FR2607513A1 - Art varnish - Google Patents

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Abstract

Manufacture of varnish from a natural resin, preferably dammar resin, or else a wax, or else a mixture of resin and wax. The conversion of this resin, or of this wax, or of this mixture of wax and resin, by means of a process of double decomposition in an aqueous medium, makes it possible to obtain a resinate, or a cirate [lit. = "waxate"], or a ciro-resinate, or a resino-cirate, which has the desirable properties of a varnish. It can be employed mixed with water in the form of emulsion with an aqueous internal phase, which gives it still further very advantageous properties.

Description

La présente invention concerne la fabrication de vernis. The present invention relates to the manufacture of varnishes.

Les vernis selon l'invention sont particulièrement destinés à la peinture artistique et à la restauration des oeuvres d'art.The varnishes according to the invention are particularly intended for artistic painting and for the restoration of works of art.

Traditionnellements les vernis utilisés pour la teinture artistique et la restauration des peintures, sont fabriqués soit à partir de rési nes.naturelles, comme la résine dammar ou la résine mastic, soit à partir de résines artificielles ou synthétiques. Traditionally, the varnishes used for artistic dyeing and the restoration of paintings are made either from natural resins, such as dammar resin or mastic resin, or from artificial or synthetic resins.

L'unique avantage des résines artificielles ou synthétiques réside dans leur stabilité chimique. Cependant, dans le domaine de la restauration des peintures anciennes, les qualités esthétiques du vernis son: une exigence fondamentale. Or, seuls les vernis à base de résines naturelles étaient utilisés par les peintres, et les qualités esthétiques des vernis à base ds résines artificielles ou synthétiques sont très sensiblement différentes des qualités esthétiques des vernis à base de résines naturelles. The only advantage of artificial or synthetic resins lies in their chemical stability. However, in the field of restoring old paintings, the aesthetic qualities of the varnish are a fundamental requirement. However, only varnishes based on natural resins were used by painters, and the aesthetic qualities of varnishes based on artificial or synthetic resins are very significantly different from the aesthetic qualities of varnishes based on natural resins.

Dans la gamme des résines naturelles utilisées pour fabriquer les vernis à tableaux, la résine dmmar est la meilleure, car elle réunit au moins deux qualités essentielles : elle est peu acide, et elle jaunit peu. In the range of natural resins used to make table varnishes, dmmar resin is the best, because it combines at least two essential qualities: it is not very acidic, and it hardly turns yellow.

D'autre part elle est facilement réversible, ce qui est fondamental en res+ tauration. Cependant, elle est friable et cassante, et nécessite donc l'adjonction de plastifiants.On the other hand it is easily reversible, which is fundamental in restoration. However, it is brittle and brittle, and therefore requires the addition of plasticizers.

Aucun des vernis utilisés à ce jour ne présente l'ensemble des qualités qu'on souhaiterait pour un vernis. None of the varnishes used to date have all the qualities that one would like for a varnish.

La fabrication de verni. selon l'invention consiste à traiter une résine naturelle, de préférence la résine dammar, ou bien une cire, ou bien un mélange de résine et de cire. Une fois traités, la résine naturelle, la cire, ou le mélange de résine naturelle et de cire, possèdent les qualités souhaitables pour un vernis. X
On part d'une rési:ie, dammar de préférence ou de cire d'abeille nettoyée, ou d'un mélange de la résine et de cire, dans des proportions tres variables qui peuvent aller de façon continue depuis 070 de cire et IO/ó de résine, à I00 C,o' de cire et O' > de résine, selon l'utilisation et l'effet recherché.La cire permet notamment d'abaisser l'indice de réfraction du vernis final. De la quantité de cire ajoutée dépend donc l'aspect esthétique du vernis, qu'on peut ainsi controler avec une extrème souplesse.
The manufacture of varnish. according to the invention consists in treating a natural resin, preferably dammar resin, or else a wax, or else a mixture of resin and wax. Once treated, the natural resin, the wax, or the mixture of natural resin and wax, have the desirable qualities for a varnish. X
We start from a residue: ie, preferably dammar or from cleaned beeswax, or from a mixture of the resin and wax, in very variable proportions which can go continuously from 070 of wax and IO / ó of resin, at I00 C, o 'of wax and O'> of resin, depending on the use and the desired effect. The wax makes it possible in particular to lower the refractive index of the final varnish. The aesthetic appearance of the varnish therefore depends on the amount of wax added, which can thus be controlled with extreme flexibility.

