AT396479B - PARTICULATE DETERGENT AND SOFTENER - Google Patents

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Description

AT 396479 BAT 396479 B

Die Erfindung betrifft ein teilchenförmiges, im wesentlichen aus, bezogen auf das Gewicht, 5 bis 40 % wasserlöslichem nicht-seifenartigem anionischem Tensid und 10 bis 60 % wasserlöslichem neutralem bis alkalischem Buildersalz bestehendes Wasch- und Weichmachungsmittel, das in der Lage ist, bei den damit behandelten Textilien verbesserte Weichmachung, Reinigungswirkung, antistatische Eigenschaften sowie Hinderung der 5 Wiederausfällung von Schmutz, vor allem beim Waschen in einer Maschine, zu gewährleisten.The invention relates to a particulate, based on the weight, 5 to 40% water-soluble non-soap-like anionic surfactant and 10 to 60% water-soluble neutral to alkaline builder salt existing detergent and softening agent, which is able to in the so treated textiles to ensure improved softening, cleaning effect, antistatic properties as well as preventing the re-precipitation of dirt, especially when washing in a machine.

Waschmittel, mit denen man Textilien gleichzeitig in der Maschine reinigen bzw. waschen und sie in beträchtlichem Maß weichmachen kann und die sich somit zur Anwendung in einem Waschprogramm eignen, sind hinreichend bekannt und im Handel verbreitet Ebenfalls gut bekannt in dar Patentliteratur ist die zeitweise Wechselwirkung zwischen anionischem Tensid (der am häufigsten angewandten Tensidart) und kationischen 10 Weichmachern, insbesondere denen vom Typ quartärer Di-(niederes)-alkyl-di-(höheres)-alkylammoniumsalze. Diese Wechselwirkung führt oft zur Bildung unsichtbarer Niederschläge, die innerhalb des gewaschenen Textilteils oder auf ihm festgehalten werden. Verfärbung oder andere ästhetisch unerfreuliche Effekte sind meistenteils nicht venneidbar. Das Nettoergebnis besteht häufig in einer Verringerung der wirksamen Menge an verfügbarem anionischem Tensid, da der Verlust an anionischem Tensid die Hauptfolge dieser Wechselwirkung ist. IS Wenngleich die am meisten wirksamen Arten kationischer quartärer Ammoniumweichmacher (wie beispiels weise die oben erwähnten, mit höherem Alkyl disubstituierten quartären Verbindungen, z. B. Distearyldimethyl-ammoniumchlorid) in Anwesenheit von anionischem Tensid, Builder etc. in dem Waschzyklus wirksam sein können, liegt die Menge, die für eine wirksame Weichmachung benötigt wird, meist in dem gleichen Bereich wie die Mengen, die unerwünschte kationisch/anionische Wechselwirkung begünstigen. Als allgemeine Regel gilt, daß 20 zum Weichmachen wie für antistatische Wirkung mindestens etwazweimal soviel kationisches Tensid erforderlich ist.Detergents that can be used to clean or wash textiles in the machine at the same time and soften them to a considerable extent, and which are therefore suitable for use in a washing program, are well known and widely available commercially. Also well known in the patent literature is the occasional interaction between anionic surfactant (the most commonly used type of surfactant) and cationic plasticizers, especially those of the quaternary di (lower) alkyl di (higher) alkyl ammonium salt type. This interaction often leads to the formation of invisible precipitates, which are held inside or on the washed textile part. Discoloration or other aesthetically unpleasant effects are usually not avoidable. The net result is often a reduction in the effective amount of anionic surfactant available since the loss of anionic surfactant is the main consequence of this interaction. IS Although the most effective types of cationic quaternary ammonium plasticizers (such as the above-mentioned quaternary compounds disubstituted with higher alkyl, e.g. distearyldimethylammonium chloride) may be effective in the presence of anionic surfactant, builder, etc. in the wash cycle the amount needed for effective softening is mostly in the same range as the amounts that favor undesirable cationic / anionic interaction. As a general rule, at least about twice as much cationic surfactant is required for softening as for antistatic effects.

In US-PS 3325414, die sich hauptsächlich mit Waschmitteln befaßt, deren Schäumfähigkeit gesteuert ist, werden das kationisch/anionische Problem und zugehörige nachteilige Wirkungen detailliert diskutiert Außerdem wird in dieser Patentschrift darauf hingewiesen, daß gewisse, in die Klasse kationischer Agenden fallende quartäre 25 Ammoniumverbindungen im allgemeinen beim Erwärmen und in Kontakt mit alkalischen Buildem instabil sind, wobei sich die Instabilität durch Entwicklung starker Amingerüche und unerwünschter Färbung zeigt Die Waschmittel gemäß diesem Patent sind auf die Anwendung quartärer Ammoniumhalogenide mit lediglich einer höheren Alkylgruppe beschränkt, dementsprechend beschränkt ist auch die angegebene Strukturformel für die kationischen Verbindungen. Kationische Verbindungen dieser Art sind den Di-(höheres)-alkylverbindungen meik-30 lieh unterlegen, zumindest was die TextUweichmachungswiikung betrifftThe cationic / anionic problem and associated adverse effects are discussed in detail in U.S. Patent No. 3,325,414, which is primarily concerned with detergents whose foamability is controlled. This patent also indicates that certain quaternary ammonium compounds, which fall into the class of cationic agendas are generally unstable when heated and in contact with alkaline builders, the instability being evidenced by the development of strong amine odors and undesirable coloring. The detergents according to this patent are limited to the use of quaternary ammonium halides with only one higher alkyl group, and the structural formula given is accordingly restricted for the cationic compounds. Cationic compounds of this type are inferior to the di- (higher) -alkyl compounds meik-30, at least as far as the text softening process is concerned

Das Problem der Unverträglichkeit kationischer Substanzen in anionischen Waschmitteln wird auch in den US-PS 3 936 537 und 4 141841 angesprochen, und es wird hier voigeschlagen, als wesentlichen Bestandteil in Kombination mit der kationischen Verbindung einen organischen Dispersionsinhibitor einzusetzen. Ein wichtiges Charakteristikum dieser Inhibitoren ist eine maximale Löslichkeit in Wasser bei 25 °C von 50 ppm. Ähnliche 35 Angaben lassen sich in den US-PS 4 113 630, 4 196 104 und 4 272 386 finden. Ln US-PS 4 230 590 sind Vollwaschmittel geoffenbart, die übliche Builder, hauptsächlich anionischc Tenside, kationische Weichmacher und ein Gemisch aus Fettsäureseife und Celluloseether enthalten. Das Seifen-Celluloseethergemisch liegt in Spaghetti-, Flocken- oder anderer Form vor und ist in dem Waschmittel im wesentlichen in homogen dispergierten diskreten Teilchen vorhanden. 40 In US-PS 4 298 480 sind Vollwaschmittel geoffenbart, die - abgesehen davon, daß sie keine Celluloseether enthalten - ähnlich zusammengesetzt sind, wie die im vorhergehenden Absatz beschriebenen Waschmittel.The problem of incompatibility of cationic substances in anionic detergents is also addressed in US Pat. Nos. 3,936,537 and 4,141,841, and it is suggested here that an organic dispersion inhibitor be used as an essential component in combination with the cationic compound. An important characteristic of these inhibitors is a maximum solubility in water at 25 ° C of 50 ppm. Similar 35 specifications can be found in U.S. Patents 4,113,630, 4,196,104 and 4,272,386. US Pat. No. 4,230,590 discloses heavy duty laundry detergents which contain conventional builders, mainly anionic surfactants, cationic plasticizers and a mixture of fatty acid soap and cellulose ether. The soap-cellulose ether mixture is in spaghetti, flake or other form and is present in the detergent essentially in homogeneously dispersed discrete particles. 40 Heavy duty detergents are disclosed in U.S. Patent 4,298,480 which, except that they do not contain cellulose ethers, have a composition similar to that of the detergents described in the previous paragraph.

In US-PS 4 329 237 sind Vollwaschmittel geoffenbart, die ebenfalls denen der beiden vorhergehenden Absätze ähnlich sind, mit der Ausnahme, daß die Seifenteilchen im Gemisch mit nichtionischem Tensid vorliegen.Heavy duty laundry detergents are also disclosed in U.S. Patent 4,329,237, which are also similar to those of the two previous paragraphs, except that the soap particles are mixed with nonionic surfactant.

Gemäß GB 2133 813A erzielte man weitere Verbesserungen dieser Waschmittel, beispielsweise weniger fettige 45 Flecken oder fleckenartige Verfärbungen durch den kationischen Weichmacher, indem man zusätzlich zu dem anionischen Tensid und dem Builder und homogen damit vermischt diskrete Teilchen (z. B. Prillprodukte) eines Gemischs des kationischen Aminweichmachers mit nicht-ionischem Tensid einbaute.According to GB 2133 813A, further improvements of these detergents were achieved, for example less greasy 45 stains or stain-like discolorations by the cationic plasticizer, by adding discrete particles (e.g. prill products) of a mixture of the in addition to the anionic surfactant and the builder and homogeneously mixed with them cationic amine plasticizer with non-ionic surfactant.

Als Stand der Technik sind ferner die US-PS 4 339 335,4 326 971,4 416 811,4 411 803,4 450 085 und 4 414129 zu nennen, die alle granulierte oder pulverförmige Wasch- und Weichmachungsmittel offenbaren. 50 Obgleich die oben erwähnten Tensid/Seife und kationischen Weichmacher enthaltenden Waschmittel erwünsch te weichmachende, antistatische und reinigende Eigenschaften besitzen, besteht der Wunsch nach weiterer Verbes-serung dieser Eigenschaften bei gleichzeitiger Verringerung der Gesamtkosten des Produkts.The prior art also includes US Pat. Nos. 4,339,335,4326,971.4,416,811.4,411,803.4,450,085 and 4,414,129, all of which disclose granular or powder detergents and softeners. 50 Although the above mentioned surfactant / soap and cationic softener detergents have desirable softening, antistatic and cleaning properties, there is a desire to further improve these properties while reducing the overall cost of the product.

Aufgabe der Erfindung ist es, beständige Wasch- und Weichmachungsmittel zu schaffen, die verbesserte Weichheit ohne Fleckenbildung, Reinigungskraft, antistatische und die Wiederausfällung von Schmutz verhindem-55 de Eigenschaften bei mit ihnen in kaltem oder warmem Wasser gewaschenen Textilien gewährleisten.The object of the invention is to provide stable washing and softening agents which ensure improved softness without staining, cleaning power, antistatic properties and prevent the re-precipitation of dirt-55 de properties in textiles washed with them in cold or warm water.

