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" Perfectionnements apportés à la préparation des com- posés da titane et analogues ".
Cette invention est relative à la préparation ou ca fabrition des oxydes ou hydroxydes du titane, da thoriam da zirconium ou autres métaux da quatrième groupe oa des terres rares. L'invention est plas spécialement re- lative à la préparation de ces composés dans une forme susceptible d'être utilisée dans des pigments ou analo- gaes. Le procédé comprend le traitement hydrolytique de solutions telles qae celles de l'oxyde de titane dans l'acide sulfurique et ce, dans le-bat de préparer des précipités, par exemple des précipitas d'hydroxyde de titane, et le procédé comprend également le plus ample traitement des produits hydrolytiques, dans le bat de les amener, en tout Ou en partie, à l'état de disper- s ion colloïdale.
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Les dites solutions' sont, par exemple, obtenues par l'action de l'acide sulfurique sur des produits on. mine- rais titanifères, tels que l'ilmenite, contenant du ti- tane ou.le métal dont on cherche à avoir le composé et, avant d'être soumise à l'hydrolyse, ces solutions peu- vent, si nécessaire, être débarrassées des impuretés et aussi de fractions.plus ou moins grandes de sels dissous tels que la sulfate de fer, le sulfate de magnésium etc, qu'elles contiennent.. De plus, les sels ferriques peuvent être avantageusement réduits à l'état de sels ferreux..1
La composition chimique des solutions en question peut varier dans de très larges limites.
Au point de vue théorique, l'équilibre final de ces solutions, lors- qu'elles sont soumises à la dissociation électrolytique effectuée à une température donnée, et parfaitement déterminée par la concentration du H2SO4 et, dans le cas de solutions de titane, par les ions de TiO2 présente.
En pratique le temps nécessaire pour obtenir le rende- ment hydrolytique en question est très important et doit naturellement être réduit à un minimum.
Dans des procédas connus d'hydrolyse de solutions d'oxyde de titane, par exemple par simple dilution, les solutions sont amenées à une concentration d'acide préa- lablement déterminée, par exemple, lorsqu.'elles sont froides. Elles sont alors soumises au chauffage de dif- férentes façons ,telles que l'ébullition à la pres- sion atmosphérique ou dans le vide, le volume étant, dans certains cas, maintenu constant, en utilisant le reflux de l'eau évaporée ou en additionnant de l'eau fraiche. Dans tous les cas, les solutions soumises à l'hydrolyse sont descellions vraies et possèdent l'ho-
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mogénité qui caractérisa les solutions eristalloldes.
Le bat de la présente invention est d'effectuer l'hydrolyse de manière à obtenir ane précipitation rapi- de du composé et de plus, an précipité satisfaisant aa point de vue da rendement, de la filtrabilité et 'de la susceptibilité du dit précipité d'être amené à l'état de dispersion colloïdale, cette dispersion colloidale
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da précipité pouvant être obtenue à n'importe quel de- gré désiré.
L'invention cona3.ste à préparer de 1 t oyde oa hy- droxyde de titane oa analogues,, par précipitation hy- drolytiqae et est caractérisée par ce que l'hydrolysa est effectuée dans une solution .dans laquelle est créée ane hétérogénité prononcée et l'invention consiste éga- lement, si on le désire, à disperser, en toat ou en,par- tie, le produit obtenu, par an processus de peptisation.
L'invention comprend également une méthode pour
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préparer de l'osyde oa hydroxyde de titane par précipi- tation nydrolytique, quai consiste à introduire une so- la.tion concentrée de titane -dans line quantité prédéter- minée clteau oa autre solution de moindre concentration à une température donnée, cette introduction étant ef- fectuée .de manière à augmenter l'acidité de la solution mixte résultante à une vitesse prédéterminée, tout en
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obtenant dans la solo-tion, avant et/oa pendanti'hydroly- se, des particules colloïdales de stractare physîclae et ce, en quantité dépendante dédia nature da précipité.
final et des qualités qaron désire que ce dernier pré- senté, la dispersion colloïdale de ce précipité ài..¯i.r n'importe quel degré,désiré pouvant être obtenue, par l'addition d'agents de peptisation appropriés.
