AT403060B - Verfahren und vorrichtung zur aufarbeitung von wolframschrott - Google Patents
Verfahren und vorrichtung zur aufarbeitung von wolframschrott Download PDFInfo
- Publication number
- AT403060B AT403060B AT0038395A AT38395A AT403060B AT 403060 B AT403060 B AT 403060B AT 0038395 A AT0038395 A AT 0038395A AT 38395 A AT38395 A AT 38395A AT 403060 B AT403060 B AT 403060B
- Authority
- AT
- Austria
- Prior art keywords
- tungsten
- anode
- oxygen
- solution
- cathode
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 50
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 49
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 title claims description 43
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 title claims description 43
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 24
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 24
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims description 16
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 13
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 8
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 8
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 claims description 5
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 5
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 5
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 238000005192 partition Methods 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 3
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 3
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 2
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 2
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052702 rhenium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N rhenium atom Chemical compound [Re] WUAPFZMCVAUBPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 claims 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 232Th Chemical compound [232Th] ZSLUVFAKFWKJRC-IGMARMGPSA-N 0.000 description 13
- 229910052776 Thorium Inorganic materials 0.000 description 11
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 4
- XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z decaazanium;dioxido(dioxo)tungsten;hydron;trioxotungsten Chemical compound [H+].[H+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].[NH4+].O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.O=[W](=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O.[O-][W]([O-])(=O)=O XAYGUHUYDMLJJV-UHFFFAOYSA-Z 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000002901 radioactive waste Substances 0.000 description 4
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 4
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005662 Paraffin oil Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 229910001404 rare earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 150000003658 tungsten compounds Chemical class 0.000 description 3
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001080 W alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 2
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[La+3].[La+3] MRELNEQAGSRDBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 2
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 2
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 description 2
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 2
- XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N sodium tungstate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][W]([O-])(=O)=O XMVONEAAOPAGAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 2
- 229910003452 thorium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N tungsten carbide Chemical compound [W+]#[C-] UONOETXJSWQNOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N Ammonium bicarbonate Chemical compound [NH4+].OC([O-])=O ATRRKUHOCOJYRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001145 Ferrotungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001257 Nb alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- RBJXSWHKQQQVKN-UHFFFAOYSA-N [Re].[W].[Nb] Chemical compound [Re].[W].[Nb] RBJXSWHKQQQVKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 239000001099 ammonium carbonate Substances 0.000 description 1
- 235000012501 ammonium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N ammonium sulfate Chemical compound N.N.OS(O)(=O)=O BFNBIHQBYMNNAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- XEXFVRMLYUDDJY-UHFFFAOYSA-N azane;hydrate;hydrochloride Chemical compound [NH4+].[NH4+].[OH-].[Cl-] XEXFVRMLYUDDJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJVURKKXFWFCAR-UHFFFAOYSA-N azane;sulfuric acid;hydrate Chemical compound [NH4+].[NH4+].O.[O-]S([O-])(=O)=O PJVURKKXFWFCAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N chromium nickel Chemical compound [Cr].[Ni] VNNRSPGTAMTISX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 1
- 238000010891 electric arc Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 238000003958 fumigation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 1
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000069 nitrogen hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- AQZYBQIAUSKCCS-UHFFFAOYSA-N perfluorotripentylamine Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)N(C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F AQZYBQIAUSKCCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003657 tungsten Chemical class 0.000 description 1
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007514 turning Methods 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B60/00—Obtaining metals of atomic number 87 or higher, i.e. radioactive metals
- C22B60/02—Obtaining thorium, uranium, or other actinides
- C22B60/0291—Obtaining thorium, uranium, or other actinides obtaining thorium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/30—Obtaining chromium, molybdenum or tungsten
- C22B34/36—Obtaining tungsten
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25C—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC PRODUCTION, RECOVERY OR REFINING OF METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25C1/00—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions
- C25C1/22—Electrolytic production, recovery or refining of metals by electrolysis of solutions of metals not provided for in groups C25C1/02 - C25C1/20
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrolytic Production Of Metals (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Description
AT 403 060 B
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aufarbeitung von Wolframschrott, insbesondere von thoriertem Wolfram, durch elektrolytisch anodische Oxidation in wäßrig ammoniakalischer Lösung. Unter Wolframschrott wird vor allem Wolframabfall, Wolframlegierungsschrott und mit Metalloxiden dotiertes Wolfram verstanden. Des weiteren betrifft die Erfindung eine Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens, umfassend Elektrolysegefäß, Anode, Kathode und Stromanschlüsse.