Zur Lösung der Aufgabe der Erfindung werden Wasch- und Weichmachungsmittel gemäß Hauptanspruch vorgeschlagen, die Unteransprüche definieren bevorzugte Ausbildungsformen der Erfindung. -2-To achieve the object of the invention, washing and softening agents are proposed according to the main claim, the subclaims define preferred embodiments of the invention. -2-

AT396479BAT396479B

Das Wasch· und Weichmachungsmittel der eingangs angegebenen Art ist erfindungsgemäß dadurch gekennzeichnet, daß es ein in der Mischung aus Tensid und Buildersalz in diskreten Teilchen im wesentlichen homogen dispergiertes, inniges Gemisch aus (i) 2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, kationischem Amin-Weichmacher mit (ii) einem wasserlöslichen, ethoxylierten, tertiären Amin als Dispergier-/Weichmachungsmittel, enthält, wobei die prozentuale Konzentration an anionischem Tensid mindestens (1,5 KS)+5 beträgt und KS die prozentuale Konzentration des gesamten Weichmachers ist Vorzugsweise ist das kationische Amin (i) ein quaternäres Di-(kuizkettiges)-alkyl,di-(langkettiges)-alkylammoniumhalogenid, vorzugsweise ein Di-(Cj-bis-C4)alkyl - di-(Cj4-bis-C ig)-alkylammoniumhalogenid oder eine Imidazolinium Verbindung oder eine Mischung derselben. Die Menge an ethoxyliertem, tertiärem Amin macht vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-%, insbesondere 2 bis 20 Gew.-% des Gemisches aus (i) und (ii) aus.The washing and softening agent of the type mentioned at the outset is characterized according to the invention in that it is an intimate mixture of (i) 2 to 20% by weight, based on the total composition, which is essentially homogeneously dispersed in the mixture of surfactant and builder salt in discrete particles , cationic amine plasticizer with (ii) a water-soluble, ethoxylated, tertiary amine as a dispersing / plasticizing agent, the percentage concentration of anionic surfactant being at least (1.5 KS) +5 and KS being the percentage concentration of the total plasticizer The cationic amine (i) is preferably a quaternary di- (short-chain) alkyl, di- (long-chain) alkylammonium halide, preferably a di- (Cj-bis-C4) alkyl - di- (Cj4-bis-C ig) - alkylammonium halide or an imidazolinium compound or a mixture thereof. The amount of ethoxylated, tertiary amine preferably makes up 2 to 50% by weight, in particular 2 to 20% by weight, of the mixture of (i) and (ii).

Wie in der oben erwähnten GB 2133 813 A beschrieben ist, hat die Zugabe des mit nicht-ionischem organischem Tensid innig vermischten kationischen Materials in Flocken-, Granulat- oder dergleichen Form den Vorteil, daß die Flecken bzw. Verfärbungen der Textilien nach dem Trocknen wesentlich gemildert werden. Da das nicht-ionische Tensid als Dispergiermittel fungiert, um die gleichförmige Dispergierung des kationischen Weichmachers zu verbessern unddamitdie gleichförmige Ablagerung desselben auf denbehandelten Textilien, trägt das nicht-ionische Tensid auch zur gleichmäßigen Weichmachung und Hemmung der Wiederausfällung von Schmutz, insbesondere in nicht-phosphathaltigen Formulierungen, bei.As described in the above-mentioned GB 2133 813 A, the addition of the cationic material intimately mixed with nonionic organic surfactant in flake, granule or the like form has the advantage that the stains or discoloration of the textiles after drying are significant be mitigated. Because the non-ionic surfactant acts as a dispersant to improve the uniform dispersion of the cationic softener and hence its uniform deposition on the treated textiles, the non-ionic surfactant also contributes to the uniform softening and inhibition of dirt reprecipitation, especially in non-phosphate containing formulations , at.

Der als Dispergiermittel dienende nicht-ionische, ethoxylierte Fettalkohol trägt jedoch nicht per se zur Verbesserung des Grads der Weichmachung, die durch den kationischen Textilweichmacher verliehen wird, bei. Zwar ist nicht restlos geklärt, warum das nicht-ionische Dispergiermittel keine Weichmachungssteigerung bewirkt, doch nimmt man an, daß die Ursache darin liegt, daß es gegenüber den gewaschenen Textilien nicht substantiv ist, d. h. das nicht-ionische Dispergiermittel wird nicht an diese gebunden.However, the nonionic, ethoxylated fatty alcohol serving as the dispersant does not per se improve the level of softening provided by the cationic fabric softener. While it is not entirely clear why the non-ionic dispersant does not increase softening, it is believed that the reason is that it is not substantive to the washed fabrics, i.e. H. the non-ionic dispersant is not bound to them.

Es sind zahlreiche Arten und Klassen von textilweichmachenden Verbindungen bekannt, in erster Linie Stickstoff enthaltende Verbindungen, wie die quartären Ammoniumsalze und Imidazolinsalzverbindungen. Nichtsdestotrotz muß eine weichmachungsaktive Verbindung zahlreiche verschiedene Kriterien erfüllen, wenn sie die "nicht-aktiven" Dispergiermittel in den nachträglich zugesetzten Weichmachungsteilchen, z. B. Prillprodukten der GB 2 133 813 A, ersetzen soll. Die weichmachende Verbindung muß ebenfalls als Dispergiermittel für die feinteilige, kationische, textilweichmachende Verbindung wirken, wenn die Prilipiodukte dem Waschwasser zugesetzt sind, und sie muß die Solubilisierung oder den Zerfall der Prillkörper nach Zugabe zum Waschbad fördern. Diese Verbindung muß natürlich auch, wenn sie geeignet sein soll, kompatibel, d. h. nicht reaktiv mit dem kationischen Textilweichmacher sein. Sie muß außerdem in die Prillkörper-, Granulat- oder andere diskrete Teilchenform verarbeitbar sein und mit dem Tensid, Builder und anderen Bestandteilen der Waschmittel-Zusammensetzung verträglich sein. Diese Verbindung, die das als Dispergiermittel wirkende nicht-ionische Tensid ersetzen soll, soll auch zu dem antistatischen Verhalten des gesamten Waschmittels beitragen oder dieses zumindest nicht nachteilig beeinflussen.Numerous types and classes of textile softening compounds are known, primarily nitrogen-containing compounds, such as the quaternary ammonium salts and imidazoline salt compounds. Nonetheless, a softening active compound must meet a number of different criteria if it is the " non-active " Dispersant in the subsequently added softening particles, e.g. B. prill products of GB 2 133 813 A, should replace. The softening compound must also act as a dispersant for the particulate, cationic, fabric softening compound when the prilipi products are added to the wash water, and must promote solubilization or disintegration of the prill bodies after addition to the wash bath. Of course, if this connection is to be suitable, this connection must also be compatible, i. H. not be reactive with the cationic fabric softener. It must also be processable in the form of prills, granules or other discrete particles and must be compatible with the surfactant, builder and other components of the detergent composition. This compound, which is intended to replace the non-ionic surfactant acting as a dispersant, should also contribute to the antistatic behavior of the entire detergent or at least not adversely affect it.

Es wurde nun gefunden, daß, wenn man das als Dispergiermittel dienende nicht-ionische Tensid, nämlich den ethoxylierten Alkohol, durch eine äquivalente Menge eines ethoxylierten tertiären Amins ersetzt, die Gesamtmenge des kationischen Weichmachers (in Form seines Gemischs mit dem ethoxylierten Amin) wesentlich verringert werden kann, und zwar ohne eine entsprechende Verringerung der den behandelten Textilien vermittelten Weichmachung und in manchen Fällen mit verbesserter Weichmachung. Es kommt auch nicht zu einer Verschlechterung der antistatischen Eigenschaften der behandelten Textilien. Während also die gesamten reinigenden, weichmachenden, antistatischen und die Wiederausfällung hemmenden Eigenschaften verbessert oder nicht beeinträchtigt werden, hat die Möglichkeit, die Menge des als Weichmacher dienenden kationischen Amins zu verringern, welches meist der am stärksten kostentreibende Bestandteil in der Formulierung ist, eine ganz wesentliche Kostenersparnis zur Folge.It has now been found that by replacing the nonionic surfactant, the ethoxylated alcohol, as the dispersant with an equivalent amount of an ethoxylated tertiary amine, the total amount of the cationic plasticizer (in the form of its mixture with the ethoxylated amine) is significantly reduced can be achieved without a corresponding reduction in the softening imparted to the treated textiles and in some cases with improved softening. There is also no deterioration in the antistatic properties of the treated textiles. So while the overall cleansing, softening, antistatic and anti-reprecipitation properties are improved or not impaired, the ability to reduce the amount of plasticizing cationic amine, which is usually the most costly ingredient in the formulation, has a significant potential Cost savings result.

Erfindungsgemäß brauchbare kationische Weichmacher sind an sich bekannt und gehören zu dem stark weichmachenden l^p. Sie umfassen die quartären NJi-Di-((höheres>Cj4-bis C24), N,N-di((niederes)-C j -bis C4)-alkylammoniumsalze mit wasserlöslichmachenden Anionen, z. B. Halogenide wie Chlorid, Bromid, und Iodid; S ulfat, Methosulfat und dergleichen sowie die heterocyclischen Imide, beispielsweise die Mdazolinium Verbindungen.Cationic plasticizers which can be used according to the invention are known per se and belong to the highly plasticizing lipid. They include the quaternary NJi-di - ((higher> Cj4 to C24), N, N-di ((lower) -C j to C4) alkylammonium salts with water-solubilizing anions, e.g. halides such as chloride, bromide, and iodide, sulfate, methosulfate and the like, and the heterocyclic imides, for example the Mdazolinium compounds.

Die aliphatischen quartären Ammoniumsalze können zweckmäßig durch folgende StrukturThe aliphatic quaternary ammonium salts can expediently have the following structure

Rl +Rl +

R N - R2 X- R3 -3-R N - R2 X- R3 -3-

AT396479B definiert werden, worin R und R* jeweils einen Alkylrest mit 14 bis 24, vorzugsweise 14 bis 22 Kohlenstoffatomen darstellen; und jeweils einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, X ein Anion ist, das Wasserlöslichkeit oder -dispergierbarkeit vermittelt, einschließlich der erwähnten Anionen, Chlorid, Bromid, Iodid, Sulfat und Methosulfat.AT396479B are defined, wherein R and R * each represent an alkyl radical having 14 to 24, preferably 14 to 22 carbon atoms; and each represent a lower alkyl radical having 1 to 4, preferably 1 to 3 carbon atoms, X is an anion which imparts water solubility or dispersibility, including the anions mentioned, chloride, bromide, iodide, sulfate and methosulfate.