L'invention consiste 'également à utiliser comme pig-
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ments et analogues, le produit hydrolytique obtenu avant oa après l'opération de dispersion colloïdale ou le pro- dait obtenu en association une partie da précipité avec ane partie da produit colloidalement dispersée. pour que l'invention soit mieux comprise il y a lieu de se référer d'abord à an exemple montrant la mé- thode suivie pour hydrolyser une solution de titane, à -la manière ordinaire ou connus.
Une solution de titane contenant 200 grammes de
TiO2 parlitre et 500 grammes de H 2 Su 4 libre oa combiné par litre, avec le titane, est par exemple diluée à froid jusqu'à une concentration de 400 grammes de H2SO4 et de 160 grammes de TiO2 par litre. Ordinairement, . cette solati.on diluée est alors chaaffée et maintenue à une température d'environ 100 C. et donne par hydroly- se le rendement très faible de 30 pour cent de TiO2 pré- cipité, le temps nécessaire à l'obtention de ce rende- ment étant d'environ 24 heures.
Le produit est diane structure grossière et se décante, par exemple dans de -l'huile , à une vitesse relativement grande. Il est diane couleur rosé et est peu oa. pas susceptible d'être soumis au traitement sub- séqaent tel qu'il sera décrit ci-après,
Le demandeur a trouvé, que si da TiO2 colloidale préparé séparément est additionné à la même solation diluée comme dans l'exemple qui précède et ce, en quan- tité telle qu'il y ait par litre environ 30 grammes de colloïdes dans la solation résultante et que l'on atili- se exactement la même méthode d'hydrolyse, on obtient un rendement d'environ 95 pour cent de TiO2, se rendement étant obtenu de plus en an temps beaucoup plus court c.à.d. dans environ 3 heures.
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Il est peu important de savoir/comment ou à quel
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moment avant 1 'nydrolyse , la fraction colloïdale est amenée dans la solution,. Par exemple, elle peut être
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additionnée à l'eau de dilution, à la solution conter.- trée, ou au mélange, .soit avant ou après le chauffage de ce dernier.
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Dans une forme d'exécution de l'invention, la soltz- tion atilisée présente., pour des raisons de comparaison, la même composition qae celle atilisée dans le premier exemple ci-desstis, è.!'à.d. 200. granmes de 2i02 et 50 grammes de E-So . Cette solution est introduite chaude à une température de 1000 à 110 0., dans environ an quart
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de son propre volume dteaa bouillante ^et ce, à ane vitesse uniforme pendant axis période de, par exemple, 10 minutes, un mélange parfait étant assuré en agitant bien, pendant tout ce temps, Pendant environ le premier
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quart de minute.de 1"introdtletion de la solution à la manière ci-dessus indiquée, on observe an trouble qui, cependant, se disperse et disparasf ave cl agitât ion,
les ' augmentent fractions subséquentes de solution introduitesrde pins en plus l racidité de la solation mixte résultante, jasqarà la concentration finale de 400 grammes de IL SO 4 par litre. le tableau. ci-dessous montre Itatlgntation -de l'acidité à des différents intervalles de temps, depuis le commencement de l'introduction de la solution chaude concentrée, 400 volumes de cette dernière, ayant une con-
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centration de 500 grammes de ,H2SE 4- par Titre et étant additionnés à 100 volumes d'eau. bouillante.
