin the reduction ç, ar OG;: 1.i10; 1' :. ': a has 1 axi g of Gas which deJlCl'F3 0.1.1 [J: 1Z recries contains nu 1: 'D.:! ..: ilJl) 1l1 1 5 - 30. of hydrogen or c: .vn'lLt1) 1 :: S.'lt v: n: 17 ,, pcut-abre 1: : 'UJ.O ::' J]: t of <: 5 li 1 [1:; .. iyy can auni-i oi "'1plo ./ ;; r,'. S'.1 r = vt :. : i.

   Eis pr :: 3: .niè r cr :: qui Ollt 1; é E; 5 d ';' 20 (: J: .c: = ;:; 1 = 1: ..if; 1J.l'I'0;: 't) D.'ti-' LoC :: 1 .; r.; r:! :: - l3: .1t on l "lj body sdf> 11'14: 1J +.! 'f IIÇ.l' ::.; f: 8>: LZ '' = F: ., ::. :: lß (; .8 la T ': ie301'1.1.r. Les raz 8téG}! L, J ;; e11.t;., ï: .FL' ': J (, 1, Cr (fjt de er 6 d, rat 1 c, n "llf: l: i.1TCnl: .. t.rt3 ::: ia .7 (¯: c .L. ', I117T; flf3.l :. < ; j '; r': 7 'C; .'¯: ¯t. "., -, .7Cil!'! cs 1.?"J- puretcs volabilos r"; "'0" beautiful that' ç, the vapor i ':: 7.11., ('11 of carbonic acid during 1.' ei <j> 1. o do (>,;:. 1 'IJcn't; (::::' CO: iJL18 L1fitièrer: I, ror: 1i81: 'fH3, and apros Te re: T; plar'e: "9', du ..l'LT" OL ,. 1C c. "- t1'8 in iÉLlGlli; 27., E? T..7t7, 'j¯: 1',. ÏnCi3lt :; (1 ',:;: -ii.,.' 1 '"8 circuit for the rl', -;! .. t8 load v1J. .s: 4 s ", 2. u, 1. ';. 2'C: 111:;. i.t' :. u. 1D.I .... ¯,. :: 31" û: 7 new ..



  The following examples explain .. '. not. ¯sw. mieujt the procedure forming the subject of the present inv0't.i #: l in application h 1.a ", .1 -", 1 r, J,; cr. (11.1, - "", r, û. '.; t ;; sat f: v.2S r nickot rd. À ouivre.
 EMI2.4
 /

 <Desc / Clms Page number 3>

 
 EMI3.1
 : .s ri,; 1.



  250 p: .- 'tl ..'. "Ù 1," i; "',, T- (ii <1) =>;., = I C ,,, O'11'O, - souLes in 3CCO l '; 1'; i,.; Â '1' = 1.lÀ,.:; T, 'l; .v ::; iv: with 50 parts of Yie8'31cur and slowly precipitated at' 7oC Coe ü .l. 'tltrtjl7 of a carbonate solution of Sc) uJe> ie: # 1,1:> .î: t lCù i: o, rti cs. de Nar) C03 è.iS801.1 "'; jS d r'¯; :, leeO parts of Gull. The precipitate is washed well jllSrßüû cb "lu'cn iju ocit z ';'. 1C'ill C02: 1J1: E; ji = '11 n't piux do r.Hl '::. Ti ::: 2. S, then the 8th arrow 11 120 c.



  The resulting product is reduced slowly and carefully: J.J2, ent) by c: \: Cc,;: '1e dams., I;:. tlJY, ... u1 we make JGir on him the 211v1.¯: .Jv of. ::; [Z following aun tG '!: î') E: rFlture3 indicated above, during t, nvir0] ". 4 hours the eSp0ctivacclent: 1). u 200 - 25Q C <; C fl of H.) and 90 of N2 2). 8. 2CC - 25G C.: 30 of II2 and 70 çi of II;) ..,. \ '200 - 250 C' '' 0 c 'of 11g and 5G µ1 of T, 4. 1. 25Q - 3CC "o. 'G o de Ho and 50) 1 de r-T2 1'> CE ... 1 ... úlu tiut01..U 'thus obtained is ext.t> i, ordinary #; e = 1t active; it is pyruphorous and must therefore be withdrawn into receptacles Ctro Gfrect1.H excluding air to prevent it from burning.
 EMI3.2
 



  Example 2.
 EMI3.3
 



  1: starting from copper nitrate dissolved in water, copper hydroxide is precipitated with the aid of the necessary quantity of lye potu [.; Si, ÇLU8, the precipitate is then separated by f¯7 treatment; io:> and washed with hot water until 1'r = <: iJ de ll.n., - c; no longer shows an alkaline reaction.