Bei der Produktion der Verarbeitung und beim Gebrauch von Woiframerzeugnissen entstehen Abfälle, die in Form von Bruchstücken, Drehspänen, Schleifstäuben, Fehlchargen und dergleichen vorliegen können. Diese Abfälle werden im vorliegenden Text als Wolframschrott bezeichnet. Die Aufarbeitung von reinem Wolfram und/oder reinen Wolframlegierungen ist einfach durchführbar und Stand der Technik. Sie erfolgt durch oxidatives Rösten des Schrotts und anschließender Reduzierung mit Wasserstoff zum Metall.
Die Aufarbeitung von verunreinigtem Wolframschrott, von mit Metalloxiden dotiertem Wolfram und thoriertem Wolfram ist nach den bekannten Methoden nicht zielführend, da die Verunreinigungen beziehungsweise die oxidischen Dotierungen nach dem Reduktionsschritt in metallischer Form in der Wolframmatrix vorliegen würden. Thorium bzw. Seltene Erden werden bei der Herstellung von Wolframerzeugnissen zugesetzt und liegen an den Korngrenzen in oxidischer Form vor. Diese Zusätze dienen der Erhöhung der thermischen Elektronenemissivität. Thoriumhältige Wolframabfälle gelten als radioaktiver Abfall. Da die Thoriumgehalte nur wenige Gewichtsprozente im Wolframschrott betragen, besteht der Wunsch, das Wolfram in reiner, nicht radioaktiver Form zurückzugewinnen und das Thorium in konzentrierter Form abzutrennen. Ein bekanntes Verfahren zur Rückgewinnung von Wolfram sieht vor, daß der Schrott zunächst durch Rösten in sauerstoffhältiger Atmosphäre in das Oxid überführt wird. Dieses wird sodann mit Natronlauge oder Sodalösung unter Anwendung von Druck und Temperatur gelöst. Das erhaltene Natrium-wolframat wird durch Solventextraktion in Ammoniumparawolframat überführt, das eine wichtige Ausgangssubstanz für die Herstellung von reinem Wolfram ist. Wird dieses Verfahren zur Behandlung von thoriertem Wolfram eingesetzt, so entstehen beträchtliche Mengen an stark alkalischem radioaktivem Abfall, dessen Entsorgung aufwendig und kostspielig ist.
Ein weiteres bekanntes Verfahren stellt das Umschmelzen des Wolframschrotts mit Eisen und Schlak-kebildnem im Lichtbogenofen dar. Dabei geht ein Großteil des Thoriums in die Schlacke über, in den gewonnenen Ferrowolframlegierungen sind Thorium und Tochterprodukte nachweisbar. Die Schlacke ist radioaktiver Abfall, dessen Entsorgung hohe Kosten verursacht.
Die Patentschrift US 5,021,133 beschreibt die Herstellung von Ammoniumparawolframat aus Wolframkarbid enthaltendem Hartmetallschrott. Bei diesem Verfahren wird bei Verwendung von ammoniakalischen Lösungen aus der Gruppe Ammoniumhydroxid-Ammoniumchlorid und Ammoniumhydroxid-Ammoniumsulfat unter weitgehendem bzw. vollständigem Ausschluß von Kohlensäure und/oder deren Verbindungen gearbeitet, um Wolframschrott aufzuarbeiten. Das Wolframkarbid liegt dispers in einer Matrix von Eisen, Kobalt, Nickel vor. Der Elektrolyt besteht aus wäßriger Ammoniaklösung unter Zusatz von Ammoniumsalzen, wie Ammoniumchlorid, Ammoniumkarbonat, Ammoniumsulfat. Wird thoriertes Wolfram in einem derartigen Elektrolyten behandelt, geht das Thorium nahezu quantitativ in Lösung. Das auf diese Weise gewonnene Ammoniumwolframat ist radioaktiv kontaminiert. Wird mit Selten-Erd-Oxiden wie z. B. Lanthanoxid dotiertes Wolfram in einem derartigen Elektrolyten behandelt, so geht das Lanthan nahezu quantitativ in Lösung und ist im auf diese Weise gewonnenen Ammoniumwolframat enthalten.
