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Zur einfacheren Handhabung und zur Normalisierung der photographischen Entwicklung von Halogensilbergelatineemulsionen kommen gebrauchsfertige, normalisierte Chemikalienlösungen in den
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Entwicklerlösungen, welche die gebräuchlichen organischen Reduktionsmittel enthalten. sehr beschränkt. Ätzalkali wirkt aber als Beschleuniger und ermöglicht die Lösung phototechnischer Aufgaben, die bei Verwendung von kohlensaurem Alkali undurchführbar sind. Die Ursache der geringen Haltbarkeit solcher ätzalkalischer Entwickler ist ihre Oxydation an der Luft.
Gegenstand dieser Erfindung'ist nun. dass es gelingt, solche Ätzalkali enthaltende Entwicklersubstanzen in einem weit höheren Masse gegen Luftoxydation zu schützen, als das durch die üblichen Sulfitzusätze möglich ist. Es ist bekannt, dass Kohlehydrate und unter ihnen der Traubenzucker an Reduktionskraft zunehmen, wenn sie mit Alkalien behandelt werden (Fehling-Reaktion). Weiters haben in jüngerer Zeit von Euler und Mitarbeiter nachgewiesen, dass ätzalkalischen Traubenzuckerlösungen ein starkes Vermögen zukommt, Luftsauerstoff zu zehren. (Zeitschrift f. physiologische Chemie, 217.
Seite 1 ff.) Dabei dürfte der Abbau des Kohlehydratmoleküls durch Alkali eine wesentliche Rolle spielen, die um so grösser ist, je höher der Alkaligehalt der Kohlehydratlösung gehalten wird.
Beim alkalischen Kohlehydratabbau entstehen offenbar Körper, die eine grössere Reduktionkraft besitzen als die Kohlehydrate selbst ; z. B. : Methylglyoxal, Glycerinaldehyd, Tartronsäure usw. ; durch alkalische Kondensation können aus diesen labilen Körpern wieder höher molare Produkte entstehen.
Die Erfinder setzten also ätzalkalischen Entwicklern Traubenzucker und andere Kohlehydrate, wie Fruchtzucker oder Rohrzucker, zu, in der Erwartung, dass die hiemit erzeugten reduzierenden Körper die eigentliche Entwicklersubstanz vor der schädlichen Einwirkung der Luft schützen würden. In der Tat stellte es sich heraus, dass auf diese Weise hergestellte Entwicklerlösungen viel länger haltbar sind als die nur mit Sulfit angesetzten.
Zuckerarten, wie Traubenzucker und ihre Derivate, wie Zuekersäure, wurden wohl bisher in der photographischen Technik verwendet. Niemals aber neben freiem Ätzalkali. wo sie eine besondere Reduktionswirkung aufweisen.
Bezüglich der Verwendung von Traubenzucker siehe Valenta, Photographische Chemie, 2. Auflage, Halle 1922, S. 378, österreichisches Patent Nr. 16502, D. R. P. Nr. 185348, wo die Alkalisalze der Zuekersäure angeführt sind. Die Zuckersäure hat aber eine viel schwächere Reduktionskraft als ätz- alkalische Zuckerlösungen.
Durch diese Erfindung liess sich aber noch eine weitere Aufgabe der photographischen Entwicklungstechnik lösen. In der Zeit der Normalisierung und Rationalisierung gewinnt die Herstellung von Fixierentwicklern an Bedeutung. Das sind Lösungen, die in einem Bade zu entwickeln und zu fixieren imstande sind. Dieser Erfolg wird dadurch erreicht, dass die Konzentration der entwickelten und fixierenden Chemikalien in der einheitlichen Lösung so gehalten wird, dass der Entwicklungsprozess der Fixierung in einem Tempo vorläuft, dass er praktisch schon beendet ist, wenn die Fixierwirkung eintritt. Die hiebei notwendige grosse Geschwindigkeit des Entwicklungsprozesses kann man durch
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Zusatz von Ätzalkalien bewirken. Dadurch sinkt aber die Haltbarkeit des Entwicklers.
So schön alle bisherigen Erfolge verschiedener Autoren waren (u. a. Bunel und Desalme : Revue Française de Photographie, 1921, Seite 129 ; Valenta : Photographisehe Korrespondenz, 1914, S. 347 ; Lumière und Seyewetz : Revue Française de Photographie, 1921. Seite 17). so liess sich doch eine gebrauchsfertige und haltbare Fixierentwicklerlösung bisher nicht herstellen.
Das gelang aber durch Zusatz von Traubenzucker und andern Kohlehydraten zu ätzalkalischen Fixierentwickleransätzen.
Wohl verwendet das britische Patent Nr. 216976 u. a. Traubenzucker zur Wiederbrauchbarmachung photographiseher Fixierbäder. nicht aber in Gegenwart von Ätzalkali und auch nicht zum Schutz der reduzierenden Eigenschaften des Entwicklers.
Durch die Kombination Ätzalkali- (Trauben-) zucker ist es somit gelungen, auf überraschende Weise eine wesentliche technische Aufgabe zu losen.
Beispiel : Ansatz eines haltbaren Fixierentwicklers.
