AT409860B - Verfahren zur herstellung eines zumischstoffes für mischzemente sowie vorrichtung zur durchführung dieses verfahrens - Google Patents

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AT409860B
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Description


   <Desc/Clms Page number 1> 
 



   Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung eines Zumischstoffes für Misch- zemente mit guter Frühfestigkeit sowie auf eine Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens. 



   Abraummaterial, Bauschutt und insbesondere beim Abbruch von Gebäuden anfallende Asbest- fasern enthaltende Bestandteile werden bisher in der Regel verhaldet. Versuche, derartige Materia- lien in einem Drehrohrofen bei der Klinkerherstellung mitzuverarbeiten, scheitern zumeist daran, dass überaus feinkörnige bzw. staubförmige Bestandteile nicht eingebunden werden können, son- dern vielmehr mit den Brennerabgasen einen Drehrohrofen ungehindert passieren. Dies gilt insbe- sondere für   Eternitabfälle   bzw. zerkleinertes Abbruchmaterial, welche Asbestfasern als Beschich- tung oder als Platten enthielten. 



   Die Erfindung zielt nun darauf ab, derartiges Bauabbruchmaterial sowie in grossen Mengen an- fallende Waschschlämme aus der Kiesgewinnung und insbesondere auch Alt-Feuerfestmaterial einer wirtschaftlichen Verwendung zuzuführen und zielt insbesondere darauf ab, einen Zumisch- stoff für Mischzemente zu schaffen, welcher auch beim Einsatz von hohen Mengen derartiger Zumischstoffe vorteilhafte Produkteigenschaften und insbesondere eine verbesserte Frühfestigkeit ergibt. 



   Zur Losung dieser Aufgabe besteht das erfindungsgemässe Verfahren im wesentlichen darin, dass Rohmaterial ausgewählt aus der Gruppe Bauschutt, Altglas, Ton, Mergel, Alt-Feuerfestmate- rial, Kraftwerksflugasche, Müllpyrolysate, Schlacken aus der Buntmetallurgie und Stahlherstellung, Eternit- bzw. Asbestplatten oder-fasern, Hafenschlamm, Bergwerksabraum, alkalihältige Klinker- ofen-Bypass-Stäube und/oder Waschschlamm aus der Kiesgewinnung in einem Schmelzzyklon aufgeschmolzen wird und anschliessend einer Granulation unter Ausbildung eines glasigen Produk- tes unterworfen wird.

   Die Verwendung eines Schmelzzyklones erlaubt es auch überaus feinkörnige und staubförmige Bestandteile unmittelbar in die Schmelze einzubinden, wobei insbesondere Asbestabfälle an der klebrigen Oberfläche der Schmelzepartikel rasch adsorbiert werden und damit aus dem Abgasstrom des Schmelzzyklones sicher entfernt werden können. Staubförmige und feinstkörnige Partikel können somit in einem derartigen Schmelzzyklon vergleichbar einer nassen Staubwäsche in die Schmelze eingebunden werden und eingesetzt werden Demgegenüber würde der Einsatz derartigen Feinststaubes im Klinkerofen zu einer übermässigen Belastung der Brenner- abgase des Klinkerofens führen.

   Dadurch, dass nun die aufgeschmolzenen Partikel einer Granulati- on unter Ausbildung eines glasigen Produktes unterworfen werden, kann nun überraschend ein glasiges Bindemittel mit einem Glasgehalt von über 95 Gew % erzielt werden, dessen Einsatz als Zumischstoff zu Kompositzementen bzw Mischzementen auch in Mengen von bis zu 50 Gew.% überraschenderweise noch Frühfestigkeitswerte ergibt, welche deutlich höher liegen als Ver- gleichswerte mit guter Hochofenschlacke Bei einer   Mahlfeinheit   von 4900 m2/g nach   Blaine   konn- ten in einem Gemisch von 22 Gew.% Puzzolan, 42 Gew.% des erfindungsgemäss herstellbaren Zumischstoffes, 2 Gew.% Gipsund Restklinker Druckfestigkeitswerte nach 2 Tagen von 6 N/mm2, nach 7 Tagen von 18 N/mmund nach 28 Tagen von 46 N/mm2 erzielt werden.