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Temps- volâmes ILO + solo.- Acidité (grananes tien cenogntrée. %80 libre ou com- bn.é4avc trio par
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<tb> litre <SEP> ).- <SEP> 2
<tb>
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¯¯¯¯¯ -,i 0 minâtes 100 vol.. (eau) 1 minâtes 140. a 142, 8
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<tb> 2 <SEP> minutes <SEP> 180 <SEP> " <SEP> 222,2
<tb>
<tb> 5 <SEP> minâtes <SEP> 300 <SEP> " <SEP> 333,3
<tb>
<tb> 10 <SEP> minutes <SEP> 500 <SEP> " <SEP> 400,0
<tb>
Après l'introduction de la solution concentrée à la manière ci-dessus, la présence du TiO colloïdal
2 est très marquée et aisément observée et elle peut être de plus quantitativement déterminée sans difficulté à n'importe quelle phase de son développement, par n'im- porte quelle méthode bien connue (par exemple en pre- nant un échantillon,
en le refroidissant et en fixant son état, en additionnant HCl et en faisant bouillir pour coaguler le TiO2 colloidal qui peat alors être séparé, lavé et pesé). En maintenant la solution rêsal- tante à une températare proche de celle de son point d'ébullition, on peut observer dès le début, une augmen- tation progressive de sa teneur colloïdale et cette augmentation est suivie un peu plus tard, soit quelques minutes après, par une coagulation ou précipitation du TiO2. Cette précipitation aagmente avec le temps et, au bout de 2 oa de 3 heures de chauffage, on obtient un ren- dement en TiO2 d'environ 80 à 95 poar cent.
Un essai tel que celui ci-dessus, montre, qu'avant le commence- ment de'la coagulation oa précipitation, la teneur en TiO2 colloidal s'élève à environ 30 grammes par litre.
Le produit ainsi obtenu. par hydrolyse,, présente une fine stractare physique uniforme; il est volumineux et se blanc, forme on bon pigment et ne décante que très lentement, par exemple, dans de l'huile. La calcination n'a que peu oa. pas d'effet sur les propriétés ci.-dessus mentionnées.
Le composé oxygéné da titane hydrolytiquement pré- cipité à la manière ci-dessus, est an gel et peut être colloldalement dispersé. il peut être traité avec de
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l'ammoniaque en quantité suffisante pour neutraliser l'acide sulfurique contenu dans le précipité. Le sulfate d'ammonium formé est éliminé par lavage, On additionne environ 0,5 pour cent de HCl concentré.
La masse devient complètement flaide.et le phénomène de peptisation se produit, cette dernière addition amenant le précipité de titane dans la forme- de 1 'hydrosol. Cet effet de dis-
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persion da. précipité de titane hydrolytiquement obtenu, peut également être produit par l1 addition de faibles quantités cltalcali oa de sels, par exemple du. titane' t ou en fait, par l'addition de' n'importe quelle substance qui diminae la tension superficielle de la phase liquide.
Toute nouvelle addition d'agents de peptisation a pour effet d'augmenter le degré de dispersion da gel.
Dans ces conditions, -il est aisé de déterminer la quan-
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tité cltagent de peptisation nécessaire pour produire le degré da dispersion désiré, suivant nr importe quel bat auquel le produit est destiné.
Lorsque le produit dispersé est séché ou déshydraté
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il peut être atilisé comme pigment en.- faisant avec de l'huile une pâte 'contenant. une variété de dimensions de
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particules , laqllelle pâte lorsqu'elle est appliquée comme peinture, donne âne couche exceptionnellement ad- hésive. La peptisation peut être effectuée avant, pen- dant o+près l'incorporation facultative de substances, telles que .BaSQ;4; habituellement employées comme matière de charge.
Un excellent produit spécialement approprié Pour être utilisé comme pigment, est -obtenu en associant les
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produits respectifs de Ilhydrolyse ou de la peptisation ci-dessus décrite. Ce produit associé ou combiné peut
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être obtenu, comme sait;
,
Une partie du. gel de préférence après l'avoir dé- barrassé par lavage du fer qui peut être présent et l'avoir passé au. filtre presse, est peptisée comme ci- dessus pour obtenir ainsi une solution colloïdale con- tenant, par exemple 400 à 450 grammes de TiO2 et environ 15 à 20 grammes de HCl par litre,
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1 Une âatre partie da gel, également de préférence d'abord neutralisée à l'aide d'une quantité convenable
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de NE ou. de Ua 2 80 3 et ensuite dilllée est alars mélan- gée avec le produit peptisé.