Die S.U. 1 726 545 beschreibt ein Verfahren zur Rückgewinnung von Metallen aus beispielsweise Wolfram-Rhenium-Niob Legierungen durch anodische Oxidation in i0-30%iger Natronlauge. Das so erhaltene Natriumwolframat müßte z.B. durch Solventextraktion in Ammoniumparawolframat überführt werden, wobei, bei der Behandlung von thoriertem Wolfram wieder wie in Absatz 3 angeführt, beträchtliche Mengen an stark alkalischem, radioaktiven Abfall entstünden.
Ziel der Erfindung ist die Erstellung eines Verfahrens, mit dem eine rasche, saubere und effektive Aufarbeitung des Wolframschrottes erreicht wird, wobei Thorium und/oder Selten-Erd-Oxide ungelöst abfiltriert werden können. Dies wird bei einem Verfahren der eingangs genannten Art erfindungsgemäß dadurch erreicht, daß die Konzentration von Kohlensäure und/oder deren Verbindungen mit Ausnahme von Harnstoff kleiner als 1 Millimol CO2 pro Literlösung, insbesondere kleiner als 0,2 Millimol CO2 pro Literlösung gehalten wird.
Eine Vorrichtung der eingangs genannten Art ist erfindungsgemäß dadurch gekennzeichnet, daß das Elektrolysegefäß druckdicht ausgeführt ist und eine unter der Badoberfläche angeordnete Begasungs- bzw. Einblasvorrichtung für sauerstoffhaltiges Gas, insbesondere gasförmigen Sauerstoff, aufweist.
Wird erfindungsgemäß mit einem wäßrig ammoniakalischen Elektrolyten unter striktem Ausschluß von Kohlensäure und/oder deren Verbindungen gearbeitet, so bleiben Thorium und Selten-Erd-Oxide ungelöst und können durch Filtration entfernt werden. Das aus thoriertem Wolfram gewonnene Ammoniumwolframat ist kontaminationsfrei. Die Wirkung des erfindungsgemäßen Verfahrens beruht möglicherweise darauf, daß 2
AT 403 060 B keine löslichen Komplexverbindungen gebildet werden können. Daher wird erfindungsgemäß vorgeschlagen, daß die Lösung frei von Salzen, insbesondere Ammoniumsalzen, deren Anionen nicht von Elementen der 5. und/oder 6. und/oder 7. Nebengruppe des periodischen Systems der Elemente gebildet sind, gehalten wird. Bevorzugt ist es, wenn die Lösung eine oder mehrere Verbindungen der Elemente Wolfram, Molybdän, Rhenium, Vanadium enthält. Sie werden zur Erhöhung der Leitfähigkeit des Elektrolyten eingesetzt und erhöhen die Löslichkeit des Thoriums nicht. Für die rasche und durchgreifende Oxidation ist es vorteilhaft, wenn die Oxidation in Gegenwart eines Überschusses des für die Reaktion benötigten Sauerstoffs durchgeführt wird bzw. der Überschuß an Sauerstoff durch Zuführung von gasförmigem Sauerstoff in die Lösung unter Aufrechterhaltung eines Sauerstoffüberdrucks von 0,03 Bar bis 3 Bar, vorzugsweise 0,3 Bar, gebildet wird, wobei gegebenenfalls das Verfahren, insbesondere der Beginn des Verfahrens, in Gegenwart einer Peroxo-Verbindung durchgeführt wird.
Eine einfache Abschirmung wird erreicht, wenn die Lösung zur Verhinderung der Aufnahme von Kohlensäure aus der Luft mit einer gegen Sauerstoff und Ammoniak beständigen wasserunlöslichen Flüssigkeit abgedeckt beziehungsweise überschichtet beziehungsweise von der Atmosphäre getrennt wird, wobei gegebenenfalls eine perfluorierte aliphatische Verbindung mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, besonders vorteilhaft mit 13 bis 17 Kohlenstoffatomen in der Molekülkette, eingesetzt wird.
Ein einfacher Aufbau der erfindungsgemäßen Vorrichtung ergibt sich, wenn zur Aufrechterhaltung des Betriebsdrucks und zur Vermeidung der Aufnahme von Kohlensäure, der Elektrolyt durch wenigstens ein flüssigkeitsgefülltes Sperrgefäß von der Atmosphäre getrennt ist bzw. wenn das Elektrolysegerät eine zwischen Anorde und Kathode angeordnete ionenpermeable Trennwand aufweist.
Die folgenden Beispiele sollen die Wirksamkeit des erfindungsgemäßen Verfahrens darstellen.
