Verfahren zur Darstellung. eines Kaliumselenosulfat-Kaliumthiosulfat-Nlischsalzes.
Auflösungen von selenosulfosauren Salzen werden zum Tonen photographischer Silberbilder
benutzt. Bisher kennt man von festen Salzen der Selenosulfosäure das Kaliumsalz
(B. Rathke, Journ. für prakt. Chemie 1865 S. i), das Rubidiumsalz und Cäsiumsalz
und schließlich das Mischsalz Natriumselenosulfat-Natriumthiosulfat von B. Rathke.Method of representation. of a potassium selenosulphate-potassium thiosulphate mixed salt.
Resolutions of selenosulfonic acid salts are used for toning photographic silver images
used. So far, the potassium salt of solid salts of selenosulfonic acid has been known
(B. Rathke, Journ. For practical chemistry 1865 p. I), the rubidium salt and cesium salt
and finally the mixed salt sodium selenosulphate-sodium thiosulphate from B. Rathke.
Für den praktischen Gebrauch haben die ersten drei Salze den Nachteil,
daß sie gegen atmosphärische Einflüsse nicht beständig sind; sie ziehen leicht Wasser
aus der Luft an und, einmal feucht geworden, werden sie von der Kohlensäure der
Luft zersetzt. Das Mischsalz N atriumselenosufat-Natriumthiosulfat ist frei von
diesem Übelstande, aber es läßt sich nur mit einem geringen Gehalt von Selen gewinnen;
3 bis q. Prozent an nutzbarem Selengehalt ist die Höchstgrenze.For practical use, the first three salts have the disadvantage
that they are not resistant to atmospheric influences; they draw water easily
from the air and, once they become damp, they are carbonated by the
Air decomposes. The mixed salt sodium selenosulfate-sodium thiosulfate is free from
this disadvantage, but it can only be obtained with a small amount of selenium;
3 to q. Percent of usable selenium content is the maximum limit.
Nun hat schon B. Rathke auf Grund seiner Analysen (Journ. für prakt.
Chemie 1865 S. 21 Z. ii) es für wahrscheinlich gehalten, daß auch das Mischsalz
Kaliumselenosulfat-Kaliumthiosulfat existiert. Seine Analysen hatten es wahrscheinlich
gemacht, daß auf ein Molekül seines Kaliumselenosulfats vorhanden waren: 1/2F Molekül
Kaliumthiosulfat, und er hatte sein Präparat dementsprechend als ein verunreinigtes
Kaliumselenosulfat angesprochen. Dieses Präparat zeigt den oben erwähnten Nachteil,
daß es sich an der Luft durch Anziehung von Wasser und darauffolgende Spaltung durch
die Kohlensäure der Luft bald zersetzt.Now, on the basis of his analyzes (Journ. Für Prakt.
Chemie 1865 p. 21 Z. ii) it was considered probable that the mixed salt
Potassium selenosulfate-potassium thiosulfate exists. His analysis probably had it
made that on one molecule of its potassium selenosulfate there were: 1 / 2F molecule
Potassium thiosulphate, and accordingly he had his preparation contaminated
Potassium selenosulfate addressed. This preparation shows the disadvantage mentioned above,
that it dissolves in the air by the attraction of water and subsequent splitting
the carbonic acid of the air soon decomposes.
Wir haben nun festgestellt, daß man beim Vorhandensein größerer Mengen
von Kaliumthiosulfat neben Kaliumselenosulfat mindestens '/,Molekül Kaliumthiosulfat
neben i Molekül Kaliumselenosulfat ein Mischsalz gewinnen kann, das sich an der
Luft wesentlich besser hält, als das durch Kalhunthiosulfat verunreinigte Kaliumselenosulfat
von B. Rathke, und daher im praktischen Gebrauch große Vorteile vor den obenerwähnten
drei selenosulfosauren Salzen bietet. Da sich dieses Salz auch mit einem wesentlich
größeren Gehalt an Selen leicht gewinnen läßt (man kann i2 bis 13 Prozent
Selengehalt erreichen), so übertrifft es an praktischer Brauch- -barkeit alle bisher
bekannten festen Salze der Selenosulfosäure. Beispiel. 82g Kaliumsulfitwerden gelöst
hi2ooccmWasser und am Rückflußkühler einige Stunden gekocht mit 18 g Selen und 7
g Schwefel, welche . Substanzen bis auf geringe Spuren in Lösung gehen. Die Lösung
wird eingedunstet, bis eine Probe in der Kälte beim Reiben kristallisiert. Beim
Abkühlen kristallisiert dann aus dieser Lösung ein Kaliumselenosulfat-Kaliumthiosulfat-14lischsalz,
das i2 Prozent Selen enthält, in weißen Kristallen.We have now found that if larger amounts of potassium thiosulphate are present in addition to potassium selenosulphate, at least '/' one molecule of potassium thiosulphate and one molecule of potassium selenosulphate can produce a mixed salt that stays in the air much better than the potassium selenosulphate from B. Rathke, which is contaminated by potassium thiosulphate, and therefore offers great advantages over the above-mentioned three selenosulfonic acid salts in practical use. Since this salt can easily be obtained even with a much higher content of selenium (one can achieve between 12 and 13 percent selenium content), it surpasses all previously known solid salts of selenosulfonic acid in terms of practical usability. Example. 82 g of potassium sulfite are dissolved in water and refluxed for a few hours with 18 g of selenium and 7 g of sulfur, which. Substances go into solution except for small traces. The solution is evaporated until a sample crystallizes in the cold when rubbed. On cooling, a potassium selenosulphate / potassium thiosulphate mixed salt containing 12 percent selenium crystallizes in white crystals from this solution.
In Wasser sind diese Kristalle unter Ausscheidung von Selen löslich;
auch beim Verreiben mit wasserfreiem Selen geben sie Selen ab. In gesättigter Natriumsulfitlösung
oder in 2o prozentiger Kaliumsulfitlösung dagegen lösen sie sich leicht und ohne
jede Zersetzung.These crystals are soluble in water with the excretion of selenium;
They also release selenium when rubbed with anhydrous selenium. In saturated sodium sulfite solution
or in 20 percent potassium sulfite solution, on the other hand, they dissolve easily and without
any decomposition.