DE540473C

DE540473C - Processing of mother liquors from seawater salines

Info

Publication number: DE540473C
Application number: DES88217D
Authority: DE
Original assignee: IND CHIMICA DELLE SALINE SOC
Current assignee: IND CHIMICA DELLE SALINE SOC
Priority date: 1927-11-07
Filing date: 1928-11-01
Publication date: 1931-12-16

Description

Verarbeitung von Mutterlaugen der Meerwassersalinen Die Erfindung betrifft ein einfaches und wirtschaftliches Verfahren zur Gewinnung von Kaliumchlorid und Magnesium- und Natriumsalzen aus den Mutterlaugen der Meerwassersalinen oder aus ähnlich zusammengesetzten Laugen. das insbesondere da anwendbar ist, wo natürliche Verdämpfungsanlagen für das Meerwasser vorhanden sind. Es ist unmöglich. Kaliumsalze unmittelbar aus den Mutterlaugen durch einfache fraktionierte Kristallisation in wirtschaftlicher Weise zu gewinnen, weil durch die Kristallisation nur Salzgemische erhalten werden können, ;die aus Kochsalz, Magnesiumsulfat und aus den Doppelsulfaten von Magnesium und Natrium bzw. Magnesium und Kalium bestehen. Eine Trennung der einzelnen Bestandteile dieses Salzgemisches, derart, daß Salze von einer ihre unmittelbare Verwendung gestattenden Reinheit erhalten werden, ist wirtschaftlich nicht möglich. Infolgedessen geht ein erheblicher Teil der in dem Meerwasser vorhandenen Kaliumsalze verloren.Processing of mother liquors from seawater salines The invention relates to a simple and economical process for the production of potassium chloride and magnesium and sodium salts from the mother liquors of seawater salines or from similarly composed lyes. which is particularly applicable where natural Evaporation systems for the sea water are available. It is impossible. Potassium salts directly from the mother liquors by simple fractional crystallization in It can be obtained economically because the crystallization only results in a mixture of salts can be obtained; those from table salt, magnesium sulphate and from the double sulphates consist of magnesium and sodium or magnesium and potassium. A separation of the individual components of this salt mixture, such that salts of one of their immediate Purity permitting use to be obtained is not economically feasible. As a result, a significant part of the potassium salts present in sea water go lost.

Die Erfindung besteht darin, daß die 'Mutterlauge zwecks Desulfatisierung mit Chlorcalcium versetzt und dann zur Abscheidung von Chlornatrium und Carnallit eingedampft wird. worauf die Restlauge mit gebranntem oder gelöschtem Kalk behandelt wird und nach der Trennung von Magnesiumhvdroxyd zur Desulfatisierung neuer 'Mengen von .Mutterlauge zurückgeführt wird.The invention consists in that the 'mother liquor for the purpose of desulfation mixed with calcium chloride and then for the separation of sodium chloride and carnallite is evaporated. whereupon the residual liquor is treated with quicklime or slaked lime and after the separation of magnesium hydroxide for the desulfation of new quantities Is returned by mother liquor.

Die bei der Kochsalzgewinnung aus 'Meerwasser erhaltenen Mutterlaugen, die - eine Dichte von :!q- Bc aufweisen, engt man beispielsweise zunächst in Salzgärten bis auf 35' Be ein, wobei sich in geringen Mengen Kochsalz und -\la;itesiumsulfat ausscheiden. Den erhaltenen, von diesen ausgeschiedenen Salzen befreiten Mutterlaugen wird dann nach der Erfindung Calciumchlorid in einem dein vorhandenen 'Ma@nesiumsulfat äquivalenten Verhältnis zugesetzt. Hierbei spielt sich folgender chemischer Vorgang ab: i. IVMg SO, - Ca Cl= --- Jlg CL, ;-- Ca SO, Die abgezogenen Lauen. deren Dichte nach der Desulfatisierung beispielsweise auf ;o B@ heruntergegangen ist. werden in den Salzgärten wieder bis auf ;3,5- Be eingedickt. Dabei scheidet sich die in ihnen noch enthaltene Gesamtmenge des Kochsalzes in sehr reiner Form fast vollständig aus. Die von dem Kochsalz getrennte Lösung wird abermals bis auf 3Be eingeengt, wobei die Gesamtmenge des gelösten Carnallits auskristallisiert. Die endlich zurückbleibenden Mutterlauben, die im wesentlichen eine konzentrierte llagnesiumchluridliisttn,- darstellen, %ec#rdcn mit Iiall,h"-drat in I'ulverforrn. in Stücken oder in Form von Kalkmilch behandelt, wobei aus dem Magnesiumchlorid und dem gelöschten Kalk Magnesiumhydroxyd und Chlorcalcium nach folgender <=leichung entsteht: 2. @4Ig Cl ; + Ca (OH) , = -1Ig (OH) _ -;- Ca C)_. Die nach der Trennung des Magnesiumhvdrates zurückbleibende hochkonzentrierte Chlorcalciumlösung wird als Desulfatisierungsmittel für neue Salinenmutterlaugen verwendet.The mother liquors obtained from seawater during the extraction of table salt, which have a density of:! Q-Bc, are first concentrated in salt gardens down to 35 ° Be, for example, with small amounts of table salt and itesium sulfate precipitating out. According to the invention, calcium chloride is then added to the mother liquors obtained, freed from these precipitated salts, in a ratio equivalent to the present magnesium sulfate. The following chemical process takes place here: i. IVMg SO, - Ca Cl = --- Jlg CL ,; - Ca SO, The withdrawn lukewarm. whose density after desulfation, for example, has decreased to; o B @. are thickened again in the salt marshes down to; 3,5-Be. The total amount of table salt still contained in them is almost completely eliminated in a very pure form. The solution separated from the common salt is again concentrated to 3 Be, the total amount of the dissolved carnallite crystallizing out. The mother foliage that remains at last, which is essentially a concentrated magnesium chloride list, is treated with all, h "-drat in powder form, in pieces or in the form of milk of lime, whereby magnesium chloride and the slaked lime are made of magnesium hydroxide and Calcium chloride is formed after the following equilibration: 2. @ 4Ig Cl; + Ca (OH), = -1Ig (OH) _ -; - Ca C) _. The highly concentrated calcium chloride solution that remains after the separation of the magnesium hydroxide is used as a desulfating agent for new saline mother liquors used.