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1 <SEP> Teil <SEP> salzsaures <SEP> Monomethylparamidophenolsulfat,
<tb> 0-4 <SEP> Teile <SEP> Hydrochinon. <SEP> 2 <SEP> Teile <SEP> Ätznatron,
<tb> 3-2 <SEP> Teile <SEP> Natriumsulfit. <SEP> 1 <SEP> Teil <SEP> Ammoniak, <SEP> konzentriert,
<tb> 4 <SEP> Teile <SEP> Natriumthiosulfat, <SEP> 3 <SEP> Teile <SEP> Traubenzucker
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auf 100 Teile Wasser geben eine haltbare. gebrauchsfertige Fixierentwicklerlösung.
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1. Haltbare photographische Entwickler, welche die bekannten organischen Reduktionsmittel enthalten, für Halogensilbergelatineemulsionen, dadurch gekennzeichnet, dass in bekannter Weise hergestellte ätzalkalisehe Entwieklerlösungen Traubenzueker, andere Kohlehydrate oder aus ihnen hergestellte Derivate oder Spaltprodukte, soweit sie eine reduzierende Wirkung ausüben, enthalten.
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Ready-to-use, normalized chemical solutions are included in the for easier handling and for the normalization of the photographic processing of halogen silver gelatine emulsions
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Developer solutions which contain the common organic reducing agents. very limited. Caustic alkali acts as an accelerator and enables phototechnical tasks to be solved that cannot be carried out when using carbonate of alkali. The cause of the short shelf life of such caustic-alkaline developers is their oxidation in air.
The subject of this invention is now. that it is possible to protect such caustic alkali-containing developer substances against air oxidation to a much greater extent than is possible with the usual sulfite additives. It is known that carbohydrates, including glucose, increase in reducing power when they are treated with alkalis (Fehling's reaction). Furthermore, Euler and co-workers have recently shown that caustic-alkaline glucose solutions have a strong ability to consume atmospheric oxygen. (Journal of Physiological Chemistry, 217.
Page 1 ff.) The breakdown of the carbohydrate molecule by alkali is likely to play an important role, the greater the higher the alkali content of the carbohydrate solution.
The alkaline breakdown of carbohydrates evidently results in bodies that have a greater reducing power than the carbohydrates themselves; z. B.: methylglyoxal, glyceraldehyde, tartronic acid, etc .; through alkaline condensation, these unstable bodies can again result in higher molar products.
The inventors added glucose and other carbohydrates, such as fructose or cane sugar, to caustic-alkaline developers, in the expectation that the reducing bodies produced would protect the actual developer substance from the harmful effects of the air. In fact, it turned out that developer solutions made in this way have a much longer shelf life than those made with sulfite alone.
Sugars, such as grape sugar and their derivatives, such as sugar acid, have probably been used in photographic technology. But never next to free caustic alkali. where they have a special reducing effect.
Regarding the use of glucose see Valenta, Photographische Chemie, 2nd edition, Halle 1922, p. 378, Austrian patent no. 16502, D.R.P. no. 185348, where the alkali salts of sugar acid are listed. However, the sugar acid has a much weaker reducing power than caustic alkaline sugar solutions.
Yet another object of photographic processing technology can be achieved by this invention. In the era of normalization and rationalization, the manufacture of fixing developers is gaining in importance. These are solutions that can be developed and fixed in one bath. This success is achieved in that the concentration of the developed and fixing chemicals in the uniform solution is kept in such a way that the development process precedes the fixation at a rate that it is practically finished when the fixing effect occurs. The necessary great speed of the development process can be achieved through
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Effect the addition of caustic alkalis. However, this reduces the durability of the developer.
As nice as all the previous successes of various authors have been (including Bunel and Desalme: Revue Française de Photographie, 1921, page 129; Valenta: Photographisehe Korrespondenz, 1914, p. 347; Lumière and Seyewetz: Revue Française de Photographie, 1921. page 17). a ready-to-use and durable fixing developer solution has not yet been produced.
But this was achieved by adding glucose and other carbohydrates to caustic-alkaline fixing developer approaches.
British Patent No. 216976 et al. a. Dextrose for making photographic fixing baths usable again. but not in the presence of caustic alkali and also not to protect the reducing properties of the developer.
The combination of caustic alkali (grape) sugar has succeeded in surprisingly solving an essential technical problem.
Example: Making a durable fix developer.
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1 <SEP> part <SEP> hydrochloric acid <SEP> monomethylparamidophenol sulfate,
<tb> 0-4 <SEP> parts of <SEP> hydroquinone. <SEP> 2 <SEP> parts <SEP> caustic soda,
<tb> 3-2 <SEP> parts of <SEP> sodium sulfite. <SEP> 1 <SEP> part <SEP> ammonia, <SEP> concentrated,
<tb> 4 <SEP> parts <SEP> sodium thiosulphate, <SEP> 3 <SEP> parts <SEP> grape sugar
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to 100 parts of water give a durable. ready-to-use fixing developer solution.
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1. Durable photographic developers, which contain the known organic reducing agents, for halogen silver gelatin emulsions, characterized in that caustic alkali developing solutions prepared in a known manner contain sugar sugar, other carbohydrates or derivatives or cleavage products made from them, provided they have a reducing effect.