Zu besonders bevorzugten aliphatischen quartären Verbindungen gehören: Distearyldimethylammoniumchlorid, Di-(hydrierter)-talgdimethylammoniumchlorid, Ditalgdimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammonium-methylsulfat und Di-(hydrierter)-talgdimethylammoniummethylsul£aLParticularly preferred aliphatic quaternary compounds include: distearyldimethylammonium chloride, di (hydrogenated) tallow dimethylammonium chloride, ditallow dimethylammonium chloride, distearyl dimethylammonium methyl sulfate and di (hydrogenated) tallow dimethylammonium methylsul £ aL

Heterocyclische Imidweichmacher des Imidazoliniumtyps können ebenfalls eingesetzt und durch folgende StrukturHeterocyclic imide plasticizers of the imidazolinium type can also be used and have the following structure

/\ IH Γ - C* ,N— CH2 N+— CH2/ \ IH Γ - C *, N— CH2 N + - CH2

O CH2CH2NH — CO CH2CH2NH - C

x- definiert werden, worin R^ eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatomen darstellt; R^ und jeweils im wesentlichen lineare, höhere Alkylgruppen mit 13 bis 23, vorzugsweise 13 bis 19 Kohlen· Stoffatomen sind undXdieobenerwähnteBedeutungbesitzt.ZubesondersbevorzugtenImidazoliniumverbindungen gehören: l-Methyl-l-talgamidoethyl-2-talg-imidazoliniummethylsulfat, das von Sherex Chemical Co unter dem Handelsnamen V ARISOFT 475 als eine Flüssigkeit mit 75 % Aktivbestandteilen in Isopropanol als Lösungsmittel erhältlich ist; undl-Methyl-l-oleylamidoethyl-2-oleyHmidazoliniummethylsulfat,dasebenfallsvon Sherex Chemical Co unter dem Handelsnamen VARISOFT 3690 mit 75 % Aküvbestandteil in Isopropanol als Lösungsmittel erhältlich istx- are defined, wherein R ^ represents a lower alkyl group having 1 to 4, preferably 1 to 3, carbon atoms; R ^ and each are essentially linear, higher alkyl groups with 13 to 23, preferably 13 to 19 carbon atoms and X have the meaning mentioned above. Particularly preferred imidazolinium compounds include: l-methyl-l-tallowamidoethyl-2-tallow-imidazolinium methyl sulfate, available from Sherex Chemical Co. under the trade name V ARISOFT 475 is available as a liquid with 75% active ingredients in isopropanol as a solvent; and l-methyl-l-oleylamidoethyl-2-oleyHmidazolinium methyl sulfate, also available from Sherex Chemical Co under the tradename VARISOFT 3690 with 75% active ingredient in isopropanol as a solvent

Es können Mischungen dieser kationischen Textilweichmacher verwendet werden, einschließlich Mischungen von quartärem Ammoniumsalz und Imidazoliniumsalz.Mixtures of these cationic fabric softeners can be used, including mixtures of quaternary ammonium salt and imidazolinium salt.

Die ethoxylierten Aminverbindungen, die erfindungsgemäß brauchbar sind, sind die ethoxylierten tertiären Amine, die durch die folgende FormelThe ethoxylated amine compounds useful in the present invention are the ethoxylated tertiary amines represented by the following formula

(CH2CH20)xH(CH2CH20) xH

R-1TR-1T

^(C^CH^yH wiedergegeben werden können, worin R ein organischer Substituent der Fettreihe ist, und x und y für solche positive Zahlen stehen, deren Summe x + y 2 bis 15 beträgt.^ (C ^ CH ^ yH can be reproduced, in which R is an organic substituent of the fat series, and x and y stand for positive numbers whose sum x + y is 2 to 15.

Bevorzugte Beispiele für den organischen Substituenten R der Fettreihe sind lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppen (die linearen sind bevorzugt), die 8 bis 22 Kohlenstoffatome, vor allem 12 bis 20 Kohlenstoffatome, enthaltenkönnen. DieSummex+yistvorzugsweise5bis 15. Spezielle Beispiele für geeignete R-Gruppen umfassen die Decyl-, Dodecyl-, Stearyl-, Talg-, (hydrierter)Talg-, Myristoyl-, Oleyl- und dagleichen Reste, die sich im allgemeinen von da entsprechenden höheren Fettsäure ableiten. Gewöhnlich werden Mischungen verschiedener Alkylkettenlängen verwendet, wie z. B. C^- bis -C15 C14- bis -Cjg, Cjg- bis -Cjg, Cjg- bis -C20 und so fort. Stearyl-, Talg- und hydrierte Talgvobindungen sind leicht im Handel erhältlich, wie die Ethomeenserie von Aimak Chemical Co., z. B. Ethomeen T/25 (R=Talg, x+y= 15); Ethomeen T/15 (R=Talg, x+y=5); Ethomeen 18/15 (R=Octadecyl (Stearyl), x+y=5); und die Varonic-Serie von Sherex Chemicals, z. B. Varonic T-215 (R=Talg, x+y = 15); Varonic T-210 (R=Talg, x+y=10); Varonic U215 (R=Gemisch Cetyl/Stearyl, x+y=15); Varonic U205(R=Gemisch Cetyl/S tearyl, x+y=5); und sind wegen ihres hohen Wirkungsgrads und relativ niederen Preises gemäß Erfindung bevorzugtPreferred examples of the organic substituent R of the fat series are linear or branched alkyl or alkenyl groups (the linear ones are preferred), which can contain 8 to 22 carbon atoms, especially 12 to 20 carbon atoms. The Sumex + y is preferably 5 to 15. Specific examples of suitable R groups include the decyl, dodecyl, stearyl, tallow, (hydrogenated) tallow, myristoyl, oleyl and the like residues, which generally differ from the corresponding higher fatty acid deduce. Mixtures of different alkyl chain lengths are usually used, such as. B. C ^ - to -C15 C14- to -Cjg, Cjg- to -Cjg, Cjg- to -C20 and so on. Stearyl, tallow and hydrogenated tallow compounds are readily available commercially, such as the Aimak Chemical Co.'s Ethome series, e.g. B. Ethomeen T / 25 (R = tallow, x + y = 15); Ethomeen T / 15 (R = tallow, x + y = 5); Ethomeen 18/15 (R = octadecyl (stearyl), x + y = 5); and the Varonic series from Sherex Chemicals, e.g. B. Varonic T-215 (R = tallow, x + y = 15); Varonic T-210 (R = tallow, x + y = 10); Varonic U215 (R = mixture of cetyl / stearyl, x + y = 15); Varonic U205 (R = mixture cetyl / S tearyl, x + y = 5); and are preferred according to the invention because of their high efficiency and relatively low price

Gemäß Erfindung haben die ethoxylierten Fettamine eine doppelte Funktion: als Dispergiermittel für den -4-According to the invention, the ethoxylated fatty amines have a double function: as a dispersant for the -4-

AT396479B kationischen Textilweichmacher, wobei sie eine äquivalente Wirkung zeigen wie das nicht-ionische Tensid (der ethoxylierte Fettalkohol) in den Waschmitteln der oben erwähnten britischen Patentanmeldung, und auch als per se weichmachungsaktive Stickstoffverbindung. Wegen des Vorteils dieser zusätzlichen Weichmachung kann die Gesamtmenge an nachträglich dem pulverförmigen Waschmittel zugegebenem kationischem Textilweichmacher 5 bei demselben Gesamtgehalt aktiver Weichmachungsverbindungen (kationischer Weichmacher plus ethoxyliertesAT396479B cationic fabric softener, showing an effect equivalent to that of the non-ionic surfactant (the ethoxylated fatty alcohol) in the detergents of the aforementioned British patent application, and also as a softening active nitrogen compound per se. Because of the advantage of this additional softening, the total amount of cationic textile softener 5 subsequently added to the powdery detergent can be used for the same total content of active softening compounds (cationic softener plus ethoxylated

Amin) verringert weiden, wobei man etwa die gleiche Weichmachung und antistatische Wirkung erzielt. Es kann aber auch die Menge der nachträglich zugesetzten weichmachenden/antistatisch wirkenden Granulate, Prillkörper etc. in derselben Größenordnung gehalten werden, wobei man dann eine zusätzliche Steigerung der Weichmachung und antistatischen Wirkung erhält. 10 Das kationisch-nicht-ionische Gemisch wird vorzugsweise in geprillter Form hergestellt. Die "Prills" oderAmine) willows reduced, whereby approximately the same softening and antistatic effect are achieved. However, the amount of the subsequently added softening / antistatic granules, prill bodies etc. can also be kept in the same order of magnitude, an additional increase in the softening and antistatic effect then being obtained. 10 The cationic-non-ionic mixture is preferably produced in prilled form. The " Prills " or

Prillprodukte oder Prillkörper werden durch Sprühkühlen eines verflüssigten Gemischs des kationischen und des ethoxylierten Amins hergestellt In der am meisten bevorzugten Ausbildungsweise wird ein flüssiges ethoxyliertes Amin verwendet und da geschmolzenen kationischen Verbindung zugesetzt Eine typische kationische Substanz ist Arosurf TA-100 (Dimethyldistearylammoniumchlorid), ein Material, das, wenn es geschmolzen und auf 90 °C 15 erhitzt wird, eine sehr fluide Flüssigkeit bildet Gemäß einer anderen bevorzugten Ausbildungsweise kann das flüssige Gemisch aus kationischer Substanz und ethoxyliertem Amin zur Abkühlung auf Zimmertemperatur oder soweit zur Verfestigung nötig stehen gelassen werden. Die feste Substanz kann dann zu der gewünschten Teilchengröße vermahlen und nachträglich den anderen Waschmittelbestandteilen zugegeben werden.Prill products or prill bodies are made by spray cooling a liquefied mixture of the cationic and the ethoxylated amine. In the most preferred embodiment, a liquid ethoxylated amine is used and added to the melted cationic compound. A typical cationic substance is Arosurf TA-100 (dimethyldistearylammonium chloride), a material which, when melted and heated to 90 ° C., forms a very fluid liquid. According to another preferred embodiment, the liquid mixture of cationic substance and ethoxylated amine can be left to cool to room temperature or to the extent necessary for solidification. The solid substance can then be ground to the desired particle size and subsequently added to the other detergent components.