   Anstelle von Puz- zolanen konnte auch gemahlenes Altglas eingesetzt werden. Derartig hohe Frühfestigkeitswerte sind im Vergleich zu anderen Zumischstoffen, wie beispielsweise Hochofenschlacke als überra- schend zu bezeichnen, wobei das erfindungsgemässe Verfahren sich durch besonders geringe spezifische C02-Emission aufgrund des wesentlich geringeren Kalzinationsaufwandes und gerin- gen Wärmeverbrauch auszeichnet, da die exotherme Schmelzenthalpie, d. h die Neutralisations- wärme von CaO und SiO2 genutzt werden kann und eine überraschend gute Mahlbarkeit nach der Verglasung bei der Granulation mit geringem Energieaufwand festgestellt werden konnte. 



   Mit besonderem Vorteil wird das erfindungsgemässe Verfahren so durchgeführt, dass die Roh- materialschmelze aus einem Gemisch hergestellt wird, dessen Basizität (CaO/Si02) zwischen 0,3 und 1,2, der A102-GEhalt auf 2 bis 11 Gew.%, die Summe Na20 + K20 auf 0,5 bis 3 Gew.%, der   MgO-Gehalt   auf 3 bis 15 Gew % und der Fe203-Gehalt auf 1 bis 4,5 Gew. % eingestellt wurden, wobei ein derartiges Gemisch entweder durch geeignete Auswahl aus den vorgeschlagenen Roh- materialien erhalten werden kann, oder unmittelbar beispielsweise der Zusammensetzung üblichen Waschschlammes aus der Kiesgewinnung entspricht. 



   Mit Vorteil wird das erfindungsgemässe Verfahren so durchgeführt, dass die Schmelze unter Druckabschluss erschmolzen wird und in den Schmelzzyklon Heisswind mit Temperaturen zwischen 600  C und 1200  C eingeblasen wird, wobei Schlackentemperaturen in der Grössenordnung von etwa 1450  C vor der Granulation erzielt werden 

 <Desc/Clms Page number 2> 

 
Um ein rasches und sicheres Aufschmelzen unter Nutzung der exothermen Schmelzenthalpie zu ermoglichen, wird mit Vorteil so vorgegangen, dass das Rohmaterial auf eine maximale Korn- grösse von dmax = 2mm zerkleinert eingesetzt wird. Die Schmelze kann in beliebiger Weise granu- liert werden, wobei bei Verwendung einer Siedewassergranulation fein poröses Material mit hervor- ragender Mahlbarkeit erzielt wird.

   Das schmelzflüssige Material kann aber auch beispielsweise mit 2,5 Nm3 Luft pro kg Schmelze granuliert werden, wobei aufgrund der niedrigen Basizität bei Ver- wendung von Waschschlamm aus der Kiesgewinnung das Material in beiden Fällen röntgen- amorph und praktisch 100 % verglast anfällt. Im Falle einer Basizität   C/S   von > 0,7 ist aber eine Luftgranulation nicht geeignet, um die gewünschte Feinheit und Korngrösse zu erzielen. 



   Mit Vorteil wird das Verfahren so durchgeführt, dass die Schmelze aus dem Schmelzzyklon in einen Schlackentundish oder Vorherd eingebracht und aus diesem der Granulation zugeführt wird, wobei in einem derartigen Schlackentundish oder Vorherd erforderlichenfalls Korrekturstoffe zuge- setzt werden und weiteres Material mit niedrigerem Schmelzpunkt aufgeschmolzen werden kann. 