Beispiel 1: 3 I wäßrige Ammoniaklösung mit einem Gehalt von 12 % NH3/I und einem Karbonatgehalt von 200 mMol CO2/I wurden in einem Elektrolysegefäß aus Glas vorgelegt. Sodann wurden 5 g Ammonium-parawolframat zugegeben und gelöst. 600 g Drehspäne aus thoriertem Wolfram mit einem Thoriumgehalt von 1,4 % wurden in einen Anodenkorb aus Polypropylengewebe eingewogen, mit Platindraht anodisch kontaktiert und in das Elektrofysegefäß eingebracht. Als Kathode wurde ein Blech aus Chromnickelstahl verwendet. Der Elektrolyt wurde durch einen Rührer in Bewegung gehalten. Bei einer Spannung von 11-14 Volt und einem konstanten Strom von 10 A wurde 3 Std. elektrolysiert. Danach wurden die verbliebenen Späne gespült, getrocknet und zurückgewogen. Es wurden 18,5 g Wolfram gelöst. Die Stromausbeute betrug 71 % der Theorie. Die Lösung wurde filtiert und mittels Vakuumrotationsverdampfer auf ein Volumen von 1 I eingeengt. Die chemische Analyse ergab einen Thoriumgehalt von 0,03 %. Die Lösung wurde weiters zur Feststellung der Aktivität einer gammaspektrometrischen Analyse unterzogen. Nach einer Meßzeit von 44 Std. ergaben sich folgende Ergebnisse:
Isotop Name Aktivität Bq/g 228-Ac 0,45 224-Ra 0,2 212-Pb 0,15 212-Bi 0,12
Beispiel 2: Es wurde analog zu Beispiel 1 vorgegangen, jedoch abweichend eine Ammoniaklösung mit einem Karbonatgehalt von 0,1 mMol CO2/I verwendet. Weiters wurde der Elektrolyt mit dünnflüssigem Paraffinöl 5 cm hoch überschichtet. Es wurden 19,0 g Wolfram gelöst, die Stromausbeute betrug 73 % der Theorie. Die chemische Analyse ergab einen Thoriumgehalt von έ 0,01 %. Bei der gammaspektrometrischen Analyse wurde nur ein Isotop detektiert:
Isotop Name Aktivität Bq/g 228-Ac < 0,03 Für die Überführung von Wolfram in das Wolframation ist ein hoher Sauerstoffbedarf gegeben, da es von der Oxidationsstufe 0 in die Oxidationsstufe +6 gebracht werden muß. Bei Anwendung von Druck kommt es zu einem Sauerstoffdefizit im Anodenraum, und es bilden sich unterstöchiometrische blau gefärbte, schwer lösliche Wolframverbindungen, die in der Folge ein unerwünschter Bestendteil des Anodenschlamms sind. 3
AT 403 060 B
Beispiel 3: Es wurde wie in Beispiel 2 vorgegangen, jedoch abweichend davon mit Paraffinöl 30 cm hoch überschichtet. Es wurden 20,3 g Wolfram gelöst. Die Stromausbeute betrug 78 % der Theorie, die verbliebenen Späne, der Anodendraht und der Boden des Gefäßes waren mit einem dichten blau gefärbten Niederschlag bedeckt. Überraschenderweise wurde festgestellt, daß bei zusätzlicher Zufuhr von Sauerstoff dieser Effekt nicht eintritt, da offenbar die Löslichkeit von Sauerstoff in Wasser/Ammoniak beträchtlich größer ist als die des kathodisch gebildeten Wasserstoffs.
Beispiel 4: Es wurde wie in Beispiel 3 vorgegangen, jedoch zusätzlich im Bereich unterhalb des Anodengefäßes gasförmiger kohlensäurefreier Sauerstoff eingeleitet. Die Menge an Sauerstoff wurde so eingestellt, daß noch ein Überschuß in Form von Gasblasen zur Badoberfläche aufsteigen konnte. Es wurden 25,2 g Wolfram gelöst, die Stromausbeute betrug 97 % der Theorie.
Offenbar besteht im Zusammenwirken des chemischen Angriffs sauerstoffhältiger ammoniakalischer Lösungen und dem elektrochemischen Angriff derartiger Lösungen ein Synergismus.
Dieser Effekt ist für die vorliegende Erfindung wesentlich und soll im folgenden Beispiel demonstriert werden.