Alternativ können das kationische und das ethoxylierte Amin, wenn sie kombiniert werden, zuerst in den 20 gewünschten Mengen unter Bildung einer im wesentlichen homogenen Masse vermischt worden, die sich nach an sich bekannten Verfahrenstechniken verarbeiten läßt, bis sie hinreichend "teigig" oder plastisch ist, um sich zum Extrudieren (vorzugsweise) oder einem anderen Verfahren, z. B. Pellettieren, Granulieren, Stanzen oder Pressen, zu eignen. Die Verarbeitung kann beispielsweise durch Walzen erfolgen, wenngleich dies nicht wesentlich ist, und anschließendes Extrudieren mittels einer üblichen Pelotoneuse bzw. Seifenstrangpresse mit dem gewünschten 25 Extrusionskopf. Der letztere wird im Hinblick auf die gewünschte geometrische Form des Extrudats gewählt. Vorzugsweise wird in Spaghetti- oder Nudelform extrudiert. Andere Formen, wie Flocken, Tabletten, Pillen (Pellets), Bänder, Fäden und dergleichen, sind geeignete Alternativen. Dem Fachmann sind spezielle Extruder für die oben genannten Zwecke bekannt Sie umfassen beispielsweise die Elanco-Modelle EXD-60; EXCD-100; EX-130 und EXD-180, einen Buhler-Extruder und dergleichen. Das Spaghetti-Extrudat ist gewöhnlich eine 30 formhaltende Masse, d. h. halbfest und im wesentlichen bei Zimmertemperatur nicht klebrig, und erfordert in den meisten Fällen keine andere Behandlung als die Entfernung von Wasser. Wenn nötig, kann diese mittels einfacher Trockentechniken durchgeführt werden. Die Spaghetti sollen eine durchschnittliche Länge von 2 bis 20 mm haben (etwa 95 % derselben innohalb einer Toleranz von 0,5 bis 20 mm) und einen durchschnittlichen Durchmesser oder eine durchschnittliche Breite von 0,2 bis 2,00 mm, wobei ein Bereich von 0,4 bis 0,8 mm bevorzugt ist Die 35 Schüttdichte der Spaghetti liegt gewöhnlich bei 0,9 bis 1,3 g/fcn A Die Flockenabmessungen hegen bei 4 mm Länge und Breite und 0,2 mm Dicke, Pillen haben einen Querschnitt von 2,5 mm, während Tabletten einen Querschnitt von 2,5 mm und eine Dicke von 2,5 mm besitzen.Alternatively, the cationic and ethoxylated amines, when combined, may first be mixed in the desired amounts to form a substantially homogeneous mass which can be processed according to known processing techniques until sufficiently " doughy " or is plastic in order to be extruded (preferably) or another method, e.g. B. pelletizing, granulating, punching or pressing. Processing can take place, for example, by rolling, although this is not essential, and subsequent extrusion using a conventional peloton jar or soap extrusion press with the desired extrusion head. The latter is chosen with a view to the desired geometric shape of the extrudate. It is preferably extruded in the form of spaghetti or pasta. Other forms, such as flakes, tablets, pills, tapes, threads and the like, are suitable alternatives. Special extruders for the above-mentioned purposes are known to the person skilled in the art. They include, for example, the Elanco models EXD-60; EXCD-100; EX-130 and EXD-180, a Buhler extruder and the like. The spaghetti extrudate is usually a shape-retaining mass, i. H. semi-solid and essentially non-sticky at room temperature, and in most cases requires no treatment other than water removal. If necessary, this can be done using simple drying techniques. The spaghetti are said to have an average length of 2 to 20 mm (about 95% of them within a tolerance of 0.5 to 20 mm) and an average diameter or width of 0.2 to 2.00 mm, with a range of 0.4 to 0.8 mm is preferred. The bulk density of the spaghetti is usually 0.9 to 1.3 g / fcn A. The flake dimensions are 4 mm in length and width and 0.2 mm in thickness. Pills have a cross section of 2.5 mm, while tablets have a cross section of 2.5 mm and a thickness of 2.5 mm.

Im allgemeinen werden etwa 1 bis 20 Gew.% ethoxyliertes Amin, bezogen auf das Gewicht des kationischen Weichmachos, vorgesehen. Vorzugsweise soll das ethoxyliote Amin in Mengen von 5 bis 15 % verwendet werden, 40 wobei 8 bis 9 % besonders bevorzugt sind.Generally about 1 to 20 weight percent ethoxylated amine based on the weight of the cationic softener is provided. The ethoxyliote amine should preferably be used in amounts of 5 to 15%, 40 to 8% being particularly preferred.

Gemäß Erfindung können üblicheTensideeingesetzt werden,doch istbevorzugt, daß mindestens 90, vorzugsweise mindestens 95 % der gesamten Tenside anionisch sind, da diese in Vollwaschmitteln zum Waschen von Textilien besonders vorteilhaft sind. Erfmdungsgemäß anwendbare anionische Tenside umfassen die wasserlöslichen Salze vonorganischenReaktionsproduktcn, dieeineanionischesolubilisierende Gruppe, wiebeispielsweiseSCtyH, SO3H, 45 COOH und PO4H, sowie ein Alkyl bzw. eine Alkylgruppe mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen in dem Alkylrest aufweisen. Geeignete Toiside sind anionische Tensidsalze mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen aufweisenden Alkylsubstituenten, wie beispielsweise: wasserlösliche sulfatierte und solfonierte anionische Alkali- und Erdalkalitensidsalze undTensidsalze, dieeinen höhoen Alkylrest ais hydrophobenTeil auf weisen, wiedie Salze von mit höherem Alkyl substituierten ein- oder mehrkemigen Arylsulfonaten mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der 50 Alkylgruppe, die geradkettig (bevorzugt) oder verzweigtkettig sein kann. Bevorzugte Substanzen umfassen, ohne darauf beschränkt zu sein: Natrium-(lineares)-tridecylbenzolsulfonat, Natrium-(lineares)-dodecylbenzolsulfonat, Natrium-(lineares)-decylbenzolsulfonat, Lithium- oder Kaliumpentapropylenbenzolsulfonat; Alkalisalze sulfatierter Kondensationsprodukte von Ethylenoxid, die beispielsweise 3 bis 20 und vorzugsweise 3 bis 10 Mole Ethylenoxid enthalten, mit aliphatischen Cg- bis Cjg-Alkoholen oder mit Alkylphenolen, die in der Alkylgruppe 6 bis 55 18 Kohlenstoffatome besitzen, z. B. Natriumnonylphenolpentaethoxamersulfat und Natriumlaurylalkoholtri- ethoxamer-sulfat; Alkalisalze von gesättigten Alkoholen, die 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, z. B. Natrium-laurylsulfat und Natriumstearylsulfat; Alkalisalze von Estern höherer Fettsäuren mit (niedrig) Alkylolsulfonsäuren, -5-Conventional surfactants can be used in accordance with the invention, but it is preferred that at least 90, preferably at least 95% of the total surfactants are anionic, since these are particularly advantageous in heavy-duty detergents for washing textiles. Anionic surfactants useful in the present invention include the water-soluble salts of organic reaction products which have an anionic solubilizing group such as SCtyH, SO3H, 45 COOH and PO4H, and an alkyl or alkyl group having 8 to 22 carbon atoms in the alkyl group. Suitable toisides are anionic surfactant salts with alkyl substituents having 8 to 22 carbon atoms, such as, for example: water-soluble sulfated and sulfonated anionic alkali and alkaline earth metal surfactant salts and surfactant salts which have a higher alkyl radical as a hydrophobic part, as well as the salts of mono- or poly-sulfonated aryl substituted with higher alkyl 18 carbon atoms in the 50 alkyl group, which can be straight-chain (preferred) or branched-chain. Preferred substances include, but are not limited to: sodium (linear) tridecylbenzenesulfonate, sodium (linear) dodecylbenzenesulfonate, sodium (linear) decylbenzenesulfonate, lithium or potassium pentapropylenebenzenesulfonate; Alkali salts of sulfated condensation products of ethylene oxide, which contain, for example, 3 to 20 and preferably 3 to 10 moles of ethylene oxide, with aliphatic Cg to Cjg alcohols or with alkylphenols which have 6 to 55 18 carbon atoms in the alkyl group, e.g. B. sodium nonylphenol pentaethoxamer sulfate and sodium lauryl alcohol triethoxamer sulfate; Alkali salts of saturated alcohols containing 8 to 18 carbon atoms, e.g. B. sodium lauryl sulfate and sodium stearyl sulfate; Alkali salts of esters of higher fatty acids with (low) alkylolsulfonic acids, -5-

AT396479B z. B. Fettsäureester des Natriumsalzes von Isethionsäure; Fettethanolamidsulfate; Fettsäureamide von Amino-alkylsulfonsäuren, z. B. Laurinsäureamid von Taurin; Alkalisalze von Hydroxyalkansulfonsäuren mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, z. B. HexydecylalphahydroxynatriumsulfonaL Das anionische Tensid bzw. Gemisch derselben wird vorteilhaft in Form seiner Alkali- oder Etdalkalisalze eingesetzt Das anionische 5 Tensid ist vazugsweise vom nicht-seifenartigen Typ, doch kann man dem Crutchergemisch geringe Mengen an Seife, beispielsweise bis zu 35 und vorzugsweise 20 %, bezogen auf das gesamte anionische Tensid, zusetzen.AT396479B e.g. B. fatty acid esters of the sodium salt of isethionic acid; Fatty ethanol amide sulfates; Fatty acid amides of amino-alkyl sulfonic acids, e.g. B. Taurine lauric acid amide; Alkali salts of hydroxyalkanesulfonic acids with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group, e.g. B. HexydecylalphahydroxynatriumsulfonaL The anionic surfactant or mixture thereof is advantageously used in the form of its alkali or etdalkali salts. The anionic 5 surfactant is preferably of the non-soap type, but you can add small amounts of soap, for example up to 35 and preferably 20%, to the Crutcher mixture. , based on the total anionic surfactant.

Die Konzentration des nicht-seifenartigen anionischen Tensids wird so gewählt, daß ein Überschuß gegenüber dem kationischen Weichmacher gewährleistet wird, und zwar entsprechend der folgenden Beziehung: 10 %-Konzentration = 1,5 KS + 5,The concentration of the non-soap anionic surfactant is chosen so that an excess over the cationic plasticizer is ensured, in accordance with the following relationship: 10% concentration = 1.5 KS + 5,

worin KS die prozentuale Konzentration des kationischen Weichmachers darstellLwhere KS represents the percentage concentration of the cationic plasticizer

Hierdurch wird der Mindestüberschuß an anionischem Tensid gewährleistet, da* für optimale Gesamtreinigung, Weichmachung, etc., d. h. Wirkung des Gesamtprodukts erforderlich ist. 15 Zusammen mit dem anionischen Tensid können geringere Mengen anderer Tensidarten eingebaut werden, derenThis ensures the minimum excess of anionic surfactant because * for optimal overall cleaning, softening, etc., d. H. Effect of the overall product is required. 15 Together with the anionic surfactant, smaller amounts of other types of surfactants can be incorporated

Summe in jedem Fall 10 %, vorzugsweise 2 bis 5 % des gesamten Tensids (d. h. derartige andere Tenside plus nichtseifenartiges anionisches Tensid) nicht übersteigt Brauchbar sind hierfür die nicht-ionischen Tenside mit einer organischen hydrophoben und ein» hydrophilen Gruppe, welche ein Reaktionsprodukt einer solubilisierenden Gruppe, wie Carboxylat, Hydroxyl, Amido oder Amino mit Ethylenoxid oder dem Polyhydratationsprodukt 20 desselben, Polyethylenglykol, sind. Hierzu gehören die Kondensationsprodukte von Cg- bis C 13-Fettalkoholcn, wieIn any case, the total does not exceed 10%, preferably 2 to 5% of the total surfactant (ie such other surfactants plus non-soap anionic surfactant). The nonionic surfactants with an organic hydrophobic and a »hydrophilic group, which are a reaction product of a solubilizing, can be used for this purpose Group such as carboxylate, hydroxyl, amido or amino with ethylene oxide or the polyhydration product 20 thereof, polyethylene glycol. These include the condensation products from Cg to C 13 fatty alcohols, such as