D'autre part, la cire permet d'améliorer encore les propriétés chimiques et physiques du vernis final.Le mélange de cire et de résine, ou bien la résine seule, ou bien la cire seule, sont introduits dans un récipient contenant de l'eau très chaude. On ajoute peu à peu une base forte, soude ou potasse, jusqubà ce que la résine ou le cire ou le mélange des deux, soient dissous
c'est à dire, jusqu'à ce que la totalité des constituants saponifiables de la résine et d la cire soient transformés en savons, qui sont solubles dans l'eau. On ajoute un excès de base : la résine précipite, et décante, tandis que les impuretés sont dissoutes dans la base, qu'on jette ensuite.
On the other hand, the wax makes it possible to further improve the chemical and physical properties of the final varnish. The mixture of wax and resin, either the resin alone, or the wax alone, are introduced into a container containing very hot water. A strong base, soda or potash, is gradually added until the resin or wax or the mixture of the two is dissolved
that is, until all of the saponifiable constituents of the resin and the wax are transformed into soaps, which are soluble in water. An excess of base is added: the resin precipitates, and settles, while the impurities are dissolved in the base, which is then discarded.

On renouvelle cette opération : on ajoute de l'eau jusqu'à ce que le melange soit à nouveau dissous, on ajoute un excès de base, éliminée ensuite
Cette opération de purification est renouvellée autant de fois qu'il est nécessaire, jusqu'à ce que l'on obtienne une solution claire.
This operation is repeated: water is added until the mixture is dissolved again, an excess of base is added, then eliminated
This purification operation is repeated as many times as necessary, until a clear solution is obtained.

On introduit ensuite dans cette solution des sels d'un métal du groupe III de la classification.de Mendéléievs comme l'aluminium,. peu à peu. I1 se forme des savons d'aluminium, et les constituants principaux du produit final obtenu sont, soit un résinate d'aluminium si l'on est parti de résine soit un cirate d'aluminium, si l'on est parti de cire, soit un ciro-rési nate , ou un résino-cirate d'aluminium, ou un mélange des deux, si l'on est parti d'un mélange de résine et da cire.Après neutralisation, purification decantation et filtration, le produit final est prêt à hêtre utilisé comme base d'une gamme de vernis; I1 peut-etre mélangé à de l'eau pour former une émulsion à phase interne aqueuse, stable. En effet, les savons métalliques permettent de former des émulsions à phase interne aqueuse, stables.De 1 quantité d eau ajoutée (de 0 % d'eau pour IOyo de résinate, decirate, ou de ciro-résinate ou résino-cirate, jusqu'à I/2 d'eau et I/2 de résinate ou cirate ou résino-cirate o u ciro-résinate), dépend le pouvoir de pénétration du vernis, qu'on peut ainsi controler finement, en fonction des tableaux à traiter. D'autre part, le vernis obtenu, hydrophobe, constitue une excel-.. Then introduced into this solution salts of a metal from group III of the classification.de Mendéléievs such as aluminum. gradually. I1 forms aluminum soaps, and the main constituents of the final product obtained are either an aluminum resinate if one started with resin or an aluminum cirate if one started with wax, or a ciro-resi nate, or an aluminum resino-cirate, or a mixture of the two, if one started with a mixture of resin and wax. After neutralization, purification, settling and filtration, the final product is ready beech used as the basis for a range of varnishes; It can be mixed with water to form an emulsion with an aqueous, stable internal phase. Indeed, metallic soaps make it possible to form emulsions with an aqueous internal phase, stable. From 1 amount of water added (from 0% water for IOyo of resinate, decirate, or ciro-resinate or resino-cirate, up to to I / 2 of water and I / 2 of resinate or cirate or resino-cirate or ciro-resinate), depends the penetration power of the varnish, which can thus be finely controlled, depending on the tables to be treated. On the other hand, the hydrophobic varnish obtained constitutes an excellent ..

-lente protection vis à vis du milieu extérieur, notamment de l'humidité.- slow protection with respect to the outside environment, in particular humidity.