Beispiel 5: Es wurde wie in Beispiel 4 vorgegangen, jedoch abweichend davon anstelle der Überschichtung mit Paraffinöl, ein druckdicht verschließbares Elektrolysegefäß 1 verwendet, dessen oberer im Gasraum liegender Bereich mit einem Sperrflüssigkeitsbehälter bzw. flüssigkeitsgefüllten Sperrgefäß verbunden war. Der Sperrflüssigkeitsbehälter war in Form der in Laboratorien üblichen Gaswaschflasche ausgebildet und mit einer perfluorierten aliphatischen Verbindung (Fluorinert FC-70 der 3-M Corp.) gefüllt. Die hydrostatische Flüssigkeitssäule von 1,5 m entsprach einem Sperrdruck von etwa 2,9 m Wassersäule. Es wurde kohlensäurefreier Sauerstoff im Überschuß eingeleitet und elektrolysiert. Es wurden 42 g Wolfram gelöst, die Stromausbeute betrug 161 % der Theorie. Es wurde keine Bildung von schwerlöslichen Wolframverbindungen beobachtet.
Beim Auflösen von Wolframschrott mit großer spezifischer Oberfläche, wie z.B. Schleifstaub, wird erfindungsgemäß empfohlen, insbesondere zu Beginn des Prozesses eine Peroxoverbindung zuzusetzen, um die Bildung unterstöchiometrischer Wolframverbindungen zu verhindern. Als geeignete Peroxoverbindung wird erfindungsgemäß Wasserstoffsuperoxid, besonders geeignet eine Anlagerungsverbindung von Wasserstoffsuperoxid an Harnstoff, empfohlen. Letztgenannte Verbindung wird beispielsweise zu Beginn des Prozesses in einer Konzentration von 0,5 g/l bis 15 g/l, vorzugsweise 5 g/f, Elektrolyt vorgelegt und nach Bedarf während des Prozesses aufrechterhalten. Harnstoff wird im Sinne dieser Erfindung nicht als Verbindung der Kohlensäure verstanden.
Erfindungsgemäß wird vorgeschlagen, den Elektrolyten bzw. die Lösung während des Prozesses umzuwälzen und über ein Filter 14 zu führen, so daß unlösliche Bestandteile laufend entfernt und am Filter 14 in konzentrierter Form aufgefangen werden. Für eine unterbrechungslose Arbeitsweise ist es vorteilhaft, zwei Filter in Parallelschaltung vorzusehen. Bei der elektrolytischen Aufarbeitung von Wolframschrott wird sinnvollerweise bis zu einer gewünschten Konzentration von Ammoniumwolframat gearbeitet. Diese kann, in Kenntnis des elektrischen Wirkungsgrades, durch Amperestundenzähler oder Metalläquivalentzähler festgelegt werden. Besonders vorteilhaft und erfindungsgemäß vorgeschlagen wird die Verwendung eines Sensors 15 mit konzentrations-proportionalem Ausgangssignal, wie z.B. eine Leitfähigkeitsmeßzelle, die in Verbindung mit einer elektronischen Reglereinrichtung 16 den kontinuierlichen Abzug der konzentrierten Ammoniumwolframatlösung ermöglicht. Der Sensor 15 und eine Entnahmevorrichtung 17 werden nach dem Filter 14 angeordnet und das Filtrat einer nicht dargestellten Verdampfungsvorrichtung zugeführt. In dieser werden Ammoniak und Wasser verdampft, die Brüden kondensiert und wieder in das Elektrolysegefäß 1 zurückgeführt. Das Konzentrat wird einem Kühlkristallisator zugeführt, das Ammoniumwolframat abgetrennt und die Murterlauge wieder in das Elektrolysegefäß 1 zurückgeführt. Die Ammoniumwoiframatkristalle werden thermisch zersetzt, die Dämpfe kondensiert und in das Elektrolysegefäß 1 zurückgeführt. Das nach der thermischen Zersetzung erhaltene Wolframoxid kann in bekannter Weise mit Wasserstoff zum Metall reduziert werden. Dazu wird vorgeschlagen, den bei der Elektrolyse entstehenden Wasserstoff nach entsprechender Reinigung zu verwenden bzw. mitzuverwenden.