   Die erfindungsgemässe Vorrichtung zur Durchführung dieses Verfahrens ist im wesentlichen durch einen Schmelzzyklon, dessen Kopf über einen Schwebegaswärmetauscher oder einen Wir- belschichtreaktor mit einem Zyklonabscheider und dessen Austragsöffnung für die Schmelze mit einem Tundish oder Vorherd druckfest verbunden ist, wobei an den Schmelzzyklon Leitungen für das Einblasen von körnigem Rohmaterial und Heisswind angeschlossen sind, gekennzeichnet. Der Schmelzzyklon erlaubt hiebei die sichere Einbindung von Feinststaub bzw. im Gasstrom leicht förderbaren Materialien, wobei die Verwendung eines Schwebegaswärmetauschers am Kopf des Schmelzzyklones den Anteil an Feststoffen, welcher tatsächlich im Schmelzzyklon aufgeschmolzen wird, weiter erhöht.

   Die Anordnung eines Schwebegaswärmetauschers bzw. eines Wirbelschicht- reaktors ermöglicht auch eine weitere Nutzung der Abwärme des Prozesses, wobei durch Zufuhr von Verbrennungsluft in das Steigrohr des Schwebegaswärmetauschers bzw. in die Wirbelschicht des Wirbelschichtreaktors die Gesamt-Wärmebilanz verbessert werden kann. Beispielsweise ent- hält die Feinfraktion von Bauschutt (d 8 mm) einen Anteil an brennbaren Bestandteilen von bis zu 
18 %, sodass ein optimaler Ausbrand in der Wirbelschicht erfolgt. Die Grobfraktion des Bauschutts kann in diesem Fall beispielsweise als Kies-Ersatz im Beton eingesetzt werden. 



   Das Einsatzmaterial kann bei entsprechender maximaler Korngrösse von etwa 2 mm in einfa- cher Weise in den Schmelzzyklon eingeblasen werden, wobei im Schmelzzyklon Temperaturen von etwa 1500  C erzielt werden können. Die zusätzliche Verwendung eines Zyklonabscheiders erlaubt Überkorn im Kreislauf zu führen, wobei mit Vorteil die Ausbildung so getroffen ist, dass der 
Zyklonabscheider eine Austragschleuse für Grobkorn aufweist, welche über eine Rezirkulations- leitung mit dem Schmelzzyklon verbunden ist.

   Die aus dem Zyklonabscheider abgezogene Gas- menge kann mit Vorteil in einfacher Weise gereinigt werden, wobei die erfindungsgemässe Vorrich- tung mit Vorteil so weitergebildet ist, dass der Gasraum des Zyklonabscheiders mit einem Fein- staubfilter verbunden ist und dass der im Feinstaubfilter abgeschiedene Feinstaub mit einer mit der 
Heisswindleitung des Schmelzzyklons verbindbaren Austragsleitung in Verbindung steht. Das im 
Feinstaubfilter anfallende Material kann bei entsprechender Dimensionierung des Schwebegas- wärmetauschers und Auslegung des Zyklonabscheiders in Abhängigkeit von den gewählten Ein- satzstoffen Feinststaub ergeben, welcher sich in hohem Masse aus Chloriden oder Schwefelverbin- dungen zusammensetzt, sodass die Möglichkeit geschaffen wird hier einen entsprechenden Bypass vorzusehen und Übermengen dieser Materialien aus dem Kreislauf zu entfernen.

   Prinzipiell lässt sich der Feinststaub aus dem Feinstaubfilter aber auch gemeinsam mit Heisswind wiederum in den 
Schmelzzyklon rückführen, sodass die Feststoffe nahezu vollständig im Kreislauf geführt werden können und ein gefahrloses Abgas gebildet wird. 



   Die Granulation selbst kann nach beliebigen bekannten Verfahren vorgenommen werden, wo- bei hier neben der Siedewassergranulation und der Granulation mit Kaltluft auch eine Granulation mit Dampf oder Kaltwasser vorgenommen werden kann, um eine entsprechende hohe Verglasung sicherzustellen. 



   Die Erfindung wird nachfolgend anhand eines Verfahrensbeispieles näher erläutert. 



   Waschschlamm aus der Kiesgewinnung wurde getrocknet, kalziniert und ohne weitere Zusätze direkt verschlackt. Die 1450  C heisse Schlacke wurde in einer Siedewassergranulation zu fein porosem Material mit hervorragender Mahlbarkeit abgeschreckt. Eine weitere Teilmenge der schmelzflüssigen heissen Schlacke wurde mit 2,5 Nm3 Luft pro kg Schmelze granuliert.