L'électrolyte (NN;)SE,TiTa2 4 2 4 3 formé dans l'opération de neutralisation, ou. le H2S04
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si le gel n'a pas été neatralisé, est laissé dans le gel dilué et une quantité dedla solution colloïdale de TiO2 ci-dessas mentionnée est alors additionnée. L'électro- lyte dans le gel dilué coagule le TiO2 colloïdal in sita sur les particules de gel et la masse associée est sépa- rée par filtration de la liqueur et ensaite séchée et calcinée de n'importe qu'elle manière.
Le gel dilué peat,
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toutefois$ être déparasse de ses dleotrolytea avant l'addition de la solution e olloidale , la coagulation da TiO2 colloidal de cette dernière étant effectaêe par exemple, par évaporation de l'eaa. Avant d'âtre associés le produit non peptisé et le produit peptisé peavent
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être l'onjoa l'aatre oa toas les deax, sèches et/oa calcinés et l'opération de leur mélange être facilitée par des moyens mécaniques.
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Le procédé ci-dessas a,%-posé peat être modifié. Bar 'exemple, la précipitation peat être effectuée à des pressions aatres que la pression atmosphérique et, si on le désire, la perte' d'eaa par évaporation pendant l'hydrolyse, peut être empêchée par une couche de paraf-M
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ne disposée à la surface de la solution.
Le demandeur a pa constater, que les produits obte- nus dans les différentes modifications apportées à la méthode d'introduction de la solution concentrée ini- tiale, sont nettement différents quank à leur degré de . blancheur, leur pouvoir de filtration et de décantation. et aussi, dans leurs propriétés piggentaires, etc.
Par exemple, lorsqu'on travaille à la manière suivant la- qaelle on forme le colloïde dans la solation par' l'intro- daction réglée de.la solution, concentrée, an arrêt oa passe soit de 5 minutes, pendant cette introduction, donne lien. à la production d'un précipité qui comprend deux fractions distinctes de structure physique diffé- rente et qai, par exemple, présentent des vitesses de décantations différentes. Les rendements en TiO2 préci- pité varient également clivant les modifications appor- tées à la méthode donnée en détail ci-dessus.
Par exem- ple, dans la modification comprenant an. arrêt dans l'in- troduction, on ne' peut obtenir qu'un rendement d'envi- ron 70 pour cent de TiO2.
Il est facile de choisir pour chaque cas particu- lier, en effectuant des expériences ,une méthode d'in- troduction qui corresponde au but visé et de reprodui- re ensuite nette méthode opératoire dans la pratique* sur une échelle industrielles et de garantir ainsi une grande constance des propriétés des produits obtenus.'
Le procédé comprenant l'obtention de particules colloïdales comme par exemple ci-dessus décrit, peut être appliqué non seulement à l'hydrolyse de solutions de titane, mais à d'autres solutions hydrolysables telles que des solutions de zirconium, de thorium, d'étain, de cérium, etc., et de plus,
ces méthodes sont également
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valides lorsque la précipation est effectuée en présen- ce d'autres substances destinées à servir par exemple comme constituants de pigments pour la peinture, de ma- tière de charge pour les industries du linoléum et du caoutchouc etc. (lesdites autres substances pouvant être da BaSO4, CaSO4,SiO2 et analagues) et avec lesquelles on désire'mélanger très intimement le'précipité prin- cipal. Ces substances peuvent être préparées dans le même.appareil dans lequel l'hydrolyse a lieu, ou sepa- rément.
REVENDICATIONS.
1. Un procédé pour produire des compososés oxygé- nés d'an métal du quatrième groupe, par hydrolyse d'une solution d'an sel du dit métal, caractérisé par ce que l'hydrolyse est effectuée en présence de particules colloidales d'un composé du dit métal.