Le vernis est utilisé en dilution dans un solvant traditionnel, comme l'essence de térébenthine.The varnish is used in dilution in a traditional solvent, such as turpentine.

Exemple I
Dans un récipient rempli de 4 litres d'eau très chaude, on verse de la soude On introduit dans ce milieu porté à ébullition un mélange constitué de I kilogramme de résine dammar et 3oog de cire d'abeille purifiée. Le mélange se dissout. On ajoute de la soude peu à peu jusqu'à ce que la dissolution soit complète, c'est à dire jusqu'à ce que tous les constituants saptfiables de la cire et de la résine soient transformés en savons de sodium. On ajoute un excès de base : le mélange décante, et les impuretés sont dissoute dans la soude. On jette le liquide. On renouvelle cette opération autant de fois qu'il est nécessaire.On ajoute alors dans le milieu des sels d'aluminium à l'état sec : sulfate d'aluminium, jusqu' à ce que tous les savons soient transformés en savons d'aluminium.
Example I
Soda is poured into a container filled with 4 liters of very hot water. A mixture consisting of I kilogram of dammar resin and 3oog of purified beeswax is introduced into this boiling medium. The mixture dissolves. Soda is added little by little until the dissolution is complete, that is to say until all the saptifiable constituents of the wax and of the resin are transformed into sodium soaps. An excess of base is added: the mixture settles, and the impurities are dissolved in soda. We throw the liquid away. This operation is repeated as many times as necessary. Then add aluminum salts in the medium in the dry state: aluminum sulphate, until all the soaps are transformed into aluminum soaps. .

Quand ceux-ci précipitent, on jette le liquide, et on élimines par lavage dans l'eau bouillante, les sels d'aluminium en excès. On renouvelle cette opération autant de fois qu'il est necessaire, puis on controle l'aci dité du milieu, et on neutralise l'acide sulfurique qui nj r se former au cours de la réaction. Le produit obtenu est dissous dans l'essence de térébenthine, puis filtré, puis utilisé comme vernis dont on peut régler la capacité d- pénétration par adjonction d'eau. When these precipitate, the liquid is discarded, and the excess aluminum salts are washed off in boiling water. This operation is repeated as many times as necessary, then the acidity of the medium is checked, and the sulfuric acid which neutralizes is formed during the reaction. The product obtained is dissolved in turpentine, then filtered, then used as a varnish, the penetration capacity of which can be adjusted by adding water.

Le vernis obtenu est
-très stable optiquement et neutre
-il ne necessite pas l'adjonction de plastifiants.
The varnish obtained is
-very optically stable and neutral
-it does not require the addition of plasticizers.

-il est d'une très grande solidité mécanique. -It has a very high mechanical strength.

-il offre une excellente résistance aux ultra-violet. -it offers excellent resistance to ultraviolet.

-il est réversible facilement. -it is easily reversible.

-les savons de résine étant formés de molécules plus grosses que la résine elle-m8mes ils sont donc plus épais, et pénètrent moins dans la couche picturale, d'autant moins que ce vernis peut-ttre employé en émulsi- à à phase interne aqueuse.  -the resin soaps being formed from molecules larger than the resin itself they are therefore thicker, and penetrate less in the pictorial layer, all the less since this varnish can be used in emulsi- to with internal aqueous phase .

-en effet, les savons de métaux permettent la formation d'émulsion à phase interne aqueuse, stables. Le vernis, plus épais, est appliqué en couche plus homogène, d'une très grande régularité. D'autre part, à 1' état d'émulsion, le vernis ainsi fabriqué constitue une excellente protection vis à vis du milieu extérieur, de l'humidité.  indeed, metal soaps allow the formation of emulsion with an aqueous internal phase, which are stable. The thicker varnish is applied in a more homogeneous layer, with very regularity. On the other hand, in the emulsion state, the varnish thus produced constitutes excellent protection with respect to the external environment and humidity.