   Die chemi- 

 <Desc/Clms Page number 3> 

 sehe Zusammensetzung der Schlacke ergab folgende Richtanalyse: 
 EMI3.1 
 
<tb> Komponente <SEP> Anteil <SEP> (%)
<tb> 
<tb> siO2 <SEP> 56
<tb> 
<tb> 
<tb> AI203 <SEP> 2,7
<tb> 
<tb> 
<tb> Fe203 <SEP> 1,5
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> CaO <SEP> 28
<tb> 
<tb> 
<tb> MgO <SEP> 10
<tb> 
<tb> 
<tb> S03 <SEP> 0,1
<tb> 
<tb> 
<tb> K20 <SEP> 1
<tb> 
<tb> 
<tb> Na20 <SEP> 0,3
<tb> 
<tb> 
<tb> 
<tb> C/S-Basizität <SEP> 0,5
<tb> 
 Aufgrund der niedrigen C/S-Basizität erstarrte das Material in beiden Fällen röntgenamorph und praktisch 100 % glasartig. 



   Mit dem erhaltenen Produkt, welches auf eine Feinheit von 4900 cm2/g nach Balne vermahlen wurde, wofur 38 KWh/t aufgewandt wurden, wurden in der Folge Kompositzemente hergestellt, d. h. 



  Mischungen aus dem erhaltenen Material, Puzzolanen und/oder gemahlenem Altglas, Klinker und Gips. Die Proben für die Festigkeitsprüfungen wurden nach EN 196-1 mit einem Wasser/Zement- verhältnis von 0,5 hergestellt. Die untersuchte Zusammensetzung wies einen Gehalt an 22 Gew % Puzzolan, 42 Gew.% des verglasten Verfahrensproduktes, 2 Gew.% Gips und Rest Klinker auf Mit einem derartigen Kompositzement wurde nach 2 Tagen eine Druckfestigkeit von 6 N/mm2, nach 7 Tagen 18 N/mm2 und nach 28 Tagen 46 N/mm2 gemessen und es wurde daher eine hohe Früh- festigkeit festgestellt. 



   Das Verfahrensprodukt reagierte sowohl   puzzolanisch   als auch hydraulisch, wobei bei   A1203-   Gehalten von über 5 Gew.% auch eine sulfatische Anregung mit höheren Gipsanteilen möglich ist, wodurch der Klinkeranteil weiter reduziert werden kann. 



   Die Erfindung wird weiters nachfolgend anhand eines in der Zeichnung schematisch dargestell- ten Beispieles eines zur Durchführung des   erfindungsgemassen   Verfahrens geeigneten Vorrichtung naher erlautert. In dieser zeigt Fig. 1 eine erste Ausbildung der erfindungsgemässen Vorrichtung und Fig. 2 einen Ausschnitt der Fig. 1 in einer abgewandelten Ausbildung 
In Fig 1 ist mit 1 ein Schmelzzyklon bezeichnet, auf welchen Rohmaterial über die Leitungen 2 bzw. 3 chargiert wird. Über die Leitung 4 wird Brennstoff und Forderluft zugeführt, wobei je nach Art des Rohmateriales die Zufuhr des   Rohmatenales   in den Kopf 5 des Schmelzzyklones 1 oder aber in einen mit dem Kopf 5 verbundenen Schwebegaswärmetauscher 6 erfolgen kann Als maximale Korngrosse des Rohmateriales wird 2 mm vorgegeben. 



   An den Schwebegaswärmetauscher 6 schliesst ein Zyklonabscheider 7 an, aus welchem über eine Schleuse 8 Überkorn über die Leitung 9 ausgetragen und in eine Heisswindleitung 10 einge- bracht werden kann. Die Heisswindleitung für den Heisswind mit Temperaturen zwischen 600  und 1200  C ist wiederum an den Kopfbereich 5 des Schmelzzyklones 1 angeschlossen, wobei Heiss- wind als Transportmedium für das über die Leitung 9 zugefuhrte Grobkorn eingesetzt wird. 