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"Improvements in the preparation of titanium compounds and the like".
This invention relates to the preparation or ca fabrition oxides or hydroxides of titanium, da thoriam da zirconium or other metals da fourth group oa rare earths. The invention is particularly related to the preparation of these compounds in a form suitable for use in pigments or the like. The process comprises the hydrolytic treatment of solutions such as those of titanium oxide in sulfuric acid in the process of preparing precipitates, for example precipitas of titanium hydroxide, and the process also comprises the preparation of precipitates. further processing of hydrolytic products, in the bat to bring them, in whole or in part, to the state of colloidal dispersion.
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Said solutions' are, for example, obtained by the action of sulfuric acid on products on. titaniferous ores, such as ilmenite, containing titanium or the metal of which it is desired to have the compound and, before being subjected to hydrolysis, these solutions can, if necessary, be freed from impurities and also more or less large fractions of dissolved salts such as iron sulphate, magnesium sulphate etc., which they contain. In addition, ferric salts can be advantageously reduced to the state of ferrous salts ..1
The chemical composition of the solutions in question can vary within very wide limits.
From a theoretical point of view, the final equilibrium of these solutions, when they are subjected to the electrolytic dissociation carried out at a given temperature, and perfectly determined by the concentration of H2SO4 and, in the case of titanium solutions, by the ions of TiO2 present.
In practice, the time required to obtain the hydrolytic yield in question is very long and must of course be reduced to a minimum.
In known methods of hydrolysis of solutions of titanium oxide, for example by simple dilution, the solutions are brought to a previously determined acid concentration, for example when they are cold. They are then subjected to heating in various ways, such as boiling at atmospheric pressure or in vacuum, the volume being, in some cases, kept constant, using the reflux of the evaporated water or by adding fresh water. In all cases, the solutions subjected to hydrolysis are true cells and possess the homo-
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mogenity which characterized the Eristallold solutions.
The object of the present invention is to carry out the hydrolysis so as to obtain a rapid precipitation of the compound and moreover a satisfactory precipitate from the point of view of yield, filterability and susceptibility of said precipitate. 'to be brought to the state of a colloidal dispersion, this colloidal dispersion
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da precipitate obtainable at any desired degree.
The invention cona3.ste to prepare 1 titanium hydroxide oa analogues, by hydrolytic precipitation and is characterized in that the hydrolysis is carried out in a solution .in which is created a pronounced heterogeneity and the invention also consists, if desired, in dispersing, in whole or in part, the product obtained, by a process of peptization.
The invention also includes a method for
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preparing titanium oside oa hydroxide by hydrolytic precipitation, which consists in introducing a concentrated solution of titanium -in a predetermined quantity in another solution of lower concentration at a given temperature, this introduction being carried out so as to increase the acidity of the resulting mixed solution at a predetermined rate, while
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obtaining in the solo-tion, before and / oa during hydrolysis, colloidal particles of stractare physîclae and this, in an amount depending on the nature of the precipitate.
final and qualities which the latter is desired to present, the colloidal dispersion of this precipitate to any degree desired can be obtained by the addition of suitable peptizing agents.
The invention also consists in using as pig-
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ments and the like, the hydrolytic product obtained before or after the operation of colloidal dispersion or the product obtained in combination with a part of precipitate with a part of a colloidally dispersed product. For a better understanding of the invention, reference should first be made to an example showing the method followed to hydrolyze a solution of titanium, in the ordinary or known manner.
A titanium solution containing 200 grams of
TiO2 per liter and 500 grams of free H 2 Su 4 oa combined per liter, with titanium, is for example cold diluted to a concentration of 400 grams of H2SO4 and 160 grams of TiO2 per liter. Ordinarily,. this dilute solution is then heated and maintained at a temperature of about 100 ° C. and, by hydrolysis, gives the very low yield of 30 percent of precipitated TiO2, the time necessary to obtain this yield. ment being about 24 hours.