Der aus den Mutterlaugen gewonnene Carnallit kann nach bekannten Verfahren in Chlorkalium und Magnesiumchlorid umgesetzt werden.The carnallite obtained from the mother liquors can be prepared by known processes be converted into potassium chloride and magnesium chloride.

Nach dem neuen Verfahren ist es in wirtschaftlicher Weise möglich, praktisch die Gesamtmenge der in den Mutterlaugen enthaltenen Kaliumsalze als Chlorkalium mit einem Reinheitsgrade von 9o D.'o zu gewinnen. Ausführungsbeispiel Es seien täglich 3oo cbm Mutterlauge der Saline von Caglieri (Tyrrhenisches Meer) von 35` Be zu verarbeiten, die folgende Zusammensetzung hat: Magnesiumchlorid 2 1 bis 23 °'o, Chlorkalium 4,2 bis 4.,3 oo, Natriumchlorid 6 bis i oio, \lagnesiumsulfat 9 bis too'o.According to the new process, it is economically possible to practically the total amount of potassium salts contained in the mother liquors as potassium chloride with a degree of purity of 9o D.'o. Embodiment Let it be daily To process 3oo cbm mother liquor of the saline of Caglieri (Tyrrhenian Sea) of 35` Be, has the following composition: magnesium chloride 2 1 to 23 ° 'o, chlorine potassium 4.2 to 4, 3 oo, sodium chloride 6 to 10 o, \ lagnesiumsulfat 9 to too'o.

Zu Beginn des Betriebes wird Chlorcalcium in wässeriger Lösung von 3o bis 32° B6 Dichte in solcher `Menge zugesetzt, daß der gesamte schwefelsaure Kalk ausgeschieden wird. Diese Reaktion wird in einer Sedimentationswanne vorgenommen und der schwefelsaure Kalk von der Lauge getrennt. Die zurückbleibende Lauge wird konzentriert, wobei sich zunächst Natriumchlorid und später reiner Carnallit abscheidet. Der gewonnene Carnallit wird einem kalten Zersetzun_gsprozeß mit Wasser unterworfen. Dieses Verfahren besteht im Umrühren des Carnallits in einer Wassermenge. die genügt, um das gesamte NIagnesiumchlorid (aber wenig Chlorkalium) aufzulösen, etwa 4/5 des im Carnallit befindlichen Chlorkaliums bleiben am Boden des Auflösungsbehälters ungelöst zurück.At the beginning of the operation, calcium chloride is in an aqueous solution of 3o to 32 ° B6 density added in such an amount that the entire sulfuric acid Lime is excreted. This reaction is carried out in a sedimentation pan and the sulfuric lime is separated from the lye. The remaining lye will concentrated, whereby first sodium chloride and later pure carnallite separates. The carnallite obtained is subjected to a cold decomposition process with water. This procedure consists of stirring the carnallite in a quantity of water. that is enough to dissolve all of the magnesium chloride (but a little potassium chloride), about 4/5 des Potassium chlorine in the carnallite remains at the bottom of the dissolving tank back unsolved.

Das Chlorkalium wird mit kaltem Wasser und mit Lösungen, die mit Chlorkalium gesättigt sind. gewaschen, sodann geschleudert und endlich getrocknet.The potassium chloride is obtained with cold water and with solutions containing potassium chlorine are saturated. washed, then spun and finally dried.

Die -Mutterlauge des Carnallits und seine Zersetzungswässer, die sehr reich an Magnesiumchlorid sind, werden unter Zuhilfenahme von gelöschtem Kalk in Calciumchlorid verwandelt, das wieder zur Desulfatisierung der ursprünglichen Mutterlaugen verwendet werden kann.Carnallite mother liquor and its decomposition waters, which are very are rich in magnesium chloride, with the help of slaked lime in Calcium chloride is transformed, which is again used to desulphate the original mother liquor can be used.

Claims

PATENT CLAIM: Process for processing mother liquors from seawater salines (Salt ponds) v. Like., with recovery of table salt, calcium sulfate, Jlagnesiumhydroxvd and potassium chloride, characterized in that the mother liquor is used for desulphation mixed with calcium chloride and then for the separation of sodium chloride and carnallite is evaporated, whereupon the residual liquor is treated with burnt or slaked lime and after the separation of magnesium hydroxide for the desulfation of new algae from 'Mother liquor is recycled.