  Then the substance is dried and reduced to] a c; ranrlour da crains of 1.5 - 3 rem.



  ZP ex; of copper is then reduced by passing over it, è. 170 - 20cn C., a jet of!: 'J.Gla.11..CG of nitrogen and hydrolytic acid, the lydro7ze content e7nt wu.2 :: entEe from 5 to 10, 20 and 50%

 <Desc / Clms Page number 4>

 as the reduction progresses, only to finally let pure hydrogen pass through it. The reduction lasts, for example, about 20 hours and in this way an extremely active catalyst is obtained.



    Summary .



   The invention relates to a process for the manufacture of highly active catalysts suitable in particular for carrying out reductions, and it has the following features:
1). The method of reducing reducible compounds of heavy metals, especially those of nickel, cobalt, iron and copper, for example oxides, hydroxides, neutral or basic carbonates etc., or mixtures of similar compounds of one or more of these !:

  lethal} optionally also in admixture with other reducible or non-reducible substances, or. masses of support, with hydrogen in such a way that the reduction begins at a temperature as low as possible by means of a mixture of gases, consisting mainly of an inert gas, for example ' nitrogen, and in small part, for example, of only a few percent, of hydrogen, which then continues, for example after a few hours, the reduction using one or more mixtures of gases of the same qualitative composition, but containing a higher percentage of hydrogen than the gas mixture used first,

   and optionally terminating the reduction operation using high percentage or even pure hydrogem.

** ATTENTION ** end of DESC field can contain start of CLMS **.


    

Claims (1)

/ <Desc/Clms Page number 5> 2). Le mode de travailler au début de la réduction des températures tellement basses, comprises par exemple entre 150 et 2500 C., que la réduction ne se fait que lentement. / <Desc / Clms Page number 5> 2). The mode of working at the start of the reduction in temperatures so low, for example between 150 and 2500 C., that the reduction only takes place slowly. 3). L'augmentation de la température à mesure que la réduction progresse. 3). The temperature increases as the reduction progresses. 4). Le -,iode de commencer lu réduction avec un mélange de gaz yui contient en dehors du gaz inerte au maximum 15 - 30 % d'hydrogène ou avantageusement moins. 4). The iodine to start the reduction with a gas mixture contains besides the inert gas at most 15-30% hydrogen or preferably less. 5). La réalisation de la réduction à des tempéra- tures ne dépassât pas 350 - 450 C. , préférablement à des températures plus basses. 5). Carrying out the reduction at temperatures not to exceed 350 - 450 C., preferably at lower temperatures. 6). L'emploi d'azote comme gaz inerte. 6). The use of nitrogen as an inert gas. 7). L'emploi, comme matière première, d'un composé de trétal lourd déposé sur une matière de support de grande sur- face, avantageusement do nature poreuse. 7). The use, as a raw material, of a heavy tretal compound deposited on a support material of large surface, preferably of a porous nature. 8). Le mode de coclmencer la réduction de composés de nickel à des températures comprises entre 190 et 260 C. en employant des mélanges d'azote et d'hydrogène d'une teneur de 5 à 30 % en hydrogène. 8). The method of starting the reduction of nickel compounds at temperatures between 190 and 260 C. using mixtures of nitrogen and hydrogen with a content of 5 to 30% hydrogen. 9). La réalisation de réduction de composés de cuivre à des températures comprises entre 160 et 220 C. et l'emploi de mélanges d'azote et d'hydrogène, dont la teneur en hydro- gène est augmentée à partir de 5 % avec la progression de la . réduction. 9). Reduction of copper compounds at temperatures between 160 and 220 C. and the use of mixtures of nitrogen and hydrogen, the hydrogen content of which is increased from 5% with the progression of the . reduction. 10). Le mode de conduire les mélanges de gaz inerte et d'hydrogène par-dessus les substances à réduire et .d'employer à nouveau les gaz qui s'échappent après l'élimination des im- quo puretés formées (telles que de la vapeur, de l'acide carbonique etc.) et après le remplacement de l'hydrogène entré en réaction dans le circuit opératoire pour la même charge ou pour la réduction @ d'une charge nouvelle. 10). The method of conducting the mixtures of inert gas and hydrogen over the substances to be reduced and of using again the gases which escape after the elimination of the im- quo purities formed (such as steam, carbonic acid, etc.) and after replacing the hydrogen which has reacted in the operating circuit for the same charge or for the reduction @ of a new charge.
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