The product is roughly structured and settles, for example in oil, at a relatively high rate. It is pinkish in color and is little oa. not capable of being subjected to the sub-treatment as will be described below,
The applicant has found that if colloidal TiO2 prepared separately is added to the same dilute solation as in the example above, in an amount such that there are per liter approximately 30 grams of colloids in the resulting solation. and using exactly the same hydrolysis method, a yield of about 95 percent TiO2 is obtained, this yield being obtained increasingly in a much shorter time ie. in about 3 hours.
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It is not important to know / how or at what
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moment before hydrolysis, the colloidal fraction is brought into the solution. For example, it can be
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added to the dilution water, to the concentrated solution, or to the mixture, either before or after heating the latter.
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In one embodiment of the invention, the solution used has, for the sake of comparison, the same composition as that used in the first example above, è.! 'À.d. 200. 2010 granules and 50 grams of E-So. This solution is introduced hot at a temperature of 1000 to 110 0., in about a quarter
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of its own volume of boiling dteaa ^ and this at a uniform speed for a period of, for example, 10 minutes, a perfect mixture being ensured by stirring well, during this time, for about the first
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quarter of a minute. of 1 "introduction of the solution in the manner indicated above, a cloudiness is observed which, however, disperses and disappears with agitation,
The subsequent fractions of pine solution introduced in addition to the racidity of the resulting mixed solation increase, up to the final concentration of 400 grams of IL SO 4 per liter. table. below shows the change in acidity at different time intervals, since the beginning of the introduction of the concentrated hot solution, 400 volumes of the latter, having a con-
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centration of 500 grams of, H2SE 4- per Title and being added to 100 volumes of water. boiling.
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Temps- volâmes ILO + solo.- Acidity (grananes tien cenogntrée.% 80 free or combined with 4 stroke trio by
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<tb> liter <SEP>) .- <SEP> 2
<tb>
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¯¯¯¯¯ -, i 0 minates 100 vol .. (water) 1 minates 140. a 142, 8
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<tb> 2 <SEP> minutes <SEP> 180 <SEP> "<SEP> 222.2
<tb>
<tb> 5 <SEP> minates <SEP> 300 <SEP> "<SEP> 333.3
<tb>
<tb> 10 <SEP> minutes <SEP> 500 <SEP> "<SEP> 400.0
<tb>
After the introduction of the concentrated solution as above, the presence of colloidal TiO
2 is very marked and easily observed and it can moreover be quantitatively determined without difficulty at any stage of its development, by any well-known method (for example by taking a sample,
by cooling it and fixing its state, adding HCl and boiling to coagulate the colloidal TiO2 which can then be separated, washed and weighed). By keeping the solution at a temperature close to that of its boiling point, we can observe from the start, a gradual increase in its colloidal content and this increase is followed a little later, that is to say a few minutes later. , by coagulation or precipitation of TiO2. This precipitation worsens with time, and after 20 to 3 hours of heating, a TiO2 yield of about 80 to 95 per cent is obtained.
A test such as the above shows that before the start of coagulation or precipitation, the content of colloidal TiO2 amounts to about 30 grams per liter.
The product thus obtained. by hydrolysis, exhibits a fine uniform physical stractare; it is bulky and turns white, forms a good pigment and only settles very slowly, for example, in oil. The calcination has little oa. no effect on the properties mentioned above.
The oxygenate titanium hydrolytically precipitated in the above manner is in gel and can be colloldally dispersed. it can be treated with
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ammonia in sufficient quantity to neutralize the sulfuric acid contained in the precipitate. The ammonium sulfate formed is washed off. About 0.5 percent of concentrated HCl is added.
The mass becomes completely fluid. And the phenomenon of peptization occurs, this latter addition bringing the precipitate of titanium into the form of the hydrosol. This effect of dis-
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persion da. a hydrolytically obtained precipitate of titanium, can also be produced by the addition of small amounts of thalkali oa salts, for example. titanium or in fact by the addition of any substance which lowers the surface tension of the liquid phase.