Tridecylalkohol mit 3 bis 100 Molen Ethylenoxid; Cjg- bis Cjg-Alkoholen mit 11 bis 50 Molen Ethylenoxid; Ethylenoxidaddukte mit Monoestem von mehrwertigem, z. B. 6-wertigem, Alkohol; Kondensationspiodukte von Polyprüpytenglykolmit3bislOOMolenEthylenoxid;dieKondensationsproduktevonA]kyl(C6-bisC20,geradkettig oder verzweigt)-Phenolen mit 3 bis 100 Molen Ethylenoxid und dergleichen. 25 Geeignete amphotere Tenside umfassen im allgemeinen diejenigen, die sowohl eine anionische Gruppe als auch eine kationische Gruppe und eine hydrophobe organische Gruppe auf weisen, bei welcher es sich vorzugsweise um einen höheren aliphatischen Rest mit lObis 20 Kohlenstoffatomen handelt Beispiele hierfür sind dieN-(langkettiges>-Alkylaminocarbonsäuren und dieN-flangkettig<»)-Alkylimmodicarbonsäuren,wiesieinUS-PS3824189beschrieben sind. 30 Die erfindungsgemäßen Waschmittel enthalten wasserlösliche alkalische bis neutrale Buildersalze in Mengen von 10 bis 60 Gew.% der Gesamtzusammensetzung. Brauchbar sind die organischen und die anorganischen Builder einschließlich der Alkali-undErdalkaliphosphate,insbesondere diekondensierten Phosphate,wiediePyrophosphate oder Tripolyphosphate, Silikate, Borate, Carbonate, Bicarbonate und dergleichen. Zu speziellen Verbindungen gehören Natriumtripolyphosphat, Trinatriumphosphat, Tetranatriumpyrophosphat, saures Natriumpyiophosphat, 35 einbasisches Natriumphosphat, zweibasisches Natriumphosphat, Natriumhexametaphosphat; Alkalisilikate wie Natriummetasilikat,Natriumsilikatebeispielsweise mitNa20/Si02-Verhältnissen von l,6:lbis3,2:l,vorzugsweise 1:6 bis 1:3,4, vor allem 1:2 bis 1:3,besonders 1:2,4, Natriumcarbonat, Natriumsulfat, Borax (Natriumtetraborat), das Tetranatriumsalz von Ethylendiamintetraessigsäure, Trinatriumnitriloacetat und dergleichen sowie Mischungen derselben. Das Buildersalz wird gewählt, je nachdem, ob man phosphathaltige oder phosphatfieie Waschmittel 40 hersteilen wird. Für die letzteren ist Natriumcarbonat besonders wirksam. Ein anderes Material, das gute Waschwirkungen gewährleistet, istMetaikaolin, das gewöhnlich durch Erwärmen von Raolinit (Gitterform) erhalten wird, wobei das Wasser abgetrieben wird und man ein Material erhält, das sich bei Röntgenstrahlenprüfung als im wesentlichen amorph zeigt, jedoch eine gewisse strukturelle Ordnung des Kaolinits beibehält. In US-PS 4 075 280, Spalten 3 und 4 sowie in "The Chemistry and Physics of Clays and Allied Ceramic Materials", Grimshaw, 45 (4. Ausgabe, Wiley-Interscience) Seiten 723-727, finden sich Ausführungen über Kaolin und Metakaolin. DasTridecyl alcohol with 3 to 100 moles of ethylene oxide; Cjg to Cjg alcohols with 11 to 50 moles of ethylene oxide; Ethylene oxide adducts with monoesters of polyvalent, e.g. B. 6-valent alcohol; Condensation products of polyprypyte glycol with 3 bis 10 Moles of ethylene oxide; the condensation products of A] alkyl (C6 to C20, straight or branched) phenols with 3 to 100 moles of ethylene oxide and the like. Suitable amphoteric surfactants generally include those that have both an anionic group and a cationic group and a hydrophobic organic group, which is preferably a higher aliphatic group with 10 to 20 carbon atoms. Examples of these are the N- (long chain > -Alkylaminocarboxylic acids and the N-flangkettig < ») - alkylimmodicarboxylic acids as described in US-PS3824189. The detergents according to the invention contain water-soluble alkaline to neutral builder salts in amounts of 10 to 60% by weight of the total composition. Usable are the organic and inorganic builders including the alkali and alkaline earth phosphates, especially the condensed phosphates such as the pyrophosphates or tripolyphosphates, silicates, borates, carbonates, bicarbonates and the like. Special compounds include sodium tripolyphosphate, trisodium phosphate, tetrasodium pyrophosphate, acidic sodium pyiophosphate, 35 monobasic sodium phosphate, dibasic sodium phosphate, sodium hexametaphosphate; Alkali silicates such as sodium metasilicate, sodium silicates, for example with Na20 / SiO2 ratios of 1.6: 1.2 to 3.2: 1, preferably 1: 6 to 1: 3.4, especially 1: 2 to 1: 3, especially 1: 2.4, sodium carbonate , Sodium sulfate, borax (sodium tetraborate), the tetrasodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid, trisodium nitriloacetate and the like, and mixtures thereof. The builder salt is chosen depending on whether one will produce phosphate-containing or phosphate-free detergents 40. Sodium carbonate is particularly effective for the latter. Another material that provides good washing effects is metaikaolin, which is usually obtained by heating raolinite (lattice form), which drives off the water and gives a material which is shown to be essentially amorphous by X-ray examination, but with a certain structural order of Maintains kaolinits. In U.S. Pat. No. 4,075,280, columns 3 and 4, and in "The Chemistry and Physics of Clays and Allied Ceramic Materials", Grimshaw, 45 (4th edition, Wiley-Interscience) pages 723-727, there are explanations about kaolin and metakaolin. The

Metakaolin scheint auch als Weichmachungsmittel brauchbar zu sein. Die wirksamsten Metakaoline sind offenbar jene, die am besten mit Natriumhydroxid unter Bildung von Zeolith 4A reagieren, wie es in US-PS 3 114 603 beschrieben ist, in der diese Materialien als "reaktives Kaolin" bezeichnet werden. Nach den Erklärung»! in den angegebenen Quellen ist Metakaolin ein AluminosilikaL Das Metakaolin und/oder ein Zeolith wird in den gleichen 50 Mengen wie das Buildersalz eingebaut, vorzugsweise in Ergänzung dazu, beispielsweise Zeolith:Silikat in einemMetakaolin also appears to be useful as a plasticizer. The most potent metakaolines appear to be those that react best with sodium hydroxide to form zeolite 4A, as described in U.S. Patent No. 3,114,603, which describes these materials as " reactive kaolin " be designated. After the explanation »! in the sources indicated, metakaolin is an aluminosilicaL The metakaolin and / or a zeolite is incorporated in the same 50 quantities as the builder salt, preferably in addition to it, for example zeolite: silicate in one

Verhältnis von 6:1. Eine besonders vorteilhafte Metakaolinform ist als Satintone Nr. 2 erhältlich.6: 1 ratio. A particularly advantageous form of metakaolin is available as Satintone No. 2.

BevorzugteoptionaleBestandteile gemäß Erfindung umfassen Duftstoffe; optische AufhellerundBläuungsmittel, die Farbstoffe oder Pigmente sein können. Geeignete Materialien hierfür sind beispielsweise Stilben und Tinopal 5BM-Aufheller, insbesondere in Kombination, sowie Direct Brilliant Sky Blue 6B, Solophenyl Violet 4BL, 55 Cibacete, Brilliant Blue RBL und Cibacete Violet B, Polar Brilliant Blue RAW und Calcocid Blue 2G als Bläuungsmittel. Der Aufheller kann in Mengen von bis zu 1 %, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, eingebaut weiden, während Bläuungsmittel in dem Bereich von bis zu 0,1, vorzugsweise bis zu 0,01 %, des Waschmittels -6-Preferred optional ingredients according to the invention include fragrances; optical brighteners and bluing agents, which can be dyes or pigments. Suitable materials for this are, for example, stilbene and Tinopal 5BM brighteners, in particular in combination, as well as Direct Brilliant Sky Blue 6B, Solophenyl Violet 4BL, 55 Cibacete, Brilliant Blue RBL and Cibacete Violet B, Polar Brilliant Blue RAW and Calcocid Blue 2G as bluing agents. The brightener can be incorporated in amounts of up to 1%, based on the total composition, while bluing agents in the range of up to 0.1, preferably up to 0.01%, of the detergent -6-

AT396479B enthalten sein können. Bläuungsmittel, wie z. B. polares Brilliantblau (Polar Brilliant Blue), können in dem kationischen Prillprodukt vorhanden sein.AT396479B may be included. Bluing agents such as B. polar brilliant blue, may be present in the cationic prill product.

Zu anderen optimalen Bestandteilen gehören Bleichmittel, die vom Sauerstoff- oder chlorfreisetzenden Typ sein können. Sauerstoffbleichmittel sind beispielsweise Natrium- und Kaliumperborat, Kaliummonopersulfat und 5 dergleichen. Chlorbleichmittel sind· beispielsweise Natriumhypochlorit, Kaliumdichlorisocyanurat, Trichlorisocyanuratsäuie und dergleichen. Die letzteren chlorfreisetzenden Bleichmittel sind repräsentativ für die große Klasse wasserlöslicher, organischer, trockener Bleichmittel, die als N-Chlorimide bekannt sind, einschließlich deren Alkalisalzen. Diese zyklischen Imide mit 4 bis 6 "Gliedern" im Ring sind in US-PS 3 323 414 beschrieben. Alle genannten Bleichmittel vom Sauerstoff- und Chlortyp sind mit den erfindungsgemäßen Waschmitteln 10 vollständig kompatibel und verfügen in Anwesenheit dar anionischen und kationischen Komponenten über gute Beständigkeit Sie werden im allgemeinen in Mengen von 0,05 bis 40 %, bezogen auf das gesamte Waschmittel, eingebautOther optimal ingredients include bleaching agents which can be of the oxygen or chlorine releasing type. Oxygen bleaches are, for example, sodium and potassium perborate, potassium monopersulfate and the like. Chlorine bleaches are, for example, sodium hypochlorite, potassium dichloroisocyanurate, trichloroisocyanurate acid and the like. The latter chlorine-releasing bleaches are representative of the large class of water-soluble, organic, dry bleaches known as N-chloroimides, including their alkali salts. These cyclic imides with 4 to 6 " links " in the ring are described in U.S. Patent 3,323,414. All the bleaches of the oxygen and chlorine type mentioned are completely compatible with the detergents 10 according to the invention and, in the presence of the anionic and cationic components, have good resistance. They are generally incorporated in amounts of 0.05 to 40%, based on the total detergent

Zu noch weiteren optionalen Bestandteilen gehören wasserlösliche und/oder dispergierbare, hydrophobe, kolloidale, schmutzsuspendierende Cellulosen bzw. Cellulosederivate. Methylcellulose, beispielsweise Methocel 15 und Carboxymethylcellulose (CMC), sind besonders wirksam. Polyvinylalkohol ist ebenfalls wirksam, vor allem beim Waschen von Baumwolle und Synthesefasern, wie Nylon, Dacron und haizbehandelter Baumwolle. Die zusätzliche schmutzsuspendierende Substanz kann in einer Menge von bis zu 4 %, bezogen auf das gesamte Waschmittel, enthalten sein.Still further optional components include water-soluble and / or dispersible, hydrophobic, colloidal, dirt-suspending celluloses or cellulose derivatives. Methyl cellulose, for example Methocel 15 and carboxymethyl cellulose (CMC), are particularly effective. Polyvinyl alcohol is also effective, especially when washing cotton and synthetic fibers such as nylon, dacron and shark-treated cotton. The additional dirt-suspending substance can be contained in an amount of up to 4%, based on the total detergent.