In Fig. 1 ist eine Vorrichtung einfacher Form zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens dargestellt. Sie umfaßt ein Elektrolysegefäß 1, einen druckdicht verschließbaren Deckel 2 mit einem flüssigkeitsgefülltem Steigrohr 7, eine Anode 3 und eine Kathode 4. Im Elektrolysegefäß 1 ist als Anode ein mit Wolframschrott kontaktierter Anodenkorb 5 angeordnet. Unterhalb des Anodenkorbes 5 ist eine Begasung -bzw. Einblasvorrichtung 6 für Sauerstoff dargestellt. Am Boden des Gefäßes 1 ist ein Ablaßventil 8 vorgesehen. Der Flüssigkeitstrennspiegel zwischen ammoniakalischer Lösung und überschichteter Sperrflüssigkeit ist mit 9 bezeichnet. Der gewünschte Arbeitsdruck kann durch die Höhe der Flüssigkeitssäule im Steigrohr eingestellt werden. Es wird ein Druck von 0,03 bis 3 Bar, vorzugsweise 0,3 Bar, vorgeschlagen. 4
Claims (20)
- AT 403 060 B Der Druck kann durch mechanische Überströmventile bzw. Sicherheitsventile aufrechterhalten werden. Besonders vorteilhaft und erfindungsgemäß vorgeschlagen ist die Anwendung einer hydrostatisch wirkenden Flüssigkeitssäule. Dadurch wird die Rückdiffusion von atmosphärischer Kohlensäure zuverlässig vermieden und Druckschwankungen werden ausgeglichen. Fig. 2 zeigte eine weitere Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens. Sie zeigt ein Elektroiysegefäß 1 mit - beispielsweise - rundem Querschnitt, dessen innerer Teil als Anodenraum und der umgebende Ringraum als Kathodenraum dargestellt ist. Im Anodenraum ist die Anode 3 an einen Anodenkorb 5 angeschlossen. Mit 24 ist ein Auflagering für den Anodenkorb bezeichnet. Eine ionenpermeable Trennwand 25 und ringförmige Trennstege 26 sind zwischen Anoden- und Kathodenraum angeordnet. Die Kathode 4 besitzt einen Anschluß 28. Im oberen Teil des Anodenraumes ist ein Füllrohr 29 für Wolframschrott und Elektrolyt sowie ein Absperrschieber 20 dargestellt. Der Flüssigkeitsspiegel ist mit 9 bezeichnet. Der Qasraum von Anoden- und Kathodenraum ist gas- und druckdicht mit Sperrflüssigkeitsbehältern 12 verbunden. Die Umwälzvorrichtung für den Elektrolyt umfaßt eine Pumpe 13 und einen Filter 14. Dem Filter 14 folgen eine Leitfähigkeitsmeßzelle 15, der zugehörige Regler 16 und eine Entnahmepumpe 17. Letztere ist mit einer synchron laufenden Zugabepumpe 18 gekoppelt. Die Arbeitsweise dieser Vorrichtung ist im Beispiel 5 beschrieben. Das erfindungsgemäße Verfahren läßt sich mit bekannten, üblichen Verfahrensschritten kombinieren, so daß zur Gewinnung von Wolfram aus Wolframschrott lediglich Ammoniak, Wasser, Sauerstoff und elektrische Energie benötigt werden. Ein derartiges Verfahrensschema ist in Fig. 3 dargestellt. Patentansprüche 1. Verfahren zur Aufarbeitung von Wolframschrott, insbesondere von thoriertem Wolfram, durch elektrolytisch anodische Oxidation In wäßrig ammoniakalischer Lösung, dadurch gekennzeichnet, daß die Konzentration von Kohlensäure und/oder deren Verbindungen mit Ausnahme von Harnstoff kleiner als 1 Millimol COs pro Literlösung, insbesondere kleiner als 0,2 Millimol C02 pro Literlösung gehalten wird.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Oxidation in Gegenwart eines Überschusses des für die Reaktion benötigten Sauerstoffs durchgeführt wird.
- 3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß der Überschuß an Sauerstoff durch Zuführung von gasförmigem Sauerstoff in die Lösung unter Aufrechterhaltung eines Sauerstoffüberdrucks von 0,03 Bar bis 3 Bar, vorzugsweise 0,3 Bar, gebildet wird.
- 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Verfahren, insbesondere der Beginn des Verfahrens, in Gegenwart einer Peroxo-Verbindung durchgeführt wird.
- 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß Wasserstoffperoxid, insbesondere eine Anlagerungsverbindung von Wasserstoffperoxid an Harnstoff, verwendet wird.