Any further addition of peptizing agents has the effect of increasing the degree of dispersion of the gel.
Under these conditions, it is easy to determine the quantity
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The amount of peptizing agent needed to produce the desired degree of dispersion, depending on any bat for which the product is intended.
When the dispersed product is dried or dehydrated
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it can be used as a pigment by making a paste containing oil. a variety of dimensions of
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particles, which when applied as a paint, give an exceptionally adhesive coating. Peptization can be carried out before, during o + the optional incorporation of substances, such as .BaSQ; 4; usually used as a filler.
An excellent product especially suitable For use as a pigment, is obtained by combining the
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respective products of the hydrolysis or peptization described above. This associated or combined product may
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to be obtained, as knows;
,
Part of the. gel preferably after having washed it off any iron which may be present and having passed it through. filter press, is peptized as above to thereby obtain a colloidal solution containing, for example 400 to 450 grams of TiO2 and about 15 to 20 grams of HCl per liter,
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1 A further part of the gel, also preferably first neutralized with a suitable amount
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from NE or. of Ua 2 80 3 and then diluted is mixed with the peptized product.
The electrolyte (NN;) SE, TiTa2 4 2 4 3 formed in the neutralization operation, or. the H2S04
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if the gel has not been neutralized, is left in the diluted gel and a quantity of the colloidal solution of TiO2 mentioned above is then added. The electrolyte in the diluted gel coagulates the colloidal TiO2 in situ on the gel particles and the associated mass is separated by filtration from the liquor and then dried and calcined in any way.
The diluted gel peat,
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however $ be depleted of its dleotrolytea before the addition of the olloidal solution, the colloidal TiO2 coagulation of the latter being carried out for example, by evaporation of the eaa. Before hearth combined the non-peptized product and the peptized product peavent
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to be the onjoa the aatre oa toas the deax, dry and / oa calcined and the operation of their mixing be facilitated by mechanical means.
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The above process could not be modified. For example, precipitation can be carried out at pressures other than atmospheric pressure and, if desired, loss of water by evaporation during hydrolysis, can be prevented by a layer of paraf-M.
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not placed on the surface of the solution.
The applicant has noticed that the products obtained in the various modifications made to the method of introducing the initial concentrated solution are clearly different in their degree of quank. whiteness, their filtration and settling power. and also, in their pigmentary properties, etc.
For example, when working in the following manner, the colloid is formed in the solation by the controlled intro- duction of the concentrated solution, after stopping for 5 minutes, during this introduction, gives link. to the production of a precipitate which comprises two distinct fractions of different physical structure and qai, for example, exhibit different settling rates. The precipitated TiO2 yields also vary depending on the modifications made to the method given in detail above.
For example, in the modification comprising an. After stopping the introduction, only about 70 percent TiO 2 yield can be obtained.
It is easy to choose for each particular case, by carrying out experiments, an introduction method which corresponds to the intended aim and then to reproduce a clear operating method in practice * on an industrial scale and thus to guarantee great consistency in the properties of the products obtained. '
The process comprising obtaining colloidal particles as for example described above, can be applied not only to the hydrolysis of titanium solutions, but to other hydrolyzable solutions such as solutions of zirconium, thorium, tin, cerium, etc., and more,
these methods are also
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valid when the precipitation is carried out in the presence of other substances intended to serve, for example, as constituents of pigments for painting, as a filler for the linoleum and rubber industries etc. (said other substances possibly being BaSO4, CaSO4, SiO2 and analagues) and with which it is desired to mix the main precipitate very intimately. These substances can be prepared in the same apparatus in which the hydrolysis takes place, or separately.
CLAIMS.
1. A process for producing oxygenated compounds of a metal of the fourth group, by hydrolysis of a solution of an salt of said metal, characterized in that the hydrolysis is carried out in the presence of colloidal particles of a composed of said metal.