Zusätzlich zu den oben erwähnten Bestandteilen können auch Füllstoffe eingebaut werden, wie Natriumsulfat 20 Natriumchlorid und dergleichen. Die Menge liegt in dem Bereich von bis zu 40 % des gesamten Waschmittels.In addition to the above-mentioned ingredients, fillers such as sodium sulfate 20 sodium chloride and the like can also be incorporated. The amount is in the range of up to 40% of the total detergent.

Das Waschmittel wird durch übliche Verfahren hergestellt beispielsweise durch Sprühtrocknen eines Crutchergemischs aus Tensid, Builder, Füllstoff etc. ohne flüchtige Bestandteile, wie Parfüm oder Bestandteile, die in andererWeise durch das Sprühtrocknen geschädigt werden, wie Persauerstoff bleichmittel, z. B. Natriumperborat. Bestandteile dieser Art werden vorzugsweise nachher eingemischt Wie vorher erwähnt wird das Gemisch aus 25 kationischem Weichmacher/ethoxyliertem Amin in einfacher Weise trocken mitdem getrockneten teUchenförmigenThe detergent is produced by conventional methods, for example by spray drying a crutcher mixture of surfactant, builder, filler etc. without volatile constituents, such as perfume or constituents which are otherwise damaged by spray drying, such as peroxygen bleach, e.g. B. sodium perborate. Ingredients of this type are preferably mixed in afterwards. As previously mentioned, the cationic plasticizer / ethoxylated amine mixture is easily dried with the dried particulate

Tensid mechanisch vermengt, was mehr als ausreichend ist um ein homogenes Produkt zu erhalten. Ein typisches Verfahren verläuft wie folgt* Man gibt Wasser in einen Crutcher, anschließend der Reihe nach anionisches Tensid, Natriumsilikat optionale Bestandteile, falls solche verwendet werden, wie Satintone Nr. 2, und Füllstoffe, wie Natriumsulfat und Buildersalz. Das Crutchergemisch wird vor der Zugabedes Builders, z. B. Natriumtripolyphosphat 30 auf etwa 60 °C erwärmt Der Feststoffgehalt der Crutchermischung vor dem Sprühtrocknen ist 55 bis 65 %. Das Sprüh trocknen erfolgt in an sich bekannter Weise, indem man das heiße Gemisch aus dem Crutcher in einen Sprüh türm pumpt, in welchem das Gemisch durch eine Sprühdüse in eine heiße Verdampfungsatmosphäre gelangt Bleichende und andere anschließend zuzugebende Materialien werden in das gekühlte, getrocknete Waschmittel in geeigneter Weise, beispielsweise durch einfaches Einmischen, eingebaut 35 Wenn das Waschmittel angewandt wird, wird eine ausreichende Menge in das Waschprogramm eingegeben, um eine Konzentration an kationischem Weichmacher in dem Waschmedium von 1,5 bis 8,0 g/3500 g Wäsche zu erzielen, und zwar innerhalb eines Bereichs von 21 °C bis zum Siedepunkt von etwa 100 °C. In diesem Zusammenhang wird festgestellt daß unter "kaltem” Waschen eine Waschtemperatur von bis zu 21 °C, unter "warmem" Waschen eine Temperatur von etwa 21 °C bis zum Siedepunkt verstanden wird. 40 Gewisse Arten aliphatischer quartärer Ammoniumverbindungen sind, obwohl sie als Weichmachungsmittel relativ unwirksam sind, trotzdem ziemlich wirksame Antistatika in den erfindungsgemäßen Waschmitteln, besonders da sie mit den anionischen Tensiden in der flüssigen Umgebung physikalisch verträglich sind. Im allgemeinen gehören zu diesen Materialien die ethoxylierten und/oder propoxylierten quartären Ammoniumverbindungen der folgenden Formel 45 50 CH3(R7)m - N - (R®)n R9 +The surfactant is mixed mechanically, which is more than sufficient to obtain a homogeneous product. A typical procedure is as follows. Water is added to a crutcher, followed by sequential anionic surfactant, sodium silicate optional ingredients, if used, such as Satintone # 2, and fillers, such as sodium sulfate and builder salt. The Crutcher mixture is added prior to the addition of the builder, e.g. B. Sodium tripolyphosphate 30 heated to about 60 ° C. The solids content of the crutcher mixture before spray drying is 55 to 65%. Spray drying is carried out in a manner known per se by pumping the hot mixture from the crutcher into a spray tower, in which the mixture passes through a spray nozzle into a hot evaporation atmosphere. Bleaching agents and other materials to be added subsequently are added to the cooled, dried detergent suitably, for example by simple mixing, built-in 35 When the detergent is used, a sufficient amount is added to the washing program to achieve a concentration of cationic plasticizer in the washing medium of 1.5 to 8.0 g / 3500 g of laundry, within a range of 21 ° C to a boiling point of about 100 ° C. In this context it is found that under "cold" washing a washing temperature of up to 21 ° C, under "warm" Washing a temperature of about 21 ° C to the boiling point is understood. Certain types of aliphatic quaternary ammonium compounds, although they are relatively ineffective as plasticizers, are nevertheless fairly effective antistatic agents in the detergents according to the invention, especially since they are physically compatible with the anionic surfactants in the liquid environment. In general, these materials include the ethoxylated and / or propoxylated quaternary ammonium compounds of the following formula 45 50 CH3 (R7) m - N - (R®) n R9 +

X 55 worin R? und R& jeweils eine Ethoxy- oder Propoxygruppe bedeuten, m und n ganze Zahlen von 1 bis 50 sind und gleich oder verschieden sein können, R^ für eine Alkylgruppe mit 14 bis 24 Kohlenstoffatomen steht und X wie oben definiert ist Verbindungen dieses Typs umfassen (a) Methylbis-(2-hydroxyethyl)-cocoammoniumchlorid, eine -7-X 55 where R? and R & each represents an ethoxy or propoxy group, m and n are integers from 1 to 50 and may be the same or different, R ^ represents an alkyl group having 14 to 24 carbon atoms and X is as defined above. Compounds of this type include (a) methyl bis - (2-hydroxyethyl) cocoammonium chloride, a -7-

AT396479BAT396479B

Flüssi^ceit mit 7S % Aktivbestandteilen in Isopropanol/Wasser als Lösungsmittel, die im Handel als Ethoquad c/12, Armak, und als Variquat638 von Sherex Chemical Co. erhältlich ist; (b) Ethoquard c/23, eine gleiche bzw. ähnliche Verbindung wie in (a), die jedoch 15 Mole Ethylenoxid aufweist (jeweils R7 und R^, m und n jeweils 15) und mit 95 % Aktivbestandteil erhältlich ist; (c) Methylbis-(2-hydroxyethyl)-octadecylammoniumchlorid, eine Flüssigkeit 5 mit 75 % Aktivbestandteilen in Isopropanol/Wasser als Lösungsmittel, die als Ethoquad 8/12, Armak, erhältlich ist, und (d) die gleiche (ähnliche) Verbindung wie in (c), die jedoch 15 Mole Ethylenoxid aufweist (jeweils an R7 und R^.mundnsindjeweils 15),eineFlüssigkeitmit95 % Aktivbestandteilen, die im Handel als Ethoquad 18/15,Armak, erhältlich ist Diese Substanzen können in Mengen bis zu etwa 10 Gew.% der Gesamtmasse vorhanden sein.Liquid with 7S% active ingredients in isopropanol / water as a solvent, commercially available as Ethoquad c / 12, Armak, and as Variquat638 from Sherex Chemical Co.; (b) Ethoquard c / 23, a compound which is the same as or similar to (a) but has 15 moles of ethylene oxide (R7 and R ^, m and n each 15) and is obtainable with 95% active ingredient; (c) methylbis- (2-hydroxyethyl) octadecylammonium chloride, a liquid 5 with 75% active ingredients in isopropanol / water as solvent, available as Ethoquad 8/12, Armak, and (d) the same (similar) compound as in (c), however, which contains 15 moles of ethylene oxide (each at R7 and R ^ .munds 15 each), a liquid with 95% active ingredients, which is commercially available as Ethoquad 18/15, Armak. These substances can be used in amounts up to about 10 wt % of the total mass must be present.

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern. Alle Teile und Prozentangaben sind auf das Gewicht 10 bezogen.The following examples are intended to illustrate the invention. All parts and percentages are based on weight 10.

Bgjgpiri lA.und Beispiel 1B A) 88 Teile pulvriges Arosurf TA (Dimethyldistearylammoniumchlorid) wurden auf 90 °C erhitzt wobei man eine fluide Schmelze erhielt Zu dieser Schmelze wurden 8 Teile Ethomeen T-25,1 Teil Calciumsilikat und 3 Teile 15 Feuchtigkeit gegeben. Das Gemisch wurde gut gerührt und dann auf Zimmertemperatur abgekühlt Man erhielt eine weiße feste Substanz. Die feste Substanz wurde dann zu einem Pulver vermahlen (auf einem Sieb mit Sieböffnungen von 238 mm 0 % Durchgang; auf einem Sieb mit Sieböffnungen von 0,149 mm weniger als 10 % Durchgang). Das Produkt ähnelt dem ursprünglichen Arosurfpulver. B) Beispiel 1A wurde wiederholt mit da- Ausnahme, daß 8 Teile eines ethoxylierten Fettalkohols als nicht-20 ionisches Disperginmittel an Stelle des ethoxylierten Amins verwendet wurden.Bgjgpiri IA. And Example 1B A) 88 parts of powdery Arosurf TA (dimethyldistearylammonium chloride) were heated to 90 ° C., whereby a fluid melt was obtained. 8 parts of Ethomeen T-25.1 part of calcium silicate and 3 parts of 15% moisture were added to this melt. The mixture was stirred well and then cooled to room temperature to obtain a white solid. The solid was then ground to a powder (0% pass on a 238 mm sieve sieve; less than 10% pass on a 0.149 mm sieve opening). The product is similar to the original arosurf powder. B) Example 1A was repeated except that 8 parts of an ethoxylated fatty alcohol was used as the non-20 ionic dispersant in place of the ethoxylated amine.

Beispiel 2Example 2

Es wurde ein Vollwaschmittel der folgenden Zusammensetzung hergestellt: 25 Bestandteil Gewichts%A heavy-duty detergent of the following composition was produced: 25 component% by weight

Lineares Tridecylbenzolsulfonat (LTBS) 14,5Linear tridecylbenzenesulfonate (LTBS) 14.5

Natriumtripolyphosphat (NaTPP) 26,0Sodium tripolyphosphate (NaTPP) 26.0

Silikat (1:2,4) 6,8 30 Na^Og 4,8Silicate (1: 2.4) 6.8 30 Na ^ Og 4.8

Aufheller (Stilben und Tinopal 5 BM) 0,34Brightener (Stilbene and Tinopal 5 BM) 0.34

Borax 1,0Borax 1.0

Methocel 0,5Methocel 0.5

Carboxymethylcellulose 0,24 35 Natriumsulfat und Wasser q.s. 100,0 100,0Carboxymethyl cellulose 0.24 35 sodium sulfate and water q.s. 100.0 100.0

Zu 100 g dieser Zusammensetzung wurden 4,1 g (4,1 %) des kationischen Pulvers von Beispiel 1A oder 4,5 g 40 (43 %) des kationischen Pulvers von Beispiel 1B gegeben, wobei man jeweils die Waschmittel 2A und 2B erhieltTo 100 g of this composition was added 4.1 g (4.1%) of the cationic powder of Example 1A or 4.5 g 40 (43%) of the cationic powder of Example 1B to give detergents 2A and 2B, respectively

Bei jedem Waschmittel 2A und 2B wurden Weichmachung und antistatische Eigenschaften getestet Die Ergebnisse sind in Tabelle A zusammengestellt Die Weichmachung wurde unter folgenden Bedingung»! bestimmt: bi einer Maytag-Waschmaschine wurde bei 37,8 °C in 64,41 Wasser (150 ppm) mit 100 g Waschmittel eine LadungTextilien gewaschen (GesamtgewichtetwaO,68 kg). DieTextilien umfaßten vierFrottee-Handtücher, je drei 45 38,10 x 38,10 cm Streifen der folgenden 7 Textilarten: Bankm, Dacron-Doppelwirkware (DDK), Dacron/Baum- wollgemisch (64/35), Baumwollperkal, Acetatjersey (AJ), Nylontrikot und Dacronpolyester, einfacher Jersey (DSK), sowie je 10 Streifen von drei verschiedenartig verschmutzten Stoffen (Spinat auf50/50Dacron/Baumwolle; Sebum auf DDK und Piscatawayton auf 50/50 Dacron/Baumwolle). Nach einem einzigen Waschgang wurde die textile Ladung in einem üblichen Tumbler während etwa 30 Minuten getrocknet und etwa 2 Stunden zum Abkühlen 50 stehen gelassen. Sechs erfahrene Prüfer werteten die Weichheit der mit jeder Testformulierung behandelten Handtücher nach einer von zwei Methoden: Zur Prüfung der Testwaschmittel wurde jedes der vier Handtücher gegenüber jedem der Handtücher bewertet, die mit jedem der anderen Testwaschmittel behandelt waren (in vier getrennten Gruppierungen), und zwar wurde in der Reihenfolge vom weichsten zum härtesten gewertet; oder jedes der vier Handtücher wurde für jedes Testwaschmitlel auf einer Skala von 1 (keine Weichmachung) bis 10 (her-55 vonagende Weichmachung) bewertet, und es wurde von den vier Werten ein Durchschnitt als "Weichheitszahl" genommen. Bei dem vorhergehenden Test (Weichmachung im Vergleich) wurde für jedes Waschmittel die Gesamtzahl der ersten Plätze (1 Punkt), zweiten Plätze (2 Punkte), dritten Plätze (3 Punkte) usw. zusammengezählt, -8-For each detergent 2A and 2B, softening and antistatic properties were tested. The results are summarized in Table A. The softening was carried out under the following condition »! determined: a load of textiles was washed in a Maytag washing machine at 37.8 ° C in 64.41 water (150 ppm) with 100 g detergent (total weight approx. O, 68 kg). The textiles consisted of four terry towels, three 45 38.10 x 38.10 cm strips each of the following 7 types of textile: Bankm, Dacron double knitwear (DDK), Dacron / cotton blend (64/35), cotton percal, acetate jersey (AJ), Nylon jersey and dacron polyester, simple jersey (DSK), as well as 10 strips of three differently soiled fabrics (spinach on 50/50 dacron / cotton; sebum on DDK and Piscatawayton on 50/50 dacron / cotton). After a single wash, the fabric load was dried in a conventional tumbler for about 30 minutes and left to cool for about 2 hours. Six experienced panelists evaluated the softness of the towels treated with each test formulation using one of two methods: To test the test detergents, each of the four towels was evaluated against each of the towels treated with each of the other test detergents (in four separate groups) was rated from softest to hardest; or each of the four towels was rated for each test detergent on a scale of 1 (no softening) to 10 (her-55 drastic softening), and an average of the four values was " softness number " taken. In the previous test (softening in comparison), the total number of first places (1 point), second places (2 points), third places (3 points) etc. were added up for each detergent, -8-

AT396479B wobei die niederste Gesamtsumme der besten Weichmachungswirkung entsprach. Bei dem letzteren Test (bewegliche Skala) wurde die durchschnittliche Weichheitszahl jedes Prüfers mit der von den anderem Prüfern zuerkannten Weichheitszahl gemittelt, wobei man eine einzige Weichheitszahl »hielt und die Weichmachungswirkung umso besser ist, je höh» die Zahl ist Jede dieser Methoden hat sich statistisch als signifikant und zuverlässig »wiesen. 5 Zur Bestimmung d» antistatischen Wirkung wurde die aufgebaute elektrostatische Ladung (Volt) auf Streifen von4 verschiedenen Textilien (Dacron/Baumwolle (65/35); Dacron; zweiflächige Jerseyware (DDK); Acetat-Jersey (AJ) und Banionpolyester), die wie oben beschrieben gewaschen wurden, gemessen. Je drei gewaschene und maschinengetrocknete Streifen der vier verschiedenen Textilarten wurden an einem Halterahmen befestigt Einen kleinen, am Außenrand ein» rotierenden runden Haltevorrichtung befestigten Wollstreifen ließ man auf der 10 Vorrichtung in Kontakt mit dem Textilstreifen 5 Sekunden lang rotieren. Die Temperatur wurde bei 21,1 Ins 22,2 °C und die relative Feuchtigkeit bei 21 % gehalten. Die Potentiale jedes Textilteüs (3 verschiedene Streifen) wurden miteinander gemittelt dann wurden die durchschnittlichen Potentiale der vier verschiedenen Textilien gemittelt, um die "elektrostatische Zahl” zu erhalten. Je niedriger die elektrostatische Zahl ist, desto besser ist die antistatische Wirkung des Waschmittels. Elektrostatische Zahlen von wenig» als etwa 5 Kilovolt (KV) woden im IS allgemeinen als sehr gut angesehen und von dem Verbraucher als nicht vorhandene elektrostatische Ladung empfunden. 20 Probe QUAT g/Wäsche 25 2B (Vergleich) 3,96 2A (Erfindung) 3,62 30AT396479B with the lowest total corresponding to the best softening effect. In the latter test (movable scale), the average softness number of each tester was averaged with the softness number awarded by the other testers, whereby a single softness number was kept and the softening effect was better the higher the number, each of these methods was statistically as significant and reliable ». 5 To determine the antistatic effect, the built-up electrostatic charge (volt) was applied to strips of 4 different textiles (Dacron / cotton (65/35); Dacron; double-faced jersey fabric (DDK); acetate jersey (AJ) and banion polyester), which like washed as described above. Each three washed and machine-dried strips of the four different types of textile were attached to a holding frame. A small strip of wool attached to the outer edge of a rotating round holding device was rotated on the device in contact with the textile strip for 5 seconds. The temperature was maintained at 21.1 Ins at 22.2 ° C and the relative humidity at 21%. The potentials of each textile tea (3 different strips) were averaged together, then the average potentials of the four different textiles were averaged to get the "electrostatic number". The lower the electrostatic number, the better the anti-static effect of the detergent. Electrostatic numbers of little more than about 5 kilovolts (KV) are generally regarded as very good in IS and perceived by the consumer as a non-existent electrostatic charge. 20 sample QUAT g / wash 25 2B (comparison) 3.96 2A (invention) 3.62 30

Tabelle ATable A

Ethoxyliertes Gleitende Elektro- Amin Skala statische g/Wäsche_Weichheits-Nr._Zahl 8 2,8 KV 0,34 8 4,2 KVEthoxylated sliding electro-amine scale static g / laundry_soft No._number 8 2.8 KV 0.34 8 4.2 KV

Beim V»gleich der Weichheit (Nebeneinandertest) »hielt die Probe 2A11 erste Plätze (35 Punkte), die Probe 2B 13 erste Plätze (37 Punkte). 35In the V »equal to the softness (side by side test)», sample 2A11 held first places (35 points), sample 2B held 13 first places (37 points). 35

BgiSPigLäBgiSPigLä

Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daßdasGemischausDimethyldistearylammoniumchlorid, dem Addukt aus Talgamin und 15 Molen Ethylenoxid, Calciumsilikat und Wasser gerührt und zum Einlaß ein» 40 Seifenstrangpresse (Extruders) geleitet wurde, aus der es in Nudel- oder Spaghettiform extrudiert wurde. Wenn man die Spaghetti oder Nudeln dem sprühgetrockneten Waschmittel beispielsweise zugäb, erhielt man ähnliche Ergebnisse wie mit Zusammensetzung 2A. 45 Beispiel!Example 1 was repeated with the exception that the mixture of dimethyldistearylammonium chloride, the adduct of tallow amine and 15 moles of ethylene oxide, calcium silicate and water was stirred and a 40 extrusion soap press (extruder) was fed to the inlet from which it was extruded in pasta or spaghetti form. For example, adding the spaghetti or pasta to the spray-dried detergent gave results similar to those of Composition 2A. 45 example!

Beispiel 1A wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß anstelle von Ethomeen T/25 die folgenden ethoxyli»ten tertiären Amine eingesetzt wurden: (a) Polyoxycthylen-(5)-octadecylamin 50 (b) Polyoxyethylen-(5)-talgamin (c) Polyoxyethylen-(10)-talgamin (d) Pölyoxyethylen-(15)-talgamin (e) Polyoxyethylen-{5)-(hydriert»)-talgamin (f) Polyoxyethylen-(15)-(hydrierter)-talgamin. -9- 55Example 1A was repeated, except that the following ethoxylated tertiary amines were used instead of Ethomeen T / 25: (a) polyoxycthylene- (5) -octadecylamine 50 (b) polyoxyethylene- (5) -talgamine (c) Polyoxyethylene (10) tallow amine (d) Polyoxyethylene (15) tallow amine (e) Polyoxyethylene- (5) - (hydrogenated) - tallow amine (f) Polyoxyethylene (15) - (hydrogenated) tallow amine. -9- 55

AT396479BAT396479B

Beispiel 5Example 5

Zu einem sprühgetrockneten Waschmittel mit etwa den folgenden AnalysenwertenTo a spray-dried detergent with the following analytical values

Gew.% 23 20 15 3 3 1 0,5 1 q. s. 100% By weight 23 20 15 3 3 1 0.5 1 q. s. 100

KommrosChests of drawers

Lineares Dodecylbenzolsulfonat N32C03Linear dodecylbenzenesulfonate N32C03

NatriumsilikatSodium silicate

Boraxborax

Ci2*bis-Ci5-Fettalkohol mit 7 Molen Ethylenoxid (Neodol 25-7)Ci2 * bis-Ci5 fatty alcohol with 7 moles of ethylene oxide (Neodol 25-7)

CartxjxymethylcelluloseCartxjxymethylcellulose

Optischer Auf hell«Optical to bright «

SatintoneSatin tone

Na2SÜ3 und Wasser wurden 4 % des Dispergiermittels aus kationischem Weichmacher/ethoxyliertem Aminweichmacher gemäß Beispiel 1A gegeben. Man «hielt eine hervorragende Waschkraft und Weichmachungswirkung.Na2SÜ3 and water were added to 4% of the cationic plasticizer / ethoxylated amine plasticizer dispersant according to Example 1A. They had excellent washing power and softening properties.

Beispiel 6 4,5 g des Pulvers aus kationischem Weichmacher/ethoxyliertem Amin von Beispiel 1A wurden nachträglich dem pulvrigen sprühgetrockneten Waschmittel von Beispiel 2 zugegeben. Man erzielte zusätzliche Verbesserungen der Weichmachung (Weichheitszahl auf der gleitenden Skala: 9-10).Example 6 4.5 g of the cationic plasticizer / ethoxylated amine powder from Example 1A was subsequently added to the powdery spray-dried detergent from Example 2. Additional improvements in softening were achieved (softness number on the sliding scale: 9-10).

Die folgenden Beispiele zeigen die Herstellung und Anwendung der kationisch-nicht-ionischen Kombination in Prillform.The following examples show the preparation and use of the cationic-nonionic combination in prill form.

Beispiel,7 500 kg Dimethyldistearylammoniumchlorid mit einem Gehalt von etwa 4 % Wasser wurden auf 90 °C unter Bildung einer Schmelze erhitzt Zu dieser heißen Schmelze wurden 25 kg Ethomeen T/25 gegeben. Diese Mischschmelze wurde dann von dem oberen Ende eines etwa 24 m-Turms (Durchmesser von etwa 15 m) nach unten gesprüht Gleichzeitig wurde kalte Luft einer Temperatur von etwa 10 °C nach oben (d. h. im Gegenstrom zu dem fallenden Spray oder Sprühnebel) mit einer Geschwindigkeit von etwa 850 m^ je Minute geleitet Das erstarrte Produkt wurde am Turmboden gesammelt Die Produktteilchen sind weiß, freifließend, im allgemeinen rund und fest Sie haben eine poröse Oberfläche (pockennarbiges Aussehen). Die Schüttdichte des Prillprodukts ist etwa 037g/cm3Example, 7,500 kg of dimethyldistearylammonium chloride containing about 4% water were heated to 90 ° C. to form a melt. 25 kg of Ethomeen T / 25 were added to this hot melt. This mixed melt was then sprayed downwards from the upper end of a tower of approximately 24 m (diameter of approximately 15 m). At the same time, cold air at a temperature of approximately 10 ° C. was sprayed upwards (ie in countercurrent to the falling spray or spray mist) with a Speed of about 850 m ^ per minute passed. The solidified product was collected on the tower floor. The product particles are white, free-flowing, generally round and solid. They have a porous surface (pockmarked appearance). The bulk density of the prilled product is about 037g / cm3

Beispiel 8Example 8

Zu 95,5 g des Waschmittels von Beispiel 2 (ohne die Teilchen von Beispiel 1A) wurden 4,0 oder 4,5 g der Prillkörper von Beispiel 7 gegeben.To 95.5 g of the detergent from Example 2 (without the particles from Example 1A) were added 4.0 or 4.5 g of the prill bodies from Example 7.

Beispiel 9Example 9

Jedes der vorhergehenden Beispiele wurde noch einmal wiederholt wobei jedoch der kationische Weichmacher des kationischen-ethoxylierten Amingemischs durch folgende Substanz ersetzt wurde: (a) Dimethylditalgammoniummethosulfat; (b) Dimethyldi-(hydrierter)-talgammoniumchlorid; (c) l-Methyl-l-talgamidoethyl-2-talgimidazoliniummethosulfat; (d) l-Methyl-l-oleylamidoethyl-2-oleylimidazoliniummethosulfat -10-Each of the preceding examples was repeated once more, however, the cationic plasticizer of the cationic-ethoxylated amine mixture was replaced by the following substance: (a) dimethylditalgammonium methosulfate; (b) dimethyl di (hydrogenated) tallow ammonium chloride; (c) l-methyl-l-tallowamidoethyl-2-tallowimidazolinium methosulfate; (d) l-methyl-l-oleylamidoethyl-2-oleylimidazolinium methosulfate -10-

Claims (11)

5 AT396479B PATENTANSPRÜCHE 1. Teilchenförmiges Wasch- und Weichmachungsmittel, im wesentlichen bestehend aus, bezogen auf das Gewicht, 10 5 bis 40 % wasserlöslichem, nicht-seifenartigem, anionischem Tensid und 10 bis 60 % wasserlöslichem, neutralem bis alkalischem Buildersaiz, dadurch gekennzeichnet, daß es ein in der Mischung aus Tensid und Buildersalz in diskreten Teilchen im wesentlichen homogen dispergiertes, inniges Gemisch aus (i) 2 bis 20 Gew.%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, kationischem Amin-Weichmacher mit 15 (ii) einem wasserlöslichen, ethoxylierten, tertiären Amin als Dispergier-/Weichmachungsmittel enthält, wobei die prozentuale Konzentration an anionischem Tensid mindestens (l,5KS)+5 beträgt und KS die prozentuale Konzentration des gesamten Weichmachers ist.5 AT396479B PATENT CLAIMS 1. Particulate detergent and plasticizer, consisting essentially of, based on the weight, 10 5 to 40% water-soluble, non-soap-like, anionic surfactant and 10 to 60% water-soluble, neutral to alkaline builder's acid, characterized in that it is an intimate mixture of (i) 2 to 20% by weight, based on the total composition, of a cationic amine plasticizer with 15 (ii) a water-soluble, ethoxylated, tertiary, essentially homogeneously dispersed in the mixture of surfactant and builder salt in discrete particles Contains amine as a dispersing / plasticizing agent, the percentage concentration of anionic surfactant being at least (1.5K) +5 and KS being the percentage concentration of the total plasticizer. 2. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das ethoxylierte tertiäre Amin die Formel (CH2CH20)xH 25 r NcH2CH20)yH 30 besitzt, worin R Alkyl oder Alkenyl mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, und x und y positive Zahlen and, deren Summe x + y 2bis 15 ist2. Detergent and plasticizer according to claim 1, characterized in that the ethoxylated tertiary amine has the formula (CH2CH20) xH 25 r NcH2CH20) yH 30, wherein R is alkyl or alkenyl having 8 to 22 carbon atoms, and x and y positive numbers and whose sum x + y is 2 to 15 3. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R Cig-bis-Cjg-Alkyl ist3. washing and softening agent according to claim 2, characterized in that R is Cig-bis-Cjg-alkyl 4. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß R Stearyl, Cetyl, der Talg oder hydrierte Talgrest sowie eine Mischung derselben ist4. washing and softening agent according to claim 2, characterized in that R is stearyl, cetyl, the tallow or hydrogenated tallow residue and a mixture thereof 5. Wasch-undWeichmachungsmittelnachAnspruch2,dadurch gekennzeichnet, daßRfürCjQ-bis-C20-Alkyloder -Alkenyl steht und x + y 5 bis 15 ist 405. Detergents and softening agents according to Claim 2, characterized in that R stands for CjQ-bis-C20-alkyl or alkenyl and x + y is 5 to 15 40 6. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge an ethoxyliertem tertiären Amin (ii) 2 bis 50 Gew.-%, vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-%, des Gemisches aus (i) und (ii) ausmacht und daß dieses Gemisch vorzugsweise 2 bis 15 % des Wasch- und Weichmachungsmittels ausmacht6. washing and softening agent according to claim 1, characterized in that the amount of ethoxylated tertiary amine (ii) 2 to 50 wt .-%, preferably 2 to 20 wt .-%, of the mixture of (i) and (ii) and that this mixture preferably makes up 2 to 15% of the detergent and plasticizer 7. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das ethoxylierte tertiäre Amin 2 bis 15 Gew.% des Gemischs aus kationischem Amin (i) und ethoxyliertem tertiären Amin (ii) beträgt und daß dieses Gemisch 2 bis 10 Gew.% des Wasch- und Weichmachungsmittels ausmacht7. washing and softening agent according to claim 1, characterized in that the ethoxylated tertiary amine 2 to 15 wt.% Of the mixture of cationic amine (i) and ethoxylated tertiary amine (ii) and that this mixture is 2 to 10 wt.% of the detergent and softener 8. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß das kationische Gemisch 50 (i) + (ii) das fein vermahlene Produkt einer Mischschmelze der kationischen und ethoxylierten Aminkomponenten ist8. washing and softening agent according to claim 1, characterized in that the cationic mixture 50 (i) + (ii) is the finely ground product of a mixed melt of the cationic and ethoxylated amine components 9. Wasch-undWeichmachungsmittelnach Anspruch 1,dadurch gekennzeichnet daß das Gemischauskationischem und ethoxyliertem Amin ein Prill (Prillprodukt) ist 559. Detergent and softening agent according to claim 1, characterized in that the mixture of cationic and ethoxylated amine is a prill (prill product) 55 10. Wasch- und Weichmachungsmittel nach Ansprach 1, dadurch gekennzeichnet daß das kationische Amin (i) ein quaternäres Di-(kurzkettiges)-alkyl-di-(langkettiges)-alkylammoniumhalogemd, vorzugsweise ein Di-(C j-bis- -11- AT396479B C4)-alkyl-di-(Ci4-bis-Cig)-alkylammoniumhalogenid oder eine ImidazoliniumVerbindung oder eine Mischung derselben ist, und daß das ethoxylierte Amin vorzugsweise ein tertiäres, lineares (Cg-bis Cig)aliphatisches Amin mit 2bis 15 Molen Ethylenoxid,insbesondereein lineares, (C^-bis Cig)aliphatisches, tertiäres Amin mit5 bis 15 Molen Ethylenoxid, ist.10. Detergent and plasticizer according spoke 1, characterized in that the cationic amine (i) is a quaternary di- (short-chain) -alkyl-di- (long-chain) -alkylammonium halo, preferably a di- (C j-bis- -11- AT396479B C4) alkyl-di- (Ci4-bis-Cig) alkylammonium halide or an imidazolinium compound or a mixture thereof, and that the ethoxylated amine is preferably a tertiary, linear (Cg-bis Cig) aliphatic amine with 2 to 15 moles of ethylene oxide, in particular is a linear, (C 1-6 cig) aliphatic, tertiary amine with 5 to 15 moles of ethylene oxide. 11. Wasch· und Weichmachungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das nicht-seifenaitige Tensidein Alkylbenrolsulfonat, daskationische Amin (i) einDi-(Ci-bisC4)-alkyl> di-(Ci4-bis-C ig)-alkylammonium-halogenid und das ethoxylierte Amin (ii) ein lineares (C^'bis C jg)-aliphatisches, tertiäres Amin mit 5 bis 15 Molen Ethylenoxid ist und das ethoxylierte Amin 3 bis 10 Gew.-% des Gemisches aus kationischem Weichmacher und ethoxyliertem Amin ausmacht. -12-Washing and softening agent according to claim 1, characterized in that the non-soap surfactant is an alkylbenzene sulfonate, the cationic amine (i) a di (Ci-bisC4) alkyl > di- (Ci4-bis-C ig) -alkylammonium halide and the ethoxylated amine (ii) is a linear (C ^ 'to C jg) aliphatic, tertiary amine with 5 to 15 moles of ethylene oxide and the ethoxylated amine is 3 to 10 % By weight of the mixture of cationic plasticizer and ethoxylated amine. -12-
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