- 6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung frei von Salzen, insbesondere Ammoniumsalzen, deren Anionen nicht von Elementen der 5. und/oder 6. und/oder 7. Nebengruppe des periodischen Systems der Elemente gebildet sind, gehalten wird.
- 7. Verfahren nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung eine oder mehrere Verbindungen der Elemente Wolfram, Molybdän, Rhenium, Vanadium enthält.
- 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung zur Verhinderung der Aufnahme von Kohlensäure aus der Luft mit einer gegen Sauerstoff und Ammoniak beständigen wasserunlöslichen Flüssigkeit abgedeckt bzw. überschichtet bzw. von der Atmosphäre getrennt wird.
- 9. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß eine perfluorierte aliphatische Verbindung mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen, besonders vorteilhaft mit 13 bis 17 Kohlenstoffatomen in der Molekülkette, eingesetzt wird.
- 10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung über ein zwischengeschaltetes Filter umgewälzt wird. 5 AT 403 060 B
- 11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Filtrat, insbesondere ein Teilstrom des Filtrats, einer Verdampfungseinrichtung zugeführt wird.
- 12. Verfahren nach Anspruch 9 und 10, dadurch gekennzeichnet, daß die Brüdendämpfe kondensiert und in den Löseprozeß zurückgeführt werden.
- 13. Verfahren nach einem der Ansprüche 10 bis 12, dadurch gekennzeichnet daß das Verdampferkonzentrat durch Kühlung zur Kristallisation gebracht wird.
- 14. Verfahren nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Mutterlauge vom Kristallbrei getrennt und in den Löseprozeß zurückgeführt wird.
- 15. Verfahren nach Anspruch 13 und 14, dadurch gekennzeichnet, daß die Ammoniumwolframatkristalle thermisch zersetzt und die Dämpfe kondensiert werden und das Kondensat in den Löseprozeß zurückgeführt wird.
- 16. Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 15, umfassend Elektrolysegefäß, Anode, Kathode und Stromanschlüsse, dadurch gekennzeichnet, daß das Elektrolysegefäß (1) druckdicht ausgeführt ist und eine unter der Badoberfläche angeordnete Begasungs- bzw. Einblasvorrichtung (6) für sauerstoffhaltiges Gas, insbesondere gasförmigen Sauerstoff, aufweist.
- 17. Vorrichtung nach Anspruch 16, dadurch gekennzeichnet, daß zur Aufrechterhaltung des Betriebsdrucks und zur Vermeidung der Aufnahme von Kohlensäure, der Elektrolyt durch wenigstens ein flüssigkeitsgefülltes Sperrgefäß (12) von der Atmosphäre getrennt ist.
- 18. Vorrichtung nach Anspruch 16 und 17, dadurch gekennzeichnet, daß das Elektrolysegefäß (1) eine zwischen Anode (3) und Kathode (4) angeordnete ionenpermeable Trennwand (5) aufweist.
- 19. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 16 bis 18, dadurch gekennzeichnet, daß das Elektrolysegefäß (1) mit einer Umwälz- und Filtriereinrichtung (13, 14) verbunden ist.
- 20. Vorrichtung nach einem der Ansprüche 16 bis 19, dadurch gekennzeichnet, daß zur Festlegung der der Filtriereinrichtung (14) zu entnehmenden und einer Verdampfereinrichtung zuzuführenden Flüssigkeitsmenge eine Leitfähigkeitsmeßzelle (15) und eine elektronische Regeleinrichtung (16) vorgesehen sind. Hiezu 3 Blatt Zeichnungen 6
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0038395A AT403060B (de) | 1995-03-03 | 1995-03-03 | Verfahren und vorrichtung zur aufarbeitung von wolframschrott |
| DE19607745A DE19607745C2 (de) | 1995-03-03 | 1996-02-29 | Verfahren und Vorrichtung zur Aufarbeitung von thoriertem Wolframschrott |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT0038395A AT403060B (de) | 1995-03-03 | 1995-03-03 | Verfahren und vorrichtung zur aufarbeitung von wolframschrott |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| ATA38395A ATA38395A (de) | 1997-03-15 |
| AT403060B true AT403060B (de) | 1997-11-25 |
Family
ID=3489144
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| AT0038395A AT403060B (de) | 1995-03-03 | 1995-03-03 | Verfahren und vorrichtung zur aufarbeitung von wolframschrott |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| AT (1) | AT403060B (de) |