   Aus dem Zyklonabscheider wird über eine Leitung 11Gas ausgebracht und einem Feinstaubfil- ter 12 zugeführt. Das gereinigte Abgas kann bei Temperaturen von etwa 300  C über die Leitung 13 abgezogen werden. Aus dem Feinstaubfilter wird Staub über die Schleuse 14 in eine Leitung 15 ausgetragen, welche wiederum mit der Heisswindleitung 10 verbunden werden kann Wenn hohe Mengen an chloridhältigem oder schwefelhaltigem Material anfallen, kann zusätzlich die Möglich- keit geschaffen werden einen entsprechenden Bypass vorzusehen, wofür eine Leitung 16 fur den Austrag derartiger Übermengen in einen Auffangbehälter 17 angeordnet ist 
Die Schmelze des Schmelzzyklones gelangt in einen Tundish 18, wobei die Mündung des Schmelzzyklones unterhalb der Badoberflache 19 der Schmelze im Tundish 18 mündet, sodass ein druckfester Verschluss gewährleistet ist.

   Die Austragsöffnung für die Schmelze 20 ist mit einem üblichen Stopfen 21, welcher in Richtung des Doppelpfeiles 22 höhenbeweglich ist, verschliessbar 

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 und mündet in einen schematisch mit 23 angedeuteten Granulator. Aus dem Granulator kann das Granulat über eine Schurre 24 in einen entsprechenden Auffangbehälter 25 ausgebracht werden. 



  Der Schlackentundish kann in beliebiger Weise beheizt sein und als Vorherd eingesetzt werden. 



  Der Granulator 23 kann beliebig ausgebildet sein, wobei neben einer Siedewassergranulation oder Kaltwassergranulation auch mit Kaltluft oder Dampf granuliert werden kann. Das über die Schurre 24 abgezogene Material weist einen Glasgehalt von über 95 Gew. % auf. Bei Einsatz von Wasch- schlamm aus der Kiesgewinnung wurde ein spezifischer Wärmeverbrauch von ca. 2,7 MJ/kg Gra- nulat ermittelt. 



   In Fig. 2 ist wiederum ein Schmelzzyklon 1 ersichtlich, auf welchen Rohmaterial über die Lei- tungen 2 bzw. 3 chargiert wird. Über die Leitung 3 wird auch Brennstoff und Heisswind zugeführt, wobei je nach Art des Rohmatenales die Zufuhr des Rohmatenales in den Schmelzzyklon 1 oder aber in einen mit dem Kopf des Schmelzzyklones 1 verbundenen Wirbelschichtreaktor 26 erfolgen kann. An den Wirbelschichtreaktor 26 ist eine Leitung 27 für die Zufuhr von Verbrennungsluft angeschlossen, sodass durch Verbrennung der im Rohmaterial enthaltenen brennbaren Anteile die Gesamt-Wärmebilanz verbessert werden kann. An den Wirbelschichtreaktor 26 schliesst wiederum ein Zyklonabscheider 7 an, aus welchem über eine Schleuse 8 Überkorn über die Leitung 9 ausge- tragen und dem Wirbelschichtreaktor 26 bzw. dem Schmelzzyklon 1 zugeführt werden kann.

   Ana- log zur Ausbildung gemäss Fig. 1 kann aus dem Zyklonabscheider über eine Leitung 11Gas ausge- bracht und einer weiteren Filterung zugeführt werden. 



   Falls Stahlschlacke zur C/S-Korrektur eingesetzt wird, kann das darin enthaltene Cr (Chrom) über einen Oxidationsvorgang im Schlackentundish im gebildeten Spinel ("Magnetit") auslaugbe- ständig eingebunden werden. Der Magnetit kann aber auch nach dem Schlacken-Mahlvorgang oder einer Mikro-Granulierung magnetisch aus dem Schlackenstaub entfernt werden. 