Claims (5)

REVENDICATIONS I) Fabrication de vernis, particulièrement destinés à la peinture artistique et à la restauration des oeuvres d'art, caractérisée en ce qu'elle consiste à traiter une résine naturelle, de préférence la résine dammar, ou bien une cire, ou bien un mélange de résine naturelle et de cire, par un procédé de décomposition double en milieu aqueux, en introduisant cette résine, ou cette cire, ou ce mélange de cire et de résine, dans une solution basique, telle qu'une solution de soude ou de potasse en milieu aqueux, en portant le milieu à ébullition, en rajoutant de la base jusqu'à ce que tous les constituants saponifiables de cette résine,de cette cire, ou de ce mélange de cire et de résine soient saponifiés, en rajoutant un excès de base, en laissant décanter, en éliminant le liquide, et en renouvelant cette opération d- purification jusqu'à ce que la solution obtenue soit claire, en faisant réagir sur cette solution des sels de métaux du groupe III de la classification de Mendéleiev, jusqu'à ce que tous les savons soient transformés en savons de ce métal du groupe III de la classification de brendélei < - ev, en rajoutant un. excès de ces sels métalliques, en laissant décanter le résinate, ou le cirate, ou le ciro-résinate, ou le résino-cirate, qui s'est formé au oours de la rection, en purifiant ce résinate, ce cirate, ce ci ro-résinaie ou ce résino-cirate en milieu aqueux, en neutralisant le milieu, et en filtrant le produit obtenu.I) Manufacture of varnishes, particularly intended for artistic painting and for the restoration of works of art, characterized in that it consists in treating a natural resin, preferably dammar resin, or else a wax, or else a mixture of natural resin and wax, by a process of double decomposition in an aqueous medium, by introducing this resin, or this wax, or this mixture of wax and resin, in a basic solution, such as a solution of soda or potash in an aqueous medium, bringing the medium to a boil, adding base until all the saponifiable constituents of this resin, of this wax, or of this mixture of wax and of resin are saponified, by adding an excess of base, leaving to settle, eliminating the liquid, and repeating this purification operation until the solution obtained is clear, by reacting on this solution metal salts of group III of the Mendeleev classification, up to '' so that all the soaps are transformed into soaps of this metal of group III of the classification of brendelei <- ev, by adding one. excess of these metal salts, leaving the resinate, or the cirate, or the ciro-resinate, or the resino-cirate, which has formed during the rection to settle, by purifying this resinate, this cirate, this ci ro -resina or this resino-cirate in an aqueous medium, neutralizing the medium, and filtering the product obtained. 2) Fabrication selon la revendication I, caractérisée en ce que les proportions de la cire et d3 la résines dans le mélange de cire et de résine, peuvent varier de façon continue entre 0% de cire et IOp de résine, et fOO % de cire et 0% de résine.2) Manufacturing according to claim I, characterized in that the proportions of the wax and d3 the resins in the mixture of wax and resin, can vary continuously between 0% of wax and IOp of resin, and fOO% of wax and 0% resin. 3) Fabrication selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée en ce que lerésinate, ou le cirate, ou le ciro-résinate, ou le résino-cirate obtenu, est utilisé sous forme d'émulsion à phase interne aqueuse.3) Manufacture according to any one of the preceding claims, characterized in that leresinate, or the cirate, or the ciro-resinate, or the resino-cirate obtained, is used in the form of an emulsion with an aqueous internal phase. 4) Fabrication selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que la quantité d'eau ajoutée varie de façon continue entre Q: d'eau et oOSo de résinate, cirate, résino-cirate au ciro-résinate, et4) Manufacture according to any one of the preceding claims, characterized in that the quantity of water added varies continuously between Q: of water and oOSo of resinate, cirate, resino-cirate with ciro-resinate, and I/2 d'eau et 1/2 de résinate, cirate,.résino-cirate ou ciro-résinate. I / 2 of water and 1/2 of resinate, cirate, .resino-cirate or ciro-resinate. 5) Fabrication selon l'une quelconque des revendications précédentes, carac- térisé en ce que le produit final obtenu est utilisé en dilution dans un solvant traditionnel, comme l'essence de térébenthine. 5) Manufacture according to any one of the preceding claims, characterized in that the final product obtained is used in dilution in a traditional solvent, such as turpentine.
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ES2192987A1 (en) * 2002-02-19 2003-10-16 Univ Valencia Politecnica Stable oil and resin based paint consists of essential solvents, resins and oils and e.g. emulsifiers and water with acid esters
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