| DE (1) | DE19607745C2 (de) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5021133A (en) * | 1990-04-04 | 1991-06-04 | Gte Products Corporation | Electrolytic method for producing ammonium paratungstate from cemented tungsten carbide |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4283258A (en) * | 1980-06-27 | 1981-08-11 | Gte Products Corporation | Recovery of tungsten from heavy metal alloys |
-
1995
- 1995-03-03 AT AT0038395A patent/AT403060B/de not_active IP Right Cessation
-
1996
- 1996-02-29 DE DE19607745A patent/DE19607745C2/de not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5021133A (en) * | 1990-04-04 | 1991-06-04 | Gte Products Corporation | Electrolytic method for producing ammonium paratungstate from cemented tungsten carbide |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| CHEMICAL ABSTRACTS; BAND 119, NR. 2, 12. JULI 1993 (12.07.93) (COLUMBUS, OH, USA), SEITE 259, ZUSAMMENFASSUNG NR. 12549, BELOV, S.F. ET AL. ''ELECTROCHEMICAL LEACHING OF MOLYBDENUM OR TUNGSTEN ALLOYS'', & SU 1,726542. * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE19607745A1 (de) | 1996-09-05 |
| DE19607745C2 (de) | 2001-11-08 |
| ATA38395A (de) | 1997-03-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE19880534C2 (de) | Verfahren zum Reinigen von Edelmetall | |
| DE4110128A1 (de) | Dekontamination von radioaktiv verseuchten metallen | |
| DE69005051T2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Uran aus oxydischen Uranverbindungen durch Chlorierung. | |
| US3361651A (en) | Electrolytic reduction of uranyl solutions | |
| US5051187A (en) | Process for recovering sulfuric acid | |
| DE69303930T2 (de) | Behandlung von mit quecksilber verunreinigtem schlamm | |
| DE4243698C1 (de) | Elektrolytisches Verfahren zum Lösen von Platin, Platinmetallverunreinigungen und/oder Platinmetallegierungen | |
| DE112014005310B4 (de) | Verfahren für die Aufbereitung von Wolframcarbidzusammensetzungen | |
| DE3874429T2 (de) | Verfahren zur entfernung von chloridionen, die in kontaminierten festen abfaellen, wie mit aktiniden verunreinigten verbrennungsrueckstaenden, enthalten sind. | |
| DE2607512A1 (de) | Verfahren zur herstellung eines metallpulvers | |
| DE19607745C2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Aufarbeitung von thoriertem Wolframschrott | |
| DE69811482T2 (de) | Elektrochemisches verfahren zur rückgewinnung und wiederverwertung von silber aus einer wässrigen salpetersäure-lösung | |
| DE2214479B2 (de) | Verfahren zur Abtrennung und Rückgewinnung von Quecksilber bei der Chloralkali-Elektrolyse in Elektrolysezellen mit fließender Quecksilberelektrodenschicht | |
| DE2225240A1 (de) | Verfahren zum Herstellen von Nickel hoher Reinheit aus geschwefelten Konzentraten | |
| DE1266292B (de) | Verfahren zur Herstellung von Ammoniumparawolframat durch anodische Oxydation von Wolframabfaellen | |
| DE3102229A1 (de) | Verfahren zum aufbereiten von verbrauchter kupfer-elektrolyseloesung | |
| Scheiner et al. | Extraction and recovery of molybdenum and rhenium from molybdenite concentrates by electrooxidation: process demonstration | |
| EP0609507A1 (de) | Elektrolytisches Verfahren zur Gewinnung von Platin hoher Reinheit aus verunreinigtem Platin | |
| DE19624024A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Halogenen, Oxoverbindungen der Halogene sowie zur Herstellung von Peroxyverbindungen durch Elektrolyse | |
| EP0039745B1 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Wasserstoff und Schwefelsäure oder Sulfaten aus Schwefel und Wasser | |
| DE19532784A1 (de) | Elektrolyseverfahren zum Regenerieren verbrauchter Eisen-III-chlorid- oder Eisen-III-sulfat-Ätzlösungen | |
| DE2126175A1 (de) | Gewinnung von Metallen aus dem Meeres boden | |
| DE2547091C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Gallium aus Aluminat-Lösungen | |
| DE2640912A1 (de) | Verfahren zur direkten elektrochemischen gewinnung von kupfer | |
| AT402509B (de) | Verfahren zur herstellung von hochreinem kupfer durch elektrolytische raffination |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| ELJ | Ceased due to non-payment of the annual fee |