   Die Abwärme der Heissgase kann gewünschtenfalls rückgewonnen werden, wobei der Energie- einsatz verringert werden kann, wenn Asphalt aus Strassenabbruchmaterial eingesetzt wird. In vorteilhafter Weise kann der Asphalt hierbei als Brennstoff in die Wirbelschicht eingebracht wer- den. Möglich ist in diesem Fall aber auch die Vermischung von Asphalt mit Altölen, Alt-Lösungs- mittel, schweren und mittleren Heizöl-Derivaten oder   Ölraffinerierückständen   aus der Erdöl-Destil- lation. Der Asphalt kann aber auch in eine vergasend betriebene Wirbelschicht eingebracht wer- den, wobei H2/CO-reiches, heisses Abgas entsteht, welches dem Schmelzzyklon teilweise als Brennstoff zugeführt werden kann. Der Energieüberschuss kann zur Trocknung bzw. Vorwärmung des Rohmateriales verwendet werden. 



   PATENTANSPRÜCHE: 
1. Verfahren zur Herstellung eines Zumischstoffes für Mischzemente mit guter Frühfestigkeit, dadurch gekennzeichnet, dass Rohmaterial ausgewählt aus der Gruppe Bauschutt, Altglas, 
Ton, Mergel, Alt-Feuerfestmaterial, Kraftwerksflugasche, Müllpyrolysate, Schlacken aus der Buntmetallurgie und Stahlherstellung, Eternit- bzw.

   Asbestplatten oder-fasern, Hafen- schlamm, Bergwerksabraum, alkalihältige Klinkerofen-Bypass-Stäube und/oder Wasch- schlamm aus der Kiesgewinnung in einem Schmelzzyklon aufgeschmolzen wird, wobei die 
Rohmaterialschmelze aus einem Gemisch hergestellt wird, dessen Basizität   (CaO/Si02)   zwischen 0,3 und 1,2, der A1203-Gehalt auf 2 bis 11 Gew.%, die Summe Na20 + K20 auf 
0,5 bis 3 Gew. %, der MgO-Gehalt auf 3 bis 15 Gew. % und der Fe203-Gehalt auf 1 bis 
4,5 Gew.% eingestellt wurden und dass die Rohmaterialschmelze anschliessend einer Gra- nulation unter Ausbildung eines glasigen Produktes unterworfen wird.

Claims (1)

  1. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Schmelze unter Druckab- schluss erschmolzen wird und in den Schmelzzyklon Heisswind mit Temperaturen zwischen 600 C und 1200 C eingeblasen wird.
    3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Rohmaterial auf ei- ne maximale Korngrösse von dmax = 2mm zerkleinert eingesetzt wird.
    4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1,2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Schmelze aus dem Schmelzzyklon in einen Schlackentundish oder Vorherd eingebracht und aus diesem der Granulation zugeführt wird <Desc/Clms Page number 5> 5. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 4, gekenn- zeichnet durch einen Schmelzzyklon (1), dessen Kopf (5) über einen Schwebegaswarme- tauscher (6) oder einen Wirbelschichtreaktor mit einem Zyklonabscheider (7) und dessen Austragsöffnung für die Schmelze (20) mit einem Tundish (18) oder Vorherd druckfest ver- bunden ist, wobei an den Schmelzzyklon (1) Leitungen (2,3,4) für das Einblasen von kor- nigem Rohmaterial und Heisswind angeschlossen sind.
    6. Vorrichtung nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Zyklonabscheider (7) eine Austragschleuse (8) fur Grobkorn aufweist, welche über eine Rezirkulationsleitung (10) mit dem Schmelzzyklon (1) verbunden ist.
    7. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass der Gas- raum des Zyklonabscheiders (7) mit einem Feinstaubfilter (12) verbunden ist und dass der im Feinstaubfilter (12) abgeschiedene Feinstaub mit einer mit der Heisswindleitung (10) des Schmelzzyklons (1) verbindbaren Austragsleitung (15) in Verbindung steht.
    HIEZU 2 BLATT ZEICHNUNGEN
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