CH672139A5 - - Google Patents
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- CH672139A5 CH672139A5 CH286/87A CH28687A CH672139A5 CH 672139 A5 CH672139 A5 CH 672139A5 CH 286/87 A CH286/87 A CH 286/87A CH 28687 A CH28687 A CH 28687A CH 672139 A5 CH672139 A5 CH 672139A5
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Description
BESCHREIBUNG Die Erfindung betrifft teilchenförmige Wasch- und Weichma-45 chungsmittelzusammensetzungen, die in der Lage sind, bei den damit behandelten Textilien verbesserte Weichmachung, Reinigungswirkung, antistatische Eigenschaften sowie Hinderung der Wiederausfallung von Schmutz, vor allem beim Waschen in einer Maschine, zu gewährleisten. DESCRIPTION The invention relates to particulate detergent and softening agent compositions which are capable of ensuring improved softening, cleaning action, antistatic properties and prevention of dirt re-precipitation, especially when washing in a machine, in the textiles treated therewith.
so Zusammensetzungen, mit denen man Textilien gleichzeitig in der Maschine reinigen bzw. waschen und sie in beträchtlichem Mass weichmachen kann und die sich somit zur Anwendung in einem Waschprogramm eignen, sind hinreichend bekannt und im Handel verbreitet. Ebenfalls gut bekannt in der Patentliteratur ist 55 die zeitweise Wechselwirkung zwischen anionischem Tensid (der am häufigsten angewandten Tensidart) und kationischen Weichmachern, insbesondere denen vom Typ quartärer Di-(niede-res)-alkyl-di(höheres)-alkylammoniumsalze. Diese Wechselwirkung fuhrt oft zur Bildung unsichtbarer Niederschläge, die inner-6o halb des gewaschenen Textilteils oder auf ihm festgehalten werden. Verfärbung oder andere ästhetisch unerfreuliche Effekte sind meistenteils nicht vermeidbar. Das Nettoergebnis besteht häufig in einer Verringerung der wirksamen Menge an verfügbarem anionischen Tensid, da der Verlust an anionischem Tensid die Haupt-65 folge dieser Wechselwirkung ist. Thus, compositions which can be used to machine-wash or wash textiles at the same time and soften them to a considerable extent, and which are therefore suitable for use in a washing program, are well known and are commercially available. The interactions between anionic surfactant (the most frequently used type of surfactant) and cationic plasticizers, in particular those of the quaternary di- (lower-res) -alkyl-di (higher) -alkylammonium salt type, are also well known in the patent literature. This interaction often leads to the formation of invisible precipitates, which are held within or on the washed textile part. Discoloration or other aesthetically unpleasant effects are mostly unavoidable. The net result is often a reduction in the effective amount of anionic surfactant available, since loss of anionic surfactant is the main consequence of this interaction.
Wenngleich die am meisten wirksamen Arten kationischer quartärer Ammoniumweichmacher (wie beispielsweise die oben erwähnten, mit höherem Alkyl disubstituierten quartären Verbin- Although the most effective types of cationic quaternary ammonium plasticizers (such as the above-mentioned quaternary compounds disubstituted with higher alkyl)
3 3rd
672 139 672 139
düngen, z.B. Distearyldimethylammoniumchlorid) in Anwesenheit von anionischem Tensid, Builder usw. in dem Waschzyklus wirksam sein können, liegt die Menge, die für eine wirksame Weichmachung benötigt wird, meist in dem gleichen Bereich wie die Mengen, die unerwünschte kationisch/anionische Wechselwirkung begünstigen. Als allgemeine Regel gilt, dass zum Weichmachen wie für antistatische Wirkung mindestens etwa zwei Mal soviel kationisches Tensid erforderlich ist. fertilize, e.g. Distearyldimethylammonium chloride) in the presence of anionic surfactant, builder, etc. in the wash cycle, the amount needed for effective softening is mostly in the same range as the amounts that promote undesirable cationic / anionic interaction. As a general rule, softening and antistatic effects require at least about twice as much cationic surfactant.
In US-PS 3 325 414, die sich hauptsächlich mit Waschmitteln befasst, deren Schäumfähigkeit gesteuert ist, werden das kationisch/anionische Problem und zugehörige nachteilige Wirkungen detailliert diskutiert. Ausserdem wird in dieser Patentschrift daraufhingewiesen, dass gewisse in die Klasse kationischer Agentien fallende quartäre Ammoniumverbindungen im allgemeinen beim Erwärmen und in Kontakt mit alkalischen Buildern instabil sind, wobei sich die Instabilität durch Entwicklung starker Amingerü-che und unerwünschter Färbung zeigt. Die Zusammensetzungen dieses Patents sind auf die Anwendung quartärer Ammoniumhalogenide mit lediglich einer höheren Alkylgruppe beschränkt, dementsprechend beschränkt ist auch die angegebene Strukturformel für die kationischen Verbindungen. Kationische Verbindungen dieser Art sind den Di-(höheres)-alkylverbindungen merklich unterlegen, zumindest was die Textilweichmachungswirkung betrifft. US Pat. No. 3,325,414, which deals primarily with detergents whose foamability is controlled, discusses the cationic / anionic problem and associated adverse effects in detail. In addition, this patent indicates that certain quaternary ammonium compounds belonging to the class of cationic agents are generally unstable when heated and in contact with alkaline builders, the instability being evidenced by the development of strong amine odors and undesirable coloration. The compositions of this patent are limited to the use of quaternary ammonium halides with only one higher alkyl group, and the structural formula given for the cationic compounds is accordingly restricted. Cationic compounds of this type are noticeably inferior to the di (higher) alkyl compounds, at least as far as the textile softening effect is concerned.
Das Problem der Unverträglichkeit kationischer Substanzen in anionischen Waschmitteln wird auch in den US-PS 3 936 537 und 4 141 841 angesprochen und es wird hier vorgeschlagen, als wesentlichen Bestandteil in Kombination mit der kationischen Verbindung einen organischen Dispersionsinhibitor einzusetzen. Ein wichtiges Charakeristikum dieser Inhibitoren ist eine maximale Löslichkeit in Wasser bei 25 ° C von 50 ppm. Ähnliche Angaben lassen sich in den US-PS 4 113 630,4 196 104 und 4 272 386 finden. In US-PS 4 230 590 sind Vollwaschmittel geoffenbart, die übliche Builder, hauptsächlich anionische Tenside, kationische Weichmacher und ein Gemisch aus Fettsäureseife und Celluloseether enthalten. Das Seifen-Celluloseethergemisch liegt in Spaghetti-, Flocken- oder anderer Form vor und ist in der Zusammensetzung im wesentlichen in homogen dispergierten diskreten Teilchen vorhanden. The problem of incompatibility of cationic substances in anionic detergents is also addressed in US Pat. Nos. 3,936,537 and 4,141,841, and it is proposed here that an organic dispersion inhibitor be used as an essential component in combination with the cationic compound. An important characteristic of these inhibitors is a maximum solubility in water at 25 ° C of 50 ppm. Similar information can be found in U.S. Patents 4,113,630,4,196,104 and 4,272,386. U.S. Patent No. 4,230,590 discloses heavy duty laundry detergents containing conventional builders, primarily anionic surfactants, cationic plasticizers and a mixture of fatty acid soap and cellulose ether. The soap-cellulose ether mixture is in spaghetti, flake or other form and is present in the composition essentially in homogeneously dispersed discrete particles.
In US-PS 4 298 480 sind Vollwaschmittel geoffenbart, deren Zusammensetzungen denen in dem vorhergehenden Absatz ähnlich sind mit der Ausnahme, dass Celluloseether ausgeschlossen ist Heavy duty detergents are disclosed in U.S. Patent 4,298,480, the compositions of which are similar to those in the previous paragraph, except that cellulose ether is excluded
In US-PS 4 329 237 sind Vollwaschmittel geoffenbart, die ebenfalls denen der beiden vorhergehenden Absätze ähnlich sind mit der Ausnahme, dass die Seifenteilchen im Gemisch mit nicht-ionischem Tensid vorliegen. Heavy duty detergents are disclosed in U.S. Patent 4,329,237, which are also similar to those of the previous two paragraphs, except that the soap particles are mixed with non-ionic surfactant.
In GB 2 133 813A erzielte man weitere Verbesserungen dieser Zusammensetzungen, beispielsweise weniger fettige Flecken oder fleckenartige Verfärbungen durch den kationischen Weichmacher, indem man zusätzlich zu dem anionischen Tensid und dem Builder und homogen damit vermischt diskrete Teilchen (z.B. Prill-produkte) eines Gemischs des kationischen Aminweichmachers mit nicht-ionischem Tensid einbaute. In GB 2 133 813A further improvements of these compositions were achieved, for example less greasy stains or stain-like discolouration by the cationic plasticizer, by adding discrete particles (for example prill products) of a mixture of the cationic to the anionic surfactant and the builder and homogeneously mixed therewith Amine plasticizer built with non-ionic surfactant.
Als Stand der Technik sind ferner die US-PS 4 339 335, 4 326 971,4 416 811, 4 411 803, 4 450 085 und 4 414 129 zu nennen, die alle granulierte oder pulverförmige Wasch- und Weichmachungsmittel offenbaren. The prior art also includes US Pat. Nos. 4,339,335, 4,326,971, 416, 811, 4,411,803, 4,450,085, and 4,414,129, all of which disclose granular or powder detergents and softeners.
Obgleich die oben erwähnten Tensid/Seife und kationischen Weichmacher enthaltenden Waschmittelzusammensetzungen erwünschte weichmachende, antistatische und reinigende Eigenschaften besitzen, besteht der Wunsch nach weiterer Verbesserung dieser Eigenschaften bei gleichzeitiger Verringerung der Gesamtkosten des Produkts. Although the above-mentioned detergent compositions containing surfactant / soap and cationic plasticizer have desirable softening, antistatic and cleaning properties, there is a desire to further improve these properties while reducing the overall cost of the product.
* Aufgabe der Erfindung ist es, beständige Wasch- und Weichmachungsmittel zu schaffen, die verbesserte Weichheit ohne Flek-kenbildung, Reinigungskraft, antistatische und die Wiederausfällung von Schmutz verhindernde Eigenschaften bei mit ihnen in kaltem oder warmem Wasser gewaschenen Textilien gewährleisten. * The object of the invention is to provide stable washing and softening agents which ensure improved softness without stains, cleaning power, antistatic and dirt-preventing properties for textiles washed with them in cold or warm water.
Es werden ausserdem Verfahren zur Herstellung dieser Zusammensetzungen und deren Anwendung gezeigt. Methods for the preparation of these compositions and their use are also shown.
Zur Lösung der Aufgabe der Erfindung werden Zusammensetzungen gemäss den unabhängigen Ansprüchen vorgeschlagen; die abhängigen Ansprüche definieren bevorzugte Ausbildungsformen der Erfindung. To achieve the object of the invention, compositions according to the independent claims are proposed; the dependent claims define preferred embodiments of the invention.
Im allgemeinen umfassen die Zusammensetzungen der Erfindung, bezogen auf das Gewicht, etwa 5 bis 40% eines wasserlöslichen, nicht-seifenartigen anionischen Tensids, etwa 10 bis 60% wasserlösliches, neutrales bis alkalisches Buildersalz und ein in dieser Zusammensetzung in diskreten Teilchen im wesentlichen homogen dispergiertes inniges Gemisch aus etwa 2 bis 20 Gew.-%, bezogen auf die Zusammensetzung, (i) eines kationischen Aminweichmachers wie (a) quartären aliphatischen Di-((niederes) Cr bis C4)-alkyl-di((höheres) C14-bis C24)-alkylammo-niumsalzen, (b) heterocyclischen Verbindungen und Mischungen von (a) und (b), mit (ii) einem wasserlöslichen ethoxylierten tertiären Amin als Dispergier-/Weichmachungsmittel (vorzugsweise 2 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des kationischen Weichmachers (i)), wobei die Konzentration des anionischen Tensids in % mindestens etwa ( 1,5 KS + 5) ist und wobei KS die Konzentration der gesamten Weichmacher (i) und (ii) darstellt. In general, the compositions of the invention comprise, by weight, about 5 to 40% of a water-soluble, non-soap anionic surfactant, about 10 to 60% water-soluble neutral to alkaline builder salt, and a substantially homogeneously dispersed in discrete particles in this composition intimate mixture of about 2 to 20 wt .-%, based on the composition, (i) of a cationic amine plasticizer such as (a) quaternary aliphatic di - ((lower) Cr to C4) -alkyl-di ((higher) C14-bis C24) alkylammonium salts, (b) heterocyclic compounds and mixtures of (a) and (b), with (ii) a water-soluble ethoxylated tertiary amine as dispersant / plasticizer (preferably 2 to 50% by weight, based on the Weight of the cationic plasticizer (i)), wherein the concentration of the anionic surfactant in% is at least about (1.5 KS + 5) and where KS represents the concentration of the total plasticizers (i) and (ii).
Wie in der oben erwähnten GB 2 133 813A beschrieben ist, hat die Zugabe des mit nicht-ionischem organischen Tensid innig vermischten kationischen Materials in Flocken-, Granulat- oder dergleichen Form den Vorteil, dass die Flecken bzw. Verfärbungen der Textilien nach dem Trocknen wesentlich gemildert werden. Da das nicht-ionische Tensid als Dispergiermittel fungiert, um die gleichförmige Dispergierung des kationischen Weichmachers zu verbessern und damit die gleichförmige Ablagerung desselben auf den behandelten Textilien, trägt das nicht-ionische Tensid auch zur gleichmässigen Weichmachung und Hemmung der Wiederausfallung von Schmutz, insbesondere in nicht-phosphathaltigen Formulierungen bei. As described in the above-mentioned GB 2 133 813A, the addition of the cationic material intimately mixed with non-ionic organic surfactant in flake, granulate or the like form has the advantage that the stains or discoloration of the textiles after drying are significant be mitigated. Since the non-ionic surfactant acts as a dispersant to improve the uniform dispersion of the cationic softener and thus the uniform deposition of the same on the treated textiles, the non-ionic surfactant also contributes to the uniform softening and inhibition of the re-precipitation of dirt, especially not -phosphate-containing formulations.
Der als Dispergiermittel dienende nicht-ionische ethoxylierte Fettalkohol trägt jedoch nicht per se zur Verbesserung des Grads der Weichmachung, die durch den kationischen Textilweichma-cher verliehen wird, bei. Zwar ist nicht restlos geklärt, warum das nicht-ionische Dispergiermittel keine Weichmachungssteigerung schafft, doch nimmt man an, dass die Ursache darin liegt, dass es gegenüber den gewaschenen Textilien nicht substantiv ist, d.h. das nicht-ionische Dispergiermittel wird nicht an diese gebunden. However, the non-ionic ethoxylated fatty alcohol serving as a dispersing agent does not per se improve the degree of softening provided by the cationic fabric softener. While it is not entirely clear why the non-ionic dispersant does not increase softening, it is believed that the reason is that it is not substantive to the washed textiles, i.e. the non-ionic dispersant is not bound to them.
Es sind zahlreiche Arten und Klassen von textilweichmachen-den Verbindungen bekannt, in erster Linie Stickstoff enthaltende Verbindungen wie die quartären Ammoniumsalze und Imidazo-linsalzverbindungen. Nichtsdestotrotz muss eine weichmachungs-aktive Verbindung zahlreiche verschiedene Kriterien erfüllen, wenn sie die «nicht-aktiven» Dispergiermittel in den nachträglich zugesetzten Weichmachungsteilchen, z.B. Prillprodukten der GB-Anmeldung, ersetzen soll. Die weichmachende Verbindung muss ebenfalls als Dispergiermittel für die feinteilige kationische textil-weichmachende Verbindung wirken, wenn die Prillprodukte dem Waschwasser zugesetzt sind, und sie muss die Solubilisierung oder den Zerfall der Prillkörper nach Zugabe zum Waschbad fördern. Diese Verbindung muss natürlich auch, wenn sie geeignet sein soll, kompatibel, d.h. nicht reaktiv mit dem kationischen Tex-tilweichmacher sein. Sie muss ausserdem in die Prillkörper-, Granulat- oder andere diskrete Teilchenform verarbeitbar sein und mit dem Tensid, Builder und anderen Bestandteilen der Waschmittelzusammensetzung verträglich sein. Diese Verbindung, die das als Dispergiermittel wirkende nicht-ionische Tensid ersetzen soll, soll auch zu dem antistatischen Verhalten der gesamten Waschmittelzusammensetzung beitragen oder dieses zumindest nicht nachteilig beeinflussen. Numerous types and classes of textile-softening compounds are known, primarily nitrogen-containing compounds such as the quaternary ammonium salts and imidazoline salt compounds. Nonetheless, a softening active compound has to meet numerous different criteria when it contains the "non-active" dispersants in the subsequently added softening particles, e.g. Prill products of the GB application. The softening compound must also act as a dispersant for the fine-particle cationic fabric softening compound when the prill products are added to the wash water, and must promote solubilization or disintegration of the prill bodies after addition to the wash bath. Of course, if this connection is to be suitable, this connection must also be compatible, i.e. not be reactive with the cationic fabric softener. It must also be processable into prill body, granulate or other discrete particle form and be compatible with the surfactant, builder and other constituents of the detergent composition. This compound, which is intended to replace the non-ionic surfactant which acts as a dispersant, is also said to contribute to the antistatic behavior of the overall detergent composition or at least not to adversely affect it.
Es wurde nun gefunden, dass, wenn man das als Dispergiermittel dienende nicht-ionische Tensid, nämlich den ethoxylierten It has now been found that when the nonionic surfactant serving as the dispersant, namely the ethoxylated
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
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Alkohol, durch eine äquivalente Menge eines ethoxylierten tertiären Amins ersetzt, die Gesamtmenge des kationischen Weichmachers (in Form seines Gemischs mit dem ethoxylierten Amin) wesentlich verringert werden kann, und zwar ohne eine entsprechende Verringerung der den behandelten Textilien vermittelten Weichmachung und in manchen Fallen mit verbesserter Weichmachung. Es kommt auch nicht zu einer Verschlechterung der antistatischen Eigenschaften der behandelten Textilien. Während also die gesamten reinigenden, weichmachenden, antistatischen und die Wiederausfällung hemmenden Eigenschaften verbessert oder nicht beeinträchtigt werden, hat die Möglichkeit, die Menge des als Weichmachers dienenden kationischen Amins zu verringern, welches meist der am stärksten kostentreibende Bestandteil in der Formulierung ist, eine ganz wesentliche Kostenersparnis zur Folge. Alcohol, replaced by an equivalent amount of an ethoxylated tertiary amine, the total amount of the cationic softener (in the form of its mixture with the ethoxylated amine) can be substantially reduced without a corresponding reduction in the softening imparted to the treated textiles and in some cases with improved Softening. There is also no deterioration in the antistatic properties of the treated textiles. So while the overall cleansing, softening, antistatic and anti-reprecipitation properties are improved or not impaired, the ability to reduce the amount of plasticizer cationic amine, which is usually the most costly ingredient in the formulation, has a very significant one Cost savings result.
Erfindungsgemäss brauchbare kationische Weichmacher sind an sich bekannt und gehören zu dem stark weichmachenden Typ. Sie umfassen die quartären N,N-Di-((höheres)-Ci4- bis C24), N,N-di((niederes)-Ci- bis C4)-alkylammoniumsalze mit wasserlöslichmachenden Anionen, z.B. Halogenide wie Chlorid, Bromid und Jodid; Sulfat, Methosulfat und dergleichen sowie die hetero-cyclischen Imide, beispielsweise die Imidazoliniumverbindungen. Cationic plasticizers which can be used according to the invention are known per se and belong to the strongly plasticizing type. They include the quaternary N, N-di - ((higher) -Ci4- to C24), N, N-di ((lower) -Ci to C4) -alkylammonium salts with water-solubilizing anions, e.g. Halides such as chloride, bromide and iodide; Sulfate, methosulfate and the like, as well as the heterocyclic imides, for example the imidazolinium compounds.
Die aliphatischen quartären Ammoniumsalze können zweckmässig durch folgende Struktur The aliphatic quaternary ammonium salts can expediently have the following structure
R1 + R1 +
R - N - R2 X-_ R3 R - N - R2 X-_ R3
definiert werden, worin R und R1 jeweils einen Alkylrest mit 14 bis 24, vorzugsweise 14 bis 22 Kohlenstoffatomen darstellen; are defined, wherein R and R1 each represent an alkyl radical having 14 to 24, preferably 14 to 22 carbon atoms;
R2 und R3 jeweils einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten, X ein Anion ist, das Wasserlöslichkeit oder -dispergierbarkeit vermittelt einschliesslich der erwähnten Anionen, Chlorid, Bromid, Jodid, Sulfat und Methosulfat. R2 and R3 each represent a lower alkyl radical having 1 to 4, preferably 1 to 3, carbon atoms, X is an anion which imparts water solubility or dispersibility, including the anions mentioned, chloride, bromide, iodide, sulfate and methosulfate.
Zu besonders bevorzugten aliphatischen quartären Verbindungen gehören: Distearyldimethylammoniumchlorid, Di-(hydrierter)-talgdimethylammoniumchlorid, Ditalgdimethylam-moniumchlorid, Distearyldimethylammoniummethylsulfat und Di-(hydrierter)-talgdimethylammoniummethylsulfat. Particularly preferred aliphatic quaternary compounds include: distearyl dimethyl ammonium chloride, di (hydrogenated) tallow dimethyl ammonium chloride, ditallow dimethyl ammonium chloride, distearyl dimethyl ammonium methyl sulfate and di (hydrogenated) tallow dimethyl ammonium methyl sulfate.
Heterocyclische Imidweichmacher des Imidazoliniumlyps können ebenfalls eingesetzt und durch folgende Struktur Heterocyclic imide plasticizers of imidazolinium lyps can also be used and have the following structure
N—CH9 N-CH9
R5— I x_ R5— I x_
^ N+—CH2 ^ N + —CH2
/ \ u / \ u
R4 CH2CH2NH — C — R6 R4 CH2CH2NH - C - R6
definiert werden, worin R4 eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatomen darstellt; R5 und R6 jeweils im wesentlichen lineare höhere Alkylgruppen mit etwa 13 bis 23, vorzugweise 13 bis 19 Kohlentoffatomen sind und X die oben erwähnte Bedeutung besitzt. Zu besonders bevorzugten Imidazoliniumverbindungen gehören: 1-Methyl-l-talgamidoethyl-2-talg-imidazoliniummethylsulfat, das von Sherex Chemical Co unter dem Handelsnamen Varisoft 475 als eine Flüssigkeit mit 75% Aktivbestandteilen in Isopropanol als Lösungsmittel erhältlich ist; und 1-Methyl-l-oleylamidoethyl-2-oleylimidazolinium-methylsulfat, das ebenfalls von Sherex Chemical Co unter dem Handelsnamen Varisoft 3690 mit 75% Aktivbestandteil in Isopropanol als Lösungsmittel erhältlich ist. be defined in which R4 represents a lower alkyl group having 1 to 4, preferably 1 to 3, carbon atoms; R5 and R6 are each essentially linear higher alkyl groups with about 13 to 23, preferably 13 to 19 carbon atoms and X has the meaning mentioned above. Particularly preferred imidazolinium compounds include: 1-methyl-1-tallowamidoethyl-2-tallow-imidazolinium methyl sulfate, available from Sherex Chemical Co under the tradename Varisoft 475 as a liquid with 75% active ingredients in isopropanol as a solvent; and 1-methyl-l-oleylamidoethyl-2-oleylimidazolinium methyl sulfate, which is also available from Sherex Chemical Co under the tradename Varisoft 3690 with 75% active ingredient in isopropanol as solvent.
Es können Mischungen dieser kationischer Textilweichmach verwendet werden einschliesslich Mischungen von quartärem Ammoniumsalz und Imidazoliniumsalz. Mixtures of this cationic fabric softener can be used including mixtures of quaternary ammonium salt and imidazolinium salt.
Die ethoxylierten Aminverbindungen, die erfindungsgemäss brauchbar sind, sind die ethoxylierten tertiären Amine, die durcl die folgende Formel The ethoxylated amine compounds which are useful in the present invention are the ethoxylated tertiary amines which have the following formula
(CH2CH20)xH (CH2CH20) xH
R-N R-N
Ns(CH2CH20)yH Ns (CH2CH20) yH
wiedergegeben werden können, worin R ein organischer Substitii ent der Fettreihe ist, und x und y für solche positive Zahlen stehen, deren Summe x + y etwa 2 bis etwa 15 beträgt. can be reproduced, wherein R is an organic substituent ent of the fat series, and x and y stand for positive numbers whose sum x + y is about 2 to about 15.
Bevorzugte Beispiele für den organischen Substituenten R de Fettreihe sind lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe (die linearen sind bevorzugt), die etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatome, vor allem etwa 12 bis 20 Kohlenstoffatome enthalten kön nen. Die Summe x + y ist vorzugsweise etwa 5 bis etwa 15. Spezielle Beispiele für geeignete R-Gruppen umfassen die Decyl-, Dodecyl-, Steaiyl-, Talg-, (hydrierter)Talg-, Myristoyl-, Oleyl- un< dergleichen Reste, die sie im allgemeinen von der entsprechende höheren Fettsäure ableiten. Gewöhnlich werden Mischungen ver schiedener Alkylkettenlängen verwendet, wie z.B. Cn-bis-Qs, C14-bis-CI6, C16-bis-CI8, Cig-bis-Qo und so fort. Steaiyl-, Talg-und hydrierte Talgverbindungen sind leicht im Handel erhältlich wie die Ethomeenserie von Armak Chemical Co., z.B. Ethomeen T/25 (R=Talg, x+y= 15); EthomeenT/15 (R=Talg, x+y=5): Ethomeen 18/15 (R = Octadecyl (Stearyl), x + y = 5) ; und die Varonic-Serie von Sherex Chemicals, z.B. VaronicT-215 (R=Talg, x+y= 15); VaronicT-210 (R=Talg, x+y= 10); Varo-nic U215 (R= Gemisch Cetyl/Stearyl, x+y= 15); Varonic U205 (R= Gemisch Celyl/Steaiyl, x+y = 5); und sind wegen ihres hohen Wirkungsgrads und relativ niederen Preise gemäss Erfindung bevorzugt. Preferred examples of the organic substituent R de fat series are linear or branched alkyl or alkenyl groups (the linear ones are preferred), which can contain about 8 to about 22 carbon atoms, especially about 12 to 20 carbon atoms. The sum x + y is preferably about 5 to about 15. Specific examples of suitable R groups include the decyl, dodecyl, steaiyl, tallow, (hydrogenated) tallow, myristoyl, oleyl and the like radicals, which they generally derive from the corresponding higher fatty acid. Mixtures of various alkyl chain lengths are commonly used, e.g. Cn-to-Qs, C14-to-CI6, C16-to-CI8, Cig-to-Qo and so on. Steayl, tallow and hydrogenated tallow compounds are readily available commercially, such as the Ethome series from Armak Chemical Co., e.g. Ethomeen T / 25 (R = tallow, x + y = 15); Ethomeen T / 15 (R = tallow, x + y = 5): Ethomeen 18/15 (R = octadecyl (stearyl), x + y = 5); and the Varonic series from Sherex Chemicals, e.g. VaronicT-215 (R = tallow, x + y = 15); VaronicT-210 (R = tallow, x + y = 10); Varo-nic U215 (R = mixture of cetyl / stearyl, x + y = 15); Varonic U205 (R = Celyl / steaiyl mixture, x + y = 5); and are preferred according to the invention because of their high efficiency and relatively low prices.
Gemäss Erfindung haben die ethoxylierten Fettamine eine doppelte Funktion: als Dispergiermittel für den kationischen Tex tilweichmacher, wobei sie eine äquivalente Wirkung zeigen wie das nicht-ionische Tensid (der ethoxylierte Fettalkohol) in den Zusammensetzungen der oben erwähnten britischen Patentanme dung, und auch als per se weichmachungsaktive Stickstoßverbindung. Wegen des Vorteils dieser zusätzlichen Weichmachung kann die Gesamtmenge an nachträglich der pulverformigen Waschmittelzusammensetzung zugegebenem kationischen Textil-weichmacher bei demselben Gesamtgehalt aktiver Weichma-chungsverbindungen (kationischer Weichmacher plus ethoxylier-tes Amin) verringert werden, wobei man etwa die gleiche Weichmachung und antistatische Wirkung erzielt. Es kann aber auch di Menge der nachträglich zugesetzten weichmachenden/antistatisch wirkenden Granulate, Prillkörper usw. in der selben Grös-senordnung gehalten werden, wobei man dann eine zusätzliche Steigerung der Weichmachung und antistatischen Wirkung erhält According to the invention, the ethoxylated fatty amines have a dual function: as a dispersant for the cationic textile softener, showing an effect equivalent to that of the non-ionic surfactant (the ethoxylated fatty alcohol) in the compositions of the British patent application mentioned above, and also as such softening active butt joint. Because of the advantage of this additional softening, the total amount of cationic textile softener subsequently added to the powdered detergent composition can be reduced with the same total content of active softening compounds (cationic softening agent plus ethoxylated amine), whereby approximately the same softening and antistatic effect are achieved. However, the amount of the subsequently added softening / antistatic granules, prill bodies, etc. can also be kept in the same order of magnitude, an additional increase in the softening and antistatic effect then being obtained
Das kationisch-nicht-ionische Gemisch wird vorzugsweise in geprillter Form hergestellt. Die «Prills» oder Prillprodukte oder Prillkörper werden durch Sprühkühlen eines verflüssigten Gemischs des kationischen und des ethoxylierten Amins hergestellt. In der am meisten bevorzugten Ausbildungsweise wird ein flüssiges ethoxyliertes Amin verwendet und der geschmolzenen kationischen Verbindung zugesetzt. Eine typische kationische Substanz ist Arosurf TA-100 (Dimethyldisteaiylammoniumchlo-rid), ein Material, das, wenn es geschmolzen und auf 90° C erhitzt wird, eine sehr fluide Flüssigkeit bildet. Gemäss einer anderen bevorzugten Ausbildungsweise kann das flüssige Gemisch aus kationischer Substanz und ethoxyliertem Amin zur Abkühlung auf Zimmertemperatur oder soweit zur Verfestigung nötig stehen gelassen werden. Die feste Substanz kann dann zu The cationic-non-ionic mixture is preferably produced in prilled form. The prills or prill products or prill bodies are produced by spray cooling a liquefied mixture of the cationic and the ethoxylated amine. In the most preferred embodiment, a liquid ethoxylated amine is used and added to the molten cationic compound. A typical cationic substance is Arosurf TA-100 (Dimethyldisteaiylammoniumchlo-rid), a material that, when melted and heated to 90 ° C, forms a very fluid liquid. According to another preferred embodiment, the liquid mixture of cationic substance and ethoxylated amine can be left to cool to room temperature or to the extent necessary for solidification. The solid substance can then too
4 4th
5 5
10 10th
t5 t5
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
5 5
672 139 672 139
der gewünschten Teilchengrösse vermählen und nachträglich den anderen Waschmittelbestandteilen zugegeben werden. grind the desired particle size and subsequently add the other detergent ingredients.
Alternativ können das kationische und das ethoxylierte Amin, wenn sie kombiniert werden, zuerst in den gewünschten Mengen unter Bildung einer im wesentlichen homogenen Masse vermischt werden, die sich nach an sich bekannten Verfahrenstechniken verarbeiten lässt, bis sie hinreichend «teigig» oder plastisch ist, um sich zum Extrudieren (vorzugsweise) oder einem anderen Verfahren, z.B. Pelettieren, Granulieren, Stanzen oder Pressen, zu eignen. Die Verarbeitung kann beispielsweise durch Walzen (roll milling) erfolgen, wenngleich dies nicht wesentlich ist, und anschliessendes Extrudieren mittels einer üblichen Pelotoneuse bzw. Seifenstrangpresse mit dem gewünschten Extrusionskopf. Der letztere wird im Hinblick auf die gewünschte geometrische Form des Extrudats gewählt. Vorzugsweise wird in Spaghettioder Nudelform extrudiert. Andere Formen wie Flocken, Tabletten. Pillen (Pellets), Bänder, Faden und dergleichen sind geeignete Alternativen. Dem Fachmann sind spezielle Extruder fur die oben genannten Zwecke bekannt. Sie umfassen beispielsweise die Elanco-Modelle EXD-60; EXCD-100; EX-130 und EXD-180, einen Buhler-Extruder und dergleichen. Das Spaghetti-Extrudat ist gewöhnlich eine formhaltende Masse, d.h. halbfest und im wesentlichen bei Zimmertemperatur nicht klebrig, die in den meisten Fällen keine andere Behandlung als die Entfernung von Wasser erfordert. Wenn nötig, kann letztere mittels einfacher Trockentechniken durchgeführt werden. Die Spaghetti sollen eine durchschnittliche Länge von etwa 2 bis 20 mm haben (etwa 95% derselben innerhalb einer Toleranz von 0,5 bis 20 mm) und einen durchschnittlichen Durchmesser oder eine durchschnittliche Breite von etwa 0,2 bis 2,00 mm, wobei ein Bereich von 0,4 bis 0,8 mm bevorzugt ist. Die Schüttdichte der Spaghetti liegt gewöhnlich bei etwa 0,9 bis 1,3 g/cm3. Die Hockenabmessungen liegen bei etwa 4 mm Länge und Breite und 0,2 mm Dicke, Pillen haben einen Querschnitt von 2,5 mm, während Tabletten einen Querschnitt von 2,5 mm und eine Dicke von 2,5 mm besitzen. Alternatively, the cationic and the ethoxylated amine, when combined, can first be mixed in the desired amounts to form a substantially homogeneous mass which can be processed by conventional techniques until it is sufficiently "doughy" or plastic to extrusion (preferably) or another method, e.g. Peletting, granulating, punching or pressing. Processing can be carried out, for example, by rolling (roll milling), although this is not essential, and then extruding using a conventional pelotone or soap extruder with the desired extrusion head. The latter is chosen with a view to the desired geometric shape of the extrudate. It is preferably extruded in the form of spaghetti or pasta. Other forms such as flakes, tablets. Pills, tapes, thread and the like are suitable alternatives. Special extruders for the above-mentioned purposes are known to the person skilled in the art. They include, for example, the Elanco models EXD-60; EXCD-100; EX-130 and EXD-180, a Buhler extruder and the like. The spaghetti extrudate is usually a shape-retaining mass, i.e. semi-solid and essentially non-sticky at room temperature, which in most cases requires no treatment other than water removal. If necessary, the latter can be carried out using simple drying techniques. The spaghetti are said to have an average length of about 2 to 20 mm (about 95% of them within a tolerance of 0.5 to 20 mm) and an average diameter or width of about 0.2 to 2.00 mm, where a Range of 0.4 to 0.8 mm is preferred. The bulk density of the spaghetti is usually around 0.9 to 1.3 g / cm3. The squat dimensions are about 4 mm long and wide and 0.2 mm thick, pills have a cross section of 2.5 mm, while tablets have a cross section of 2.5 mm and a thickness of 2.5 mm.
Im allgemeinen werden etwa 1 bis 20 Gew.-% ethoxyliertes Amin, bezogen auf das Gewicht des kationischen Weichmachers, vorgesehen. Vorzugsweise soll das ethoxylierte Amin in Mengen von 5 bis 15% verwendet werden, wobei etwa 8 bis 9% besonders bevorzugt sind. Generally, about 1 to 20 percent by weight of ethoxylated amine, based on the weight of the cationic plasticizer, is provided. The ethoxylated amine should preferably be used in amounts of 5 to 15%, with about 8 to 9% being particularly preferred.
Gemäss Erfindung können üblichen Tenside eingesetzt werden, doch ist bevorzugt, dass mindestens etwa 90, vorzugsweise mindestens etwa 95% der gesamten Tenside anionisch sind, da diese in Vollwaschmitteln zum Waschen von Textilien besonders vorteilhaft sind. Erfindungsgemäss anwendbare anionische Tenside umfassen die wasserlöslichen Salze von organischen Reaktionsprodukten, die eine anionische solubilisierende Gruppe wie beispielsweise S04H, S03H, COOH und P04H sowie ein Alkyl bzw. eine Alkylgruppe mit etwa 8 bis 22 Kohlenstoffatomen in dem Alkylrest aufweisen. Geeignete Tenside sind anionische Ten-sidsalze mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen aufweisenden Alkylsub-stituenten wie beispielsweise: wasserlösliche sulfatierte und sulfo-nierte anionische Alkali- und Erdalkalitensidsalze und Tensid-salze, die einen höheren Alkylrest als hydrophoben Teil aufweisen, wie die Salze von mit höherem Alkyl substituierten ein- oder mehrkernigen Aiylsulfonaten mit etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, die geradkettig (bevorzugt) oder ver-zweigtkettig sein kann. Bevorzugte Substanzen umfassen, ohne darauf beschränkt zu sein: Natrium-(lineares)-tridecylbenzolsuIfo-nat, Natrium-(lineares)-dodecylbenzolsulfonat, Natrium-(linea-res)-decylbenzolsulfonat, Lithium- oder Kaliumpentapropylen-benzolsulfonat; Alkalisalze sulfatierter Kondensationsprodukte von Ethylenoxid, die beispielsweise 3 bis 20 und vorzugsweise 3 bis 10 Mole Ethylenoxid enthalten, mit aliphatischen C8- bis C18-Aalkoholen oder mit Alkylphenolen, die in der Alkylgruppe 6 bis 18 Kohlenstoffatome besitzen, z.B. Natriumnonylphenolpentaet-hoxamersulfat und Natriumlaurylalkoholtriethoxamersulfat; Alkalisalze von gesättigten Alkoholen, die etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatome enthalten, z.B. Natriumlaurylsulfat und Natriumsteaiylsul-fat; Alkalisalze von Estern höherer Fettsäuren mit (niedrig) Alky-lolsulfonsäuren, z.B. Fettsäureester des Natriumsalzes von Ise-thionsäure; Fettethanolamidsulfate ; Fettsäureamide von Amino-alkylsulfonsäuren z.B. Laurinsäureamid von Taurin; Alkalisalze von Hydroxyalkansulfonsäuren mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylgruppe, z.B. Hexydecylalphahydroxynatriumsulfonat. Das anionische Tensid bzw. Gemisch derselben wird vorteilhaft in Form seiner Alkali- oder Erdalkalisalze eingesetzt. Das anionische Tensid ist vorzugsweise vom nicht-seifenartigen Typ, doch kann man dem Crutchergemisch geringe Mengen an Seife, beispielsweise bis zu etwa 35 und vorzugsweise 20%, bezogen auf das gesamte anionische Tensid, zusetzen. Conventional surfactants can be used according to the invention, but it is preferred that at least about 90, preferably at least about 95% of the total surfactants are anionic, since these are particularly advantageous in heavy-duty detergents for washing textiles. Anionic surfactants which can be used according to the invention include the water-soluble salts of organic reaction products which have an anionic solubilizing group such as S04H, S03H, COOH and P04H and an alkyl or an alkyl group with about 8 to 22 carbon atoms in the alkyl radical. Suitable surfactants are anionic surfactant salts with alkyl substituents containing 8 to 22 carbon atoms, such as, for example: water-soluble sulfated and sulfonated anionic alkali metal and alkaline earth metal surfactant salts and surfactant salts which have a higher alkyl radical than the hydrophobic part, such as the salts of higher ones Alkyl substituted mono- or polynuclear aiyl sulfonates with about 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group, which can be straight-chain (preferred) or branched-chain. Preferred substances include, but are not limited to: sodium (linear) tridecylbenzenesulfonate, sodium (linear) dodecylbenzenesulfonate, sodium (linear) decylbenzenesulfonate, lithium or potassium pentapropylene benzenesulfonate; Alkali salts of sulfated condensation products of ethylene oxide, for example containing 3 to 20 and preferably 3 to 10 moles of ethylene oxide, with aliphatic C8 to C18 alcohols or with alkylphenols having 6 to 18 carbon atoms in the alkyl group, e.g. Sodium nonylphenolpentaet hoxamer sulfate and sodium lauryl alcohol triethoxamer sulfate; Alkali salts of saturated alcohols containing about 8 to 18 carbon atoms, e.g. Sodium lauryl sulfate and sodium steaiyl sulfate; Alkali salts of esters of higher fatty acids with (lower) alkylene sulfonic acids, e.g. Fatty acid esters of the sodium salt of isethionic acid; Fatty ethanol amide sulfates; Fatty acid amides of amino-alkylsulfonic acids e.g. Lauric acid amide from taurine; Alkali salts of hydroxyalkanesulfonic acids with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group, e.g. Hexydecylalphahydroxysodium sulfonate. The anionic surfactant or mixture thereof is advantageously used in the form of its alkali or alkaline earth metal salts. The anionic surfactant is preferably of the non-soap type, but small amounts of soap, for example up to about 35% and preferably 20%, based on the total anionic surfactant can be added to the Crutcher mixture.
Die Konzentration des nicht-seifenartigen anionischen Tensids soll vorzugsweise so gewählt werden, dass ein Überschuss gegenüber dem kationischen Weichmacher gewährleistet wird, und zwar entsprechend der folgenden Beziehung: The concentration of the non-soap anionic surfactant should preferably be chosen so that an excess over the cationic plasticizer is ensured, according to the following relationship:
%-Konzentration = 1,5 KS + 5, % Concentration = 1.5 KS + 5,
worin KS die prozentuale Konzentration des kationischen Weichmachers darstellt. where KS represents the percentage concentration of the cationic plasticizer.
Hierdurch wird der Mindestüberschuss an anionischem Tensid gewährleistet, der für optimale Gesamtreinigung, Weichmachung usw., d.h. Wirkung des Gesamtprodukts erforderlich ist. This ensures the minimum excess of anionic surfactant needed for optimal overall cleaning, softening, etc. Effect of the overall product is required.
Zusammen mit dem anionischen Tensid können geringere Mengen anderer Tensidarten eingebaut werden, deren Summe in jedem Fall etwa 10%, vorzugsweise etwa 2 bis 5% des gesamten Tensids (d.h. derartige andere Tenside plus nicht-seifenartiges anionisches Tensid) nicht übersteigt. Brauchbar sind hierfür die nicht-ionischen Tenside mit einer organischen hydrophoben und einer hydrophilen Gruppe, welche ein Reaktionsprodukt einer solubilisierenden Gruppe wie Carboxylat, Hydroxyl, Amido oder Amino mit Ethylenoxid oder dem Polyhydratationsprodukt desselben, Polyethylenglykol, sind. Hierzu gehören die Kondensationsprodukte von C8- bis Ci3-Fettalkoholen wie Tridecylalkohol mit 3 bis 100 Molen Ethylenoxid; Ci6- bis Qg-Alkoholen mit 11 bis 50 Molen Ethylenoxid; Ethylenoxidaddukte mit Monoestern von mehrwertigem, z.B. 6-wertigem, Alkohol; Kondensationsprodukte von Polypropylenglykol mit 3 bis 100 Molen Ethylenoxid; die Kondensationsprodukte von Alkyl (Q- bis C2o, geradkettig oder verzweigt)-Phenolen mit 3 bis 100 Molen Ethylenoxid und dergleichen. Smaller amounts of other types of surfactants can be incorporated together with the anionic surfactant, the sum of which in any case does not exceed about 10%, preferably about 2 to 5% of the total surfactant (i.e. such other surfactants plus non-soap anionic surfactant). For this purpose, the non-ionic surfactants with an organic hydrophobic and a hydrophilic group can be used, which are a reaction product of a solubilizing group such as carboxylate, hydroxyl, amido or amino with ethylene oxide or the polyhydration product thereof, polyethylene glycol. These include the condensation products of C8 to Ci3 fatty alcohols such as tridecyl alcohol with 3 to 100 moles of ethylene oxide; Ci6 to Qg alcohols with 11 to 50 moles of ethylene oxide; Ethylene oxide adducts with monoesters of polyvalent, e.g. 6-valent, alcohol; Condensation products of polypropylene glycol with 3 to 100 moles of ethylene oxide; the condensation products of alkyl (Q to C2o, straight chain or branched) phenols with 3 to 100 moles of ethylene oxide and the like.
Geeignete amphotere Tenside umfassen im allgemeinen diejenigen, die sowohl eine anionische Gruppe als auch eine kationische Gruppe und eine hydrophobe organische Gruppe aufweisen, bei welcher es sich vorzugsweise um einen höheren aliphatischen Rest mit 10 bis 20 Kohlenstoffatomen handelt Beispiele hierfür sind die N-(langkettiges)-Alkylaminocarbonsäuren und die N-(langkettiges)-Alkyliminodicarbonsäuren, wie sie in US-PS 3 824 189 beschrieben sind. Suitable amphoteric surfactants generally include those which have both an anionic group and a cationic group and a hydrophobic organic group, which is preferably a higher aliphatic radical having 10 to 20 carbon atoms. Examples of these are the N- (long-chain) Alkylamino carboxylic acids and the N- (long chain) alkyliminodicarboxylic acids as described in U.S. Patent No. 3,824,189.
Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen enthalten wasserlösliche alkalische bis neutrale Buildersalze in Mengen von etwa 10 bis 60 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung. Brauchbar sind die organischen und die anorganischen Builder einschliesslich der Alkali- und Erdalkaliphosphate, insbesondere die kondensierten Phosphate wie die Pyrophosphate oder Tripoly-phosphate, Silikate, Borate, Carbonate, Bicarbonate und dergleichen. Zu speziellen Verbindungen gehören Natriumtripoly-phosphat, Trinatriumphosphat, Tetranatriumpyrophosphat, saures Natriumpyrophosphat, einbasisches Natriumphosphat, zweibasisches Natriumphosphat, Natriumhexametaphosphat; Alkalisilikate wie Natriummetasilikat, Natriumsilikate beispielsweise mit Na20/Si02-Verhältnissen von 1,6:1 bis 3,2:1, vorzugsweise 1:6 bis 1:3,4, vor allem 1:2 bis 1:3, besonders 1:2,4, Natriumkarbonat, Natriumsulfat, Borax (Natriumtetraborat), das Tetranatriumsalz von Ethylendiamintetraessigsäure, Trinatriumnitriloacetat und dergleichen sowie Mischungen derselben. Das Buildersalz The compositions according to the invention contain water-soluble alkaline to neutral builder salts in amounts of about 10 to 60% by weight of the total composition. The organic and the inorganic builders including the alkali and alkaline earth phosphates can be used, in particular the condensed phosphates such as the pyrophosphates or tripolyphosphates, silicates, borates, carbonates, bicarbonates and the like. Special compounds include sodium tripolyphosphate, trisodium phosphate, tetrasodium pyrophosphate, acidic sodium pyrophosphate, monobasic sodium phosphate, dibasic sodium phosphate, sodium hexametaphosphate; Alkali silicates such as sodium metasilicate, sodium silicates, for example with Na20 / SiO2 ratios of 1.6: 1 to 3.2: 1, preferably 1: 6 to 1: 3.4, especially 1: 2 to 1: 3, particularly 1: 2 , 4, sodium carbonate, sodium sulfate, borax (sodium tetraborate), the tetrasodium salt of ethylenediaminetetraacetic acid, trisodium nitriloacetate and the like, and mixtures thereof. The builder salt
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
672 139 672 139
6 6
wird gewählt, je nachdem ob man phosphathaltige oder phosphatfreie Waschmittel herstellen wird. Für die letzteren ist Natriumcarbonat besonders wirksam. Ein anderes Material, das gute Waschwirkungen gewährleistet, ist Metakaolin, das gewöhnlich durch Erwärmen von Kaolinit (Gitterform) erhalten wird, wobei das Wasser abgetrieben wird und man ein Material erhält, das sich bei Röntgenstrahlenprüfung als im wesentlichen amorph zeigt, jedoch eine gewisse strukturelle Ordnung des Kaolinits beibehält. In US-PS 4 075 280, Spalten 3 und 4 sowie in «The Che-mistry and Physics of Clays and Allied Ceramic Materials», Grimshaw (4. Ausgabe, Wiley-Interscience, Seiten 723-727) finden sich Ausfuhrungen über Kaolin und Metakaolin. Metakaolin ist auch der Gegenstand von US Ser. Nos. 905 622 und 905 718, deren Kenntnis hier vorausgesetzt wird. Das Metakaolin scheint auch als Weichmachungsmittel brauchbar zu sein. Die wirksamsten Metakaoline sind offenbar jene, die am besten mit Natriumhydroxid unter Bildung von Zeolith 4A reagieren, wie es in US-PS 3 114 603 beschrieben ist, in der diese Materialien als «reaktives Kaolin» bezeichnet werden. Nach den Erklärungen in den angegebenen Quellen ist Metakaolin ein Aluminosilikat. Das Metakaolin und/oder ein Zeolith wird in den gleichen Mengen wie das Buildersalz eingebaut, vorzugsweise in Ergänzung dazu, beispielsweise Zeolith:Silikat in einem Verhältnis von 6:1. Eine besonders vorteilhafte Metakaolinform ist als Satintone Nr. 2 erhältlich. is chosen depending on whether you will produce phosphate-containing or phosphate-free detergents. Sodium carbonate is particularly effective for the latter. Another material that provides good washing effects is metakaolin, which is usually obtained by heating kaolinite (lattice form), which drives off the water and gives a material which is shown to be essentially amorphous by X-ray examination, but with a certain structural order of kaolinite. In US Pat. No. 4,075,280, columns 3 and 4, and in "The Chemistry and Physics of Clays and Allied Ceramic Materials", Grimshaw (4th edition, Wiley-Interscience, pages 723-727), explanations of kaolin and Metakaolin. Metakaolin is also the subject of US Ser. Nos. 905 622 and 905 718, the knowledge of which is assumed here. The metakaolin also appears to be useful as a plasticizer. The most effective metakaolines appear to be those that react best with sodium hydroxide to form zeolite 4A, as described in U.S. Patent 3,114,603, which describes these materials as "reactive kaolin". According to the explanations in the sources given, metakaolin is an aluminosilicate. The metakaolin and / or a zeolite is incorporated in the same amounts as the builder salt, preferably in addition to it, for example zeolite: silicate in a ratio of 6: 1. A particularly advantageous form of metakaolin is available as Satintone No. 2.
Bevorzugte optionale Bestandteile gemäss Erfindung umfassen Duftstoffe wie Genieparfum; optische Aufheller und Bläu-ungsmittel, die Farbstoffe oder Pigmente sein können. Geeignete Materialien hierfür sind beispielsweise Stilben und Tinopal 5BM-Aufheller, insbesondere in Kombination, sowie Direct Bril-liant Sky Blue 6B, Solophenyl Violet 4BL, Cibacete, Brilliant Blue RBL und Cibacete Violet B, Polar Brilliant Blue RAW und Calco-cid Blue 2G als Bläuungsmittel. Der Aufheller kann in Mengen von bis zu etwa 1%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, eingebaut werden, während Bläuungsmittel in dem Bereich von bis zu etwa 0,1, vorzugsweise bis zu etwa 0,01% der Zusammensetzung enthalten sein können. Bläuungsmittel wie z.B. polares Brilliantblau (Polar Brilliant Blue) können in dem kationischen Prillprodukt vorhanden sein. In jedem Fall muss eine wirksame Menge nur minimal sein. Preferred optional ingredients according to the invention include fragrances such as genie perfume; optical brighteners and bluing agents, which can be dyes or pigments. Suitable materials for this are, for example, stilbene and Tinopal 5BM brighteners, especially in combination, as well as Direct Brilliant Sky Blue 6B, Solophenyl Violet 4BL, Cibacete, Brilliant Blue RBL and Cibacete Violet B, Polar Brilliant Blue RAW and Calco-cid Blue 2G as Bluing agent. The brightener can be incorporated in amounts up to about 1% based on the total composition, while bluing agents can be included in the range up to about 0.1%, preferably up to about 0.01% of the composition. Bluing agents such as polar brilliant blue (Polar Brilliant Blue) may be present in the cationic prill product. In any case, an effective amount need only be minimal.
Zu anderen optionalen Bestandteilen gehören Bleichmittel, die vom sauerstoff- oder chlorfreisetzenden Typ sein können. Sauerstoffbleichmittel sind beispielsweise Natrium- und Kaliumper-borat, Kaliummonopersulfat und dergleichen. Chlorbleichmittel sind beispielsweise Natriumhypochlorit, Kaliumdichlorisocyanu-rat, Trichlorisocyanuratsäure und dergleichen. Die letzteren chlorfreisetzenden Bleichmittel sind repräsentativ für die grosse Klasse wasserlöslicher, organischer, trockener Bleichmittel, die als N-Chlorimide bekannt sind, einschliesslich deren Alkalisalzen. Other optional ingredients include bleach, which can be of the oxygen or chlorine-releasing type. Oxygen bleaches are, for example, sodium and potassium perborate, potassium monopersulfate and the like. Chlorine bleaches are, for example, sodium hypochlorite, potassium dichloroisocyanurate, trichloroisocyanurate acid and the like. The latter chlorine-releasing bleaches are representative of the large class of water-soluble, organic, dry bleaches known as N-chloroimides, including their alkali salts.
Diese 2yklischen Imide mit etwa 4 bis 6 «Gliedern» im Ring sind in US-PS 3 325 414 beschrieben. Alle genannten Bleichmittel vom Sauerstoff- und Chlortyp sind mit den erfmdungsgemässen Zusammensetzungen vollständig kompatibel und verfügen in Anwesenheit der anionischen und kationischen Komponenten über gute Beständigkeit. Sie werden im allgemeinen in Mengen von etwa 0,1 bis 45 Gew.-% der festen Bestandteile oder von etwa 0,05 bis etwa 40%, bezogen auf die gesamte Waschmittelzusammensetzung, eingebaut. These cyclic imides with about 4 to 6 "members" in the ring are described in US Pat. No. 3,325,414. All the bleaching agents of the oxygen and chlorine type mentioned are completely compatible with the compositions according to the invention and have good resistance in the presence of the anionic and cationic components. They are generally incorporated in amounts from about 0.1 to 45% by weight of the solid constituents or from about 0.05 to about 40%, based on the total detergent composition.
Zu noch weiteren optionalen Bestandteilen gehören wasserlösliche und/oder dispergierbare hydrophobe kolloidale schmutzsuspendierende Cellulosen bzw. Cellulosederivate. Methylcellu-lose, beispielsweise Methocel und Carboxymethylcellulose (CMC) sind besonders wirksam. Polyvinylalkohol ist ebenfalls wirksam, vor allem beim Waschen von Baumwolle und Synthesefasern wie Nylon, Dacron und harzbehandelter Baumwolle. Die zusätzliche schmutzsuspendierende Substanz kann in einer Menge von bis zu etwa 2%, bezogen auf die gesamten Feststoffe und bis zu etwa 4%, bezogen auf die gesamte Waschmittelzusammensetzung, enthalten sein. Still further optional components include water-soluble and / or dispersible hydrophobic colloidal dirt-suspending celluloses or cellulose derivatives. Methyl cellulose, for example methocel and carboxymethyl cellulose (CMC) are particularly effective. Polyvinyl alcohol is also effective, especially when washing cotton and synthetic fibers such as nylon, dacron and resin-treated cotton. The additional soil-suspending substance can be contained in an amount of up to about 2%, based on the total solids and up to about 4%, based on the total detergent composition.
Zusätzlich zu den oben erwähnten Bestandteilen können auch Füllstoffe eingebaut werden wie Natriumsulfat, Natriumchlorid und dergleichen. Die Menge liegt in dem Bereich von bis zu etwa 40% der gesamten Zusammensetzung. 5 Die Waschmittelzusammensetzung wird durch übliche Verfahren hergestellt, beispielsweise durch Sprühtrocknen eines Crut-chergemischs aus Tensid, Builder, Füllstoff usw. ohne flüchtige Bestandteile wie Parfum oder Bestandteile, die in anderer Weise durch das Sprühtrocknen geschädigt werden wie Persauerstoff-to bleichmittel, z.B. Natriumperborat. Bestandteile dieser Art werden vorzugsweise nachher eingemischt. Wie vorher erwähnt, wird das Gemisch aus kationischem Weichmacher/ethoxyliertem Amin in einfacher Weise trocken mit dem getrockneten teilchenförmi-gen Tensid mechanisch vermengt, was mehr als ausreichend ist, 15 um ein homogenes Produkt zu erhalten. Ein typisches Verfahren verläuft wie folgt: Man gibt Wasser in einen Crutcher, anschliessend der Reihe nach anionisches Tensid, Natriumsilikat, optionale Bestandteile, falls solche verwendet werden wie Satintone Nr. 2 und Füllstoffe wie Natriumsulfat und Buildersalz. Das Crutcher-20 gemisch wird vor der Zugabe des Builders, z.B. Natriumtripoly-phosphat, auf etwa 60 °C erwärmt. Der Feststoffgehalt der Crut-chermischung vor dem Sprühtrocknen ist etwa 55 bis 65%. Das Sprühtrocknen erfolgt in an sich bekannter Weise, indem man das heisse Gemisch aus dem Crutcher in einen Sprühturm pumpt, in 25 welchem das Gemisch durch eine Sprühdüse in eine heisse Verdampfungsatmosphäre gelangt. Bleichende und andere anschliessend zuzugebende Materialien werden in die gekühlte, getrocknete Waschmittelzusammensetzung in geeigneter Weise, beispielsweise durch einfaches Einmischen, eingebaut. In addition to the ingredients mentioned above, fillers such as sodium sulfate, sodium chloride and the like can also be incorporated. The amount is in the range of up to about 40% of the total composition. 5 The detergent composition is prepared by conventional methods, for example by spray drying a Crutcher mixture of surfactant, builder, filler etc. without volatile components such as perfume or components which are otherwise damaged by spray drying such as peroxygen to bleach, e.g. Sodium perborate. Components of this type are preferably mixed in afterwards. As mentioned previously, the cationic plasticizer / ethoxylated amine mixture is simply mechanically dry blended with the dried particulate surfactant, which is more than sufficient to obtain a homogeneous product. A typical procedure is as follows: water is added to a crutcher, followed by an anionic surfactant, sodium silicate, optional ingredients if used such as Satintone # 2 and fillers such as sodium sulfate and builder salt. The Crutcher-20 mixture is mixed before adding the builder, e.g. Sodium tripoly phosphate, heated to about 60 ° C. The solids content of the Crutcher mixture before spray drying is about 55 to 65%. Spray drying is carried out in a manner known per se by pumping the hot mixture from the crutcher into a spray tower, in which the mixture passes through a spray nozzle into a hot evaporation atmosphere. Bleaching and other materials to be added subsequently are incorporated into the cooled, dried detergent composition in a suitable manner, for example by simple mixing.
3o Wenn die Waschmittelzusammensetzung angewandt wird, wird eine ausreichende Menge in das Waschprogramm eingegeben, um eine Konzentration an kationischem Weichmacher in dem Waschmedium von etwa 1,5 bis 8,0 g/3500 g Wäsche zu erzielen, und zwar innerhalb eines Bereichs von etwa 21 ° C bis 35 zum Siedepunkt von etwa 100 ° C. In diesem Zusammenhang wird festgestellt, dass unter «kaltem» Waschen eine Waschtemperatur von bis zu 21 ° C, unter «warmem» Waschen eine Temperatur von etwa 21 ° C bis zum Siedepunkt verstanden wird. 3o When the detergent composition is applied, a sufficient amount is added to the wash program to achieve a cationic softener concentration in the wash medium from about 1.5 to 8.0 g / 3500 g of laundry, within a range of about 21 ° C to 35 to the boiling point of about 100 ° C. In this context it is found that "cold" washing means a washing temperature of up to 21 ° C, and "warm" washing is a temperature of about 21 ° C to the boiling point .
Gewisse Arten aliphatischer quartärer Ammoniumverbindun-40 gen sind, obwohl sie als Weichmachungsmittel relativ unwirksam sind, trotzdem ziemlich wirksame Antistatika in den erfmdungsgemässen Zusammensetzungen, besonders da sie mit den anionischen Tensiden in der flüssigen Umgebung physikalisch verträglich sind. Im allgemeinen gehören zu diesen Materialien die 45 ethoxylierten und/oder propoxylierten quartären Ammoniumver-' bindungen der folgenden Formel Certain types of aliphatic quaternary ammonium compounds, although relatively ineffective as plasticizers, are nevertheless fairly effective antistatic agents in the compositions of the invention, especially since they are physically compatible with the anionic surfactants in the liquid environment. In general, these materials include the 45 ethoxylated and / or propoxylated quaternary ammonium compounds of the following formula
+ +
X" X "
j j
55 55
worin R7 und R8 jeweils eine Ethoxy- oder Propoxygruppe bedeuten, m und n ganze Zahlen von 1 bis 50 sind und gleich oder verschieden sein können, R9 für eine Alkylgruppe mit 14 bis 24 Kohlenstoffatomen steht und X wie oben definiert ist. Verbindungen 6o dieses Typs umfassen (a) Methylbis-(2-hydroxy-ethyl)-cocoammo-niumchlorid, eine Flüssigkeit mit 75% Aktivbestandteilen in Iso-propanol/Wasser als Lösungsmittel, die im Handel als Ethoquad c/12, Armakund Variquat 638 von Sherex Chemical Co. erhältlich ist; (b) Ethoquad c/25, eine gleiche bzw. ähnliche Verbines dung wie in (a), die jedoch 15 Mole Ethylenoxid aufweist (jeweils R7 und R8, m und n jeweils 15) und mit 95% Aktivbestandteil erhältlich ist; (c) Methylbis-(2-hydroxyethyl)-octadecylammoni-umchlorid, eine Flüssigkeit mit 75% Aktivbestandteilen in Isopro- wherein R7 and R8 each represent an ethoxy or propoxy group, m and n are integers from 1 to 50 and may be the same or different, R9 represents an alkyl group having 14 to 24 carbon atoms and X is as defined above. Compounds 6o of this type include (a) methyl bis (2-hydroxyethyl) cocoammonium chloride, a liquid with 75% active ingredients in isopropanol / water as a solvent, which is commercially available as Ethoquad c / 12, Armak and Variquat 638 from Sherex Chemical Co. is available; (b) Ethoquad c / 25, the same or similar compound as in (a), but which has 15 moles of ethylene oxide (R7 and R8, m and n each 15) and is available with 95% active ingredient; (c) Methylbis (2-hydroxyethyl) octadecylammonium chloride, a liquid with 75% active ingredients in isopropyl
CH3 « CH3 «
(R7)m - N - (Rß)n R9 (R7) m - N - (Rß) n R9
7 7
672 139 672 139
panol/Wasser als Lösungsmittel, die als Ethoquad 8/12, Armak erhältlich ist, und (d) die gleiche (ähnliche) Verbindung wie in (c), die jedoch 15 Mole Ethylenoxid aufweist (jeweils an R7und R8, m und n sind jeweils 15), eine Flüssigkeit mit 95% Aktivbestandteilen, die im Handel als Ethoquad 18/15, Armak erhältlich ist. Diese Substanzen können in Mengen bis zu etwa 10 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung vorhanden sein. panol / water as solvent, available as Ethoquad 8/12, Armak, and (d) the same (similar) compound as in (c), but with 15 moles of ethylene oxide (at R7 and R8, m and n are respectively 15), a liquid with 95% active ingredients, commercially available as Ethoquad 18/15, Armak. These substances can be present in amounts up to about 10% by weight of the total composition.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern. Alle Teile und Prozentangaben sind auf das Gewicht bezogen. The following examples are intended to illustrate the invention. All parts and percentages are by weight.
Beispiel lAund 1B Example 1A and 1B
A) 88 Teile pulvriges Arosurf TA (Dimethyldisteaiylammoni-umchlorid) wurden auf 90 ° C erhitzt, wobei man eine fluide Schmelze erhielt. Zu dieser Schmelze wurden 8 Teile Ethomeen T-25,1 Teil Calciumsilikat und 3 Teile Feuchtigkeit gegeben. Das Gemisch wurde gut gerührt und dann auf Zimmertemperatur abgekühlt. Man erhielt eine weisse feste Substanz. Die feste Substanz wurde dann zu einem Pulver vermählen (auf US-Sieb Nr. 8 entsprechend Sieböffnungen mit 2,38 mm 0% Durchgang; auf US-Sieb Nr. 100 entsprechend 0,149 mm Durchmesser weniger als 10% Durchgang). Das Produkt ähnelt dem ursprünglichen Arosurfpulver. A) 88 parts of powdery Arosurf TA (Dimethyldisteaiylammoni umchlorid) were heated to 90 ° C, whereby a fluid melt was obtained. 8 parts of Ethomeen T-25.1 part of calcium silicate and 3 parts of moisture were added to this melt. The mixture was stirred well and then cooled to room temperature. A white solid substance was obtained. The solid substance was then ground to a powder (less than 10% pass on No. 8 sieve corresponding to 2.38 mm 0% pass; less than 10% pass on US 100 sieve 0.149 mm diameter). The product is similar to the original arosurf powder.
B) Beispiel 1A wurde wiederholt mit der Ausnahme, dass 8 Teile eines ethoxylierten Fettalkohols als nicht-ionisches Dispergiermittel an Steile des ethoxylierten Amins verwendet wurden. B) Example 1A was repeated with the exception that 8 parts of an ethoxylated fatty alcohol were used as the non-ionic dispersant at parts of the ethoxylated amine.
Beispiel 2 Example 2
Es wurde ein Vollwaschmittel der folgenden Zusammensetzung hergestellt: A heavy-duty detergent with the following composition was produced:
Bestandteil Gew.-% Component weight%
Lineares Tridecylbenzolsulfonat (LTBS) 14,5 Linear tridecylbenzenesulfonate (LTBS) 14.5
Natriumtripolyphosphat (NaTPP) 26,0 Sodium tripolyphosphate (NaTPP) 26.0
Silikat (1:2,4) 6,8 Silicate (1: 2.4) 6.8
Na2C03 4,8 Na2C03 4.8
Aufheller (Stilben und Tinopal 5 BM) 0,34 Brightener (Stilbene and Tinopal 5 BM) 0.34
Borax 1,0 Borax 1.0
Methocel 0,5 Methocel 0.5
Carboxymethylcellulose 0,24 Carboxymethyl cellulose 0.24
Natriumsulfat und Wasser q.s. 100,0 Sodium sulfate and water q.s. 100.0
Zu 100 g dieser Zusammensetzung wurden 4,1 g (4,1%) des kationischen Pulvers von Beispiel 1A oder 4,5 g (4,5%) des kationischen Pulvers von Beispiel 1B gegeben, wobei man jeweils die Zusammensetzungen 2A und 2B erhielt. Bei jeder Zusammensetzung 2A und 2B wurden Weichmachung und antistatische Eigenschaften getestet. Die Ergebnisse sind in Tabelle A zusammengestellt. Die Weichmachung wurde unter folgenden Bedingungen bestimmt: To 100 g of this composition was added 4.1 g (4.1%) of the cationic powder of Example 1A or 4.5 g (4.5%) of the cationic powder of Example 1B, whereby compositions 2A and 2B were obtained respectively . Softening and antistatic properties were tested for each composition 2A and 2B. The results are summarized in Table A. The softening was determined under the following conditions:
In einer Maytag-Waschmaschine wurde bei 37,8 ° C (100 ° F) in 64,41 (17 Gallons) Wasser (150 ppm) mit 100 g Waschmittel eine Ladung Textilien gewaschen (Gesamtgewicht etwa 0,68 kg) [1,5 pounds]). Die Textilien umfassten vier Frottee-Handtücher, je drei 38,10 x 38,10 cm (15"xl5") Streifen der folgenden 7 Textil-arten: Banlon, Dacron-Doppelwirkware (DDK), Dacron/Baum-wollgemisch (64/35), Baumwollperkal, Acetatjersey (AJ), Nylontrikot und Dacronpolyester, einfacher Jersey (DSK), sowie je 10 Streifen von drei verschiedenartig verschmutzten Stoffen (Spinat auf 50/50 Dacron/Baumwolle; Sebum auf DDK und Piscataway-ton auf 50/50 Dacron/Baumwolle). Nach einem einzigen Waschgang wurde die textile Ladung in einem üblichen Tumbler während etwa 30 Minuten getrocknet und etwa 2 Stunden zum Abkühlen stehen gelassen. A load of textiles was washed in a Maytag washing machine at 37.8 ° C (100 ° F) in 64.41 (17 gallons) of water (150 ppm) with 100 g of detergent (total weight about 0.68 kg) [1.5 pounds]). The textiles consisted of four terry towels, each with three 38.10 x 38.10 cm (15 "xl5") strips of the following 7 types of textile: Banlon, Dacron double knitwear (DDK), Dacron / cotton blend (64/35 ), Cotton percale, acetate jersey (AJ), nylon jersey and dacron polyester, simple jersey (DSK), as well as 10 strips of three differently soiled fabrics (spinach on 50/50 dacron / cotton; sebum on DDK and Piscataway clay on 50/50 Dacron /Cotton). After a single wash, the fabric load was dried in a conventional tumbler for about 30 minutes and left to cool for about 2 hours.
Sechs erfahrene Prüfer werteten die Weichheit der mit jeder Testformulierung behandelten Handtücher nach einer von zwei Methoden: Zur Prüfung der Testzusammensetzungen wurde jedes der vier Handtücher gegenüber jedem der Hndtücher bewertet, die mit jeder der anderen Testzusammensetzungen behandelt waren (in vier getrennten Gruppierungen), und zwar wurde in der Reihenfolge vom weichsten zum härtesten gewertet; oder jedes der vier Handtücher wurde für jede Testzusammensetzung auf einer Skala von 1 (keine Weichmachung) bis 10 (hervorragende Weichmachung) bewertet, und es wurde von den vier Werten ein Durchschnitt als «Weichheitszahl» genommen. Bei dem vorhergehenden Test (Weichmachung im Vergleich) wurde für jede Zusammensetzung die Gesamtzahl der ersten Plätze (1 Punkt), zweiten Plätze (2 Punkte), dritten Plätze (3 Punkte) usw. zusammengezählt, wobei die niederste Gesamtsumme der besten Weichmachungswirkung entsprach. Bei dem letzteren Test (bewegliches Skala) wurde die durchschnittliche Weichheitszahl jedes Prüfers mit der von den anderen Prüfern zuerkannten Weichheitszahl gemittelt, wobei man eine einzige Weichheitszahl erhielt und die Weichmachungswirkung um so besser ist, je höher die Zahl ist. Jede dieser Methoden hat sich statistisch als signifikant und zuverlässig erwiesen. Six experienced panelists evaluated the softness of the towels treated with each test formulation using one of two methods: To test the test compositions, each of the four towels was evaluated against each of the hand towels treated with each of the other test compositions (in four separate groups) was rated from softest to hardest; or each of the four towels was rated on a scale from 1 (no softening) to 10 (excellent softening) for each test composition and an average of the four values was taken as the "softness number". In the previous test (softening in comparison), the total number of first places (1 point), second places (2 points), third places (3 points) etc. were added up for each composition, the lowest total corresponding to the best softening effect. In the latter test (movable scale), the average softness number of each tester was averaged with the softness number awarded by the other testers, whereby a single softness number was obtained and the softening effect was better the higher the number. Each of these methods has proven to be statistically significant and reliable.
Zur Bestimmung der antistatischen Wirkung wurde die aufgebaute elektrostatische Ladung (Volt) auf Streifen von 4 verschiedenen Textilien (Dacron/Baumwolle (65/35); Dacron; zweiflächige Jerseyware (DDK); Acetat-Jersey (AJ) und Banlonpoly-ester), die wie oben beschrieben gewaschen wurden, gemessen. Je drei gewaschene und maschinengetrocknete Streifen der vier verschiedenen Textilarten wurden an einem Halterahmen befestigt. Einen kleinen, am Aussenrand einer rotierenden runden Haltevorrichtung befestigten Wollstreifen liess man auf der Vorrichtung in Kontakt mit dem Textilstreifen 5 Sekunden lang rotieren. Die Temperatur wurde bei 21,1 bis 22,2 °C (70-72 °F) und die relative Feuchtigkeit bei 21% gehalten. Die Potentiale jedes Textilteils (3 verschiedene Streifen) wurden miteinander gemittelt, dann wurden die durchschnittlichen Potentiale der vier verschiedenen Textilien gemittelt, um die «elektrostatische Zahl» zu erhalten. Je niedriger die elektrostatische Zahl ist, desto besser ist die antistatische Wirkung des Waschmittels. Elektrostatische Zahlen von weniger als etwa 5 Kilovolt (kV) werden im allgemeinen als sehr gut angesehen und von dem Verbraucher als nicht vorhandene elektrostatische Ladung empfunden. To determine the antistatic effect, the built-up electrostatic charge (volt) was applied to strips of 4 different textiles (Dacron / cotton (65/35); Dacron; double-faced jersey fabric (DDK); acetate jersey (AJ) and banlon polyester) washed as described above. Three washed and machine-dried strips of the four different types of textile were attached to a holding frame. A small strip of wool attached to the outside edge of a rotating circular holding device was rotated on the device in contact with the textile strip for 5 seconds. The temperature was maintained at 21.1 to 22.2 ° C (70-72 ° F) and the relative humidity at 21%. The potentials of each textile part (3 different strips) were averaged together, then the average potentials of the four different textiles were averaged to obtain the "electrostatic number". The lower the electrostatic number, the better the anti-static effect of the detergent. Electrostatic numbers less than about 5 kilovolts (kV) are generally considered to be very good and are perceived by the consumer as a lack of electrostatic charge.
Tabelle A Table A
Probe sample
QUAT Ethoxyliertes QUAT ethoxylated
Gleitende Sliding
Elektrostati Electrostatics
g/Wasche Amin g / wash amine
Skala sche Zahl Scale number
g/Wäsche g / wash
Weichheits- Softness
Nr. No.
2B (Vergleich) 2B (comparison)
3,96 3.96
8 8th
2,8 kV 2.8 kV
2A (Erfindung) 3,62 0,34 2A (invention) 3.62 0.34
8 8th
4,2 kV 4.2 kV
Beim Vergleich der Weichheit (Nebeneinandertest) erhielt die Probe 2A 11 erste Plätze (35 Punkte), die Probe 2B 13 erste Plätze (37 Punkte). When comparing the softness (side by side test), sample 2A received 11 first places (35 points) and sample 2B 13 first places (37 points).
Beispiel 3 Example 3
Beispiel 1 wurde wiederholt mit der Ausnahme, dass das Gemisch aus Dimethyldisteiylammoniumchlorid, dem Addukt aus Talgamin und 15 Molen Ethylenoxid, Calciumsilikat und Wasser gerührt und zum Einlass einer Seifenstrangpresse (Extruders) geleitet wurde, aus der es in Nudel- oder Spaghettiform extrudiert wurde. Wenn man die Spaghetti oder Nudeln dem sprühgetrockneten Waschmittel beispielsweie zugab, erhielt man ähnliche Ergebnisse wie mit Zusammensetzung 2A. Example 1 was repeated with the exception that the mixture of dimethyldisteiylammonium chloride, the adduct of tallow amine and 15 moles of ethylene oxide, calcium silicate and water was stirred and passed to the inlet of a soap extruder from which it was extruded in pasta or spaghetti form. For example, adding the spaghetti or pasta to the spray-dried detergent gave results similar to those of Composition 2A.
Beispiel 4 Example 4
Beispiel 1A wurde wiederholt mit der Ausnahme, dass anstelle von Ethomeen T/25 die folgenden ethoxylierten tertiären Amine eingesetzt wurden: Example 1A was repeated with the exception that the following ethoxylated tertiary amines were used instead of Ethomeen T / 25:
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
672 139 672 139
(a) Polyoxyethylen-(5)-octadecylamin (a) Polyoxyethylene (5) octadecylamine
(b) Polyoxyethylen-(5)-talgamin (b) Polyoxyethylene (5) tallow amine
(c) Polyoxyethylen-(10)-talgamin (c) Polyoxyethylene (10) tallow amine
(d) Polyoxyethylen-(l 5)-talgamin (d) Polyoxyethylene (l 5) tallow amine
(e) Polyoxyethylen-(5)-(hydrierter)-talgamin (e) Polyoxyethylene- (5) - (hydrogenated) tallow amine
(f) Polyopxyethylen-(l 5)-(hydrierter)-talgamin. (f) Polyoxyethylene- (l 5) - (hydrogenated) tallow amine.
Beispiel 5 Example 5
Zu einer sprühgetrockneten Waschmittelzusammensetzung mit etwa den folgenden Analysenwerten To a spray-dried detergent composition with approximately the following analytical values
Komponente component
Gew.-% % By weight
Lineares Dodecylbenzolsulfonat Linear dodecylbenzenesulfonate
23 23
Na2C03 Na2C03
20 20th
Natriumsilikat Sodium silicate
15 15
Borax borax
3 3rd
C12-bis-Ci5-Fettalkohol mit 7 Molen Ethylenoxid C12 bis Ci5 fatty alcohol with 7 moles of ethylene oxide
(Neodol 25-7) (Neodol 25-7)
3 3rd
Carboxymethylcellulose Carboxymethyl cellulose
1 1
Optische Aufheller Optical brighteners
0,5 0.5
Satintone Satin tone
1 1
Na2S03 und Wasser q.s. Na2S03 and water q.s.
100 100
wurden 4% des Dispergiermittels aus kationischem Weichmacher/ethoxyliertem Aminweichmacher gemäss Beispiel 1A gegeben. Man erhielt eine hervorragende Waschkraft und Weichmachungswirkung. 4% of the cationic plasticizer / ethoxylated amine plasticizer dispersant according to Example 1A were added. Excellent washing power and plasticizing effect were obtained.
Beispiel 6 Example 6
4,5 g des Pulvers aus kationischem Weichmacher/ethoxyliertem Amin von Beispiel 1A wurden nachträglich dem pulvrigen sprühgetrockneten Waschmittel von Beispiel 2 zugegeben. Man erzielte zusätzliche Verbesserungen der Weichmachung (Weichheitszahl auf der gleitenden Skala: 9-10). 4.5 g of the cationic plasticizer / ethoxylated amine powder from Example 1A was subsequently added to the powdery spray-dried detergent from Example 2. Additional improvements in softening were achieved (softness number on the sliding scale: 9-10).
Die folgenden Beispiele zeigen die Herstellung und Anwendung der katonisch-nicht-ionischen Kombination in Prillform. The following examples show the preparation and use of the cationic-nonionic combination in prill form.
5 5
Beispiel 7 Example 7
500 kg Dimethyldisteaiylammoniumchlorid mit einem Geha von etwa 4% Wasser wurden auf 90 ° C unter Bildung einer Schmelze erhitzt. Zu dieser heissen Schmelze wurden 25 kg Ethc io meen T/25 gegeben. Diese Mischschmelze wurde dann von den oberen Ende eines etwa 24-m-Turms (Durchmesser von etwa 15 m) nach unten gesprüht. Gleichzeitig wurde kalte Luft einer Temperatur von etwa 10 ° C nach oben (d.h. im Gegenstrom zu dem fallenden Spray oder Sprühnebel) mit einer Geschwindigke 15 von etwa 849 m3 (30 000 Kubik-Fuss) je Minute geleitet. Das erstarrte Produkt wurde am Turmboden gesammelt. Die Produki teilchen sind weiss, freifliessend, im allgemeinen rund und fest. Sie haben eine poröse Oberfläche (pockennarbiges Aussehen). Die Schüttdichte des Prillprodukts ist etwa 0,37 g/cm3. 500 kg of dimethyldisteaiylammonium chloride with a content of about 4% water were heated to 90 ° C. to form a melt. 25 kg of Ethc io meen T / 25 were added to this hot melt. This mixed melt was then sprayed down from the top of an approximately 24 m tower (approximately 15 m in diameter). At the same time, cold air at a temperature of about 10 ° C was directed upward (i.e. countercurrent to the falling spray or mist) at a speed 15 of about 849 m3 (30,000 cubic feet) per minute. The solidified product was collected on the tower floor. The product particles are white, free-flowing, generally round and firm. They have a porous surface (pockmarked appearance). The bulk density of the prill product is about 0.37 g / cm3.
20 20th
Beispiel 8 Example 8
Zu 95,5 g des Waschmittels von Beispiel 2 (ohne die Teilchei von Beispiel 1A) wurden 4,0 oder 4,5 g der Prillkörper von Beispiel 7 gegeben. To 95.5 g of the detergent from Example 2 (without the particles from Example 1A) were added 4.0 or 4.5 g of the prill bodies from Example 7.
Beispiel 9 Example 9
Jedes der vorhergehenden Beispiele wurde noch einmal wiederholt, wobei jedoch der kationische Weichmacher des kationi-schen-ethoxylierten Amingemischs durch folgende Substanz ersetzt wurde: Each of the preceding examples was repeated once more, except that the cationic plasticizer of the cationic-ethoxylated amine mixture was replaced by the following substance:
(a) Dimethylditalgammoniummethosulfat; (a) dimethylditallow ammonium methosulfate;
(b) Dimethyldi-(hydrierter)-talgammoniumchlorid; (b) dimethyl di (hydrogenated) tallow ammonium chloride;
(c) l-Methyl-l-talgamidoethyl-2-talgimidazoliniummethosulfat; (c) l-methyl-l-tallowamidoethyl-2-tallowimidazolinium methosulfate;
(d) 1 -Methyl-1 -oleylamidoethyl-2-oleylimidazolmiummethosulfa (d) 1-methyl-1-oleylamidoethyl-2-oleylimidazolmium methosulfa